JPH06211937A

JPH06211937A - 少なくとも１種のシクロオレフィン共重合体からなる記録媒体用基材、およびその製造法

Info

Publication number: JPH06211937A
Application number: JP5251494A
Authority: JP
Inventors: Michael-Joachim Brekner; ミヒャエル‐ヨアヒム、ブレクナー; Thomas Weller; トーマス、ウェラー
Original assignee: Hoechst AG
Current assignee: Hoechst AG
Priority date: 1992-10-08
Filing date: 1993-10-07
Publication date: 1994-08-02
Also published as: US5439722A; DE4233851A1; CA2107724C; EP0591892A1; CA2107724A1

Abstract

(57)【要約】【目的】少なくとも１種のシクロオレフィン共重合体
からなる記録媒体用基材、およびその製造法の提供。【構成】光学記憶ディスクの基材用原料として、シク
ロオレフィン共重合体（ＣＯＣ）を、分子量分布Ｍ_w／
Ｍ_nが＜２．０である時点で重合を停止する特殊な重合
方法により製造するか、あるいはＭ_w＜３０，０００ g
/molおよびＭ_w／Ｍ_n≦２．０、好ましくは＜２．０で
ある第一成分、およびＭ_w＞１５，０００g/molおよび
Ｍ_w／Ｍ_nが４以下で、２以上である第二成分からなる
ＣＯＣ混合物を製造する。基材は、分子量分布Ｍ_w／Ｍ
_nが＜２．０である単一のＣＯＣの、またはその様なＣ
ＯＣ、および分子量分布が２．０≦Ｍ_w／Ｍ_n＜４で、
Ｍ_wが１５，０００〜２５０，０００ g/molである１種
以上のＣＯＣからなる混合物の熱変形により製造され
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】本発明は、記録媒体用の、少なくとも１種
のシクロオレフィン共重合体からなる基材、およびその
製造法に関する。

【０００２】光学的情報キャリヤー、記録媒体、例えば
光ディスクまたはコンパクトディスク、の製造では、窒
化物、酸化物、希土類／遷移金属合金からなる様々な層
が、ポリカーボネート樹脂、ポリメタクリル酸メチル、
エポキシ樹脂、ポリスルホン、ポリエーテルスルホンま
たはポリエーテルイミドからなる予め打刻された基材上
にスパッタリングされる。そのため、記録した情報の再
生精度および情報キャリヤーの長期間安定性は材料によ
って大きく左右され、例えば、基材材料の熱的寸法安定
性および複屈折は再生精度に決定的な影響を与え、プラ
スチックの吸湿性は記録層の物理特性の長期間安定性に
極めて重大な影響を及ぼす。基材は射出成形技術により
製造され、溝またはピットマトリックスがオリジナル
（スタンパー）によりプラスチック基材に転写される。
この複写のマスターに対する忠実度は射出成形材料の加
工性に大きく左右される。加工条件下で良好な流動性を
有する重合体材料は、良好な解像品質も確保できること
が知られている。

【０００３】ＥＰ−Ａ−０３１０６８０号明細書は、無
定形のエチレンテトラシクロドデセン共重合体からなる
基材が、Ｔｂ、Ｆｅ、Ｃｏからなり、さらに他の合金成
分としてＰｔまたはＰｄを含む第四級非晶質希土類／遷
移金属合金からなる磁気光学記録層を支持する、磁気光
学記憶ディスクの形の記録媒体（ＭＯＤ）を記載してい
る。

【０００４】ＥＰ−Ａ０３８７０１６号明細書は例４
で、エチレンと１，４，５，８−ジメタノ−１，２，
３，４，４ａ，５，８，８ａ−オクタヒドロナフタレ
ン、略してＤＭＯＮの非晶質共重合体からなる基材上に
スパッタリングされた、Ｔｅ、ＧｅおよびＣｒからなる
磁気光学記録層を開示している。

【０００５】他の公知の基材材料は、ＵＳ−ＰＳ４，
６１４，７７８号およびＥＰ−Ａ０３８７０１８号明細
書、５欄、５〜２４行に記載されている様な、ポリカー
ボネートおよびポリスチレンおよびシクロオレフィン共
重合体の重合体混合物である。

【０００６】本発明の基材が好適である記憶ディスク
（ＯＤ）の構造は、独国特許出願第Ｐ４１３７４２７．
４号明細書に記載されている。

【０００７】記録された情報の再現精度および長期安定
性は、使用するプラスチック基材により、すなわち原料
の加工性および基材の熱安定性により決定的な影響を受
ける。射出成形作業の際の、スタンパーの溝マトリック
スの基材への転写は、ＰＣ、ＰＭＭＡおよびこれまで公
知のＣＯＣ（シクロオレフィン（共）重合体）からなる
プラスチック基材を使用する場合には、改良の余地があ
る。とりわけ、ディスク製造における不良率を低下さ
せ、同時にスタンパーマトリックスにより転写される構
造の品質を向上させることができよう。

【０００８】本発明の目的は、基材の熱的寸法安定性を
維持しながら、すなわち機械的および熱的特性を失うこ
となく、光学記録媒体の記録および再現品質を改良する
ことである。

【０００９】この目的は、本発明により、少なくとも１
種のシクロオレフィン共重合体からなる基材であって、
シクロオレフィン共重合体の分子量分布Ｍ_w／Ｍ_nが２
未満で、分子量Ｍ_wが３０，０００ g/mol以下であり、
ガラス転位温度が１２０〜２００℃である基材、により
達成される。

【００１０】同時に、このシクロオレフィン共重合体は
密度が１．０１〜１．０８g/cm³であり、屈折率が１．
５２〜１．５４であることが好ましい。

【００１１】本発明の一実施態様では、シクロオレフィ
ン共重合体の弾性率は３．０〜４．０ GPaであり、降伏
応力は３０〜７５ MPaである。好ましい実施態様は、ノ
ルボルネン／エチレン共重合体またはテトラシクロドデ
セン／エチレン共重合体からなる。

【００１２】本発明の別の実施態様では、異なった分子
量を有し、ガラス転移温度が等しいか、あるいは相互の
差が２０℃以下である２種以上のシクロオレフィン共重
合体を混合する。好ましくは、分子量が３０，０００ g
/mol以下である低分子量シクロオレフィン共重合体を第
一混合成分とし、分子量が１５，０００ g/mol以上であ
る、より高分子量のシクロオレフィン共重合体を第二ま
たはそれ以上の混合成分として組み合わせる。

【００１３】基材のその他の実施態様は請求項８〜１０
に記載する。

【００１４】請求項１１の前文に記載する、開環せずに
重合により製造された少なくとも１種のシクロオレフィ
ン共重合体からなる記録媒体用基材の製造法は、式VII
のシクロオレフィンまたは式VIIIの非環式１−オレフィ
ンを、ノルボルネン溶液中で、触媒溶液、触媒懸濁液ま
たは担持触媒の形のメタロセンを加えて重合させるこ
と、重合反応を重合開始から１０〜６０分後に停止させ
ること、停止した重合媒体をケトン、アルコール、エス
テル、アミドまたは水からなる液体中に沈殿または分散
させ、次いで濾別すること、濾別したＣＯＣ重合体を乾
燥させること、および乾燥したＣＯＣ重合体を２１０℃
を超える温度で熱可塑的に加工してディスクを形成する
こと、を特徴とする方法である。

【００１５】本方法では、分子量分布がＭ_w／Ｍ_n＜
２．０、特にＭ_w／Ｍ_n≦１．７またはＭ_w／Ｍ_n≦
１．４、およびＭ_wが３０，０００未満である時点、で
重合を停止させる。本方法の変形では、分子量分布Ｍ_w
／Ｍ_nが≧２．００で４．００以下である時点、で重合
を停止させる。

【００１６】ＣＯＣ重合体の分子量は、水素を計量供給
し、その間重合を制限しないことにより、３０，０００
g/mol未満に設定することができる。

【００１７】本方法の別の実施態様では、分子量分布Ｍ
_w／Ｍ_nが＜２．０であるＣＯＣ重合体、および分子量
分布Ｍ_w／Ｍ_nが≧２．００で、４．００以下である少
なくとも１種のＣＯＣ重合体、を溶液または溶融物中で
処理して重合体混合物を形成する。この場合、例えば、
ＣＯＣ重合体の分子量が７００〜３０，０００ g/molで
あり、少なくとも１種の別のシクロオレフィンの分子量
が１５，０００〜２５０，０００ g/molである。

【００１８】この様にして製造したＣＯＣ重合体または
重合体混合物をプレス、射出成形または押出しすること
によりディスクを形成する。

【００１９】本発明の方法に関する他の実施態様は、請
求項１６〜１８に記載されている。

【００２０】この新規な基材は、単一のシクロオレフィ
ン共重合体、またはガラス転移温度が非常に近いまたは
同等であるが、分子量が異なった２種類のシクロオレフ
ィン共重合体の混合物から製造される。混合成分は、順
に、開環せずに、メタロセンすなわち触媒を使用して、
モノマーの総量に対して０．１〜１００重量％の、式
Ｉ、II、III 、IV、ＶまたはVI

【化２】（式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷お
よびＲ⁸は同一であるか、または異なるものであって、
水素原子またはＣ₁〜Ｃ₈アルキル基であり、異なった
式中の同一の基が異なった意味を有することができ
る。）の少なくとも１種のモノマー、モノマーの総量に
対して０〜９９．９重量％の、式VII （式中、ｎは２〜１０の整数である。）のシクロオレフ
ィン、および、モノマーの総量に対して０〜９９．９重
量％の、式VIII （式中、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹およびＲ¹²は同一であるか、
または異なるものであって、水素原子またはＣ₁〜Ｃ₈
アルキル基である。）の少なくとも１種の非環式１−オ
レフィンを、−７８℃〜１５０℃の温度および０．０１
〜６４バールの圧力で重合させることにより、製造され
る。

【００２１】ＣＯＣ基材材料は加工条件下における流動
性が改良されているので、精密射出成形の際に高い解像
品質が確保される。

【００２２】驚くべきことに、本発明による重合法によ
り製造された低分子量で分布の狭いＣＯＣは、熱的寸法
安定性がないために価値の低い公知のＣＯＣと比較し
て、溶融状態における流動性が改良されている。上記の
ＣＯＣにより、光ディスクまたはコンパクトディスクを
形成するための加工において解像品質が向上する。その
上、驚くべきことに、混合実験により、その目的のため
に少量だけ製造されたＣＯＣ成分を含むある種のＣＯＣ
混合物でも、流動性が著しく改良されていることが分か
る。このＣＯＣ混合物は同様に熱的寸法安定性を維持し
ながらＯＤおよびＣＤの解像品質を改良する。

【００２３】これらの混合物は、複数の極大を有するゲ
ル・パーミエーション・クロマトグラム、すなわち少な
くとも２個の極大を有する曲線、を与える。重合体の分
子量分布は今日では一般的にＧＰＣにより測定される。
この方法では、溶解した重合体試料を、ＧＰＣカラム
（エリアス「マクロモレキューレ（巨大分子）」第１
巻、第５版、バーゼル、１９９０）を使用して流体力学
的体積により、すなわち分子量によってではなく、分子
の大きさによって分離する。

【００２４】ＧＰＣカラム中の支持体はゲルである。有
機溶剤の場合に使用されるゲルは通常架橋したポリ（ス
チレン）である。測定したクロマトグラムから、既知の
物質で校正することにより、分子量Ｍ_wの平均Ｍ_nに加
えて、分子量分布Ｍ_w／Ｍ_nが決定される。ＧＰＣ研究
の前提条件はとりわけ、凝集物、すなわち溶剤中の試料
の分子分散溶液がないこと、およびカラム材料との相互
作用を含む吸着現象が無い分離、である。上記のＧＰＣ
分析は、ウォータースＧＰＣ１５０−Ｃ装置で、ＲＩお
よびＵＶ検出および装置のカラムに対する校正標準とし
てポリエチレンを使用して行った。

【００２５】本発明は、一方で、分子量分布が狭いＣＯ
Ｃに関し、他方、やはり狭い分子量分布を有することが
できる（ただしその必要はない）２種類以上の成分のＣ
ＯＣ混合物に関する。好ましくは、ＣＯＣはノルボルネ
ン／エチレンまたはテトラシクロドデセン／エチレン共
重合体からなり、１００℃〜２２０℃の範囲のガラス転
移温度に対して熱的寸法安定性を有する。

【００２６】ＣＯＣは、ヨーロッパ特許出願第０４８５
８９３号および第０５０１３７０号各明細書に記載の方
法により製造される。重合体の必須特性は、次のように
まとめることができる。この材料は、（イ）無定形
で、ガラス転移温度が１００℃〜２２０℃であり、
（ロ）無色で透明であり、（ハ）密度が１．０１〜
１．０８g/cm³であり、（ニ）屈折率が１．５２〜
１．５４であり、（ホ）２３℃、および相対湿度８５
％で吸湿性が０．０４％未満であり、（ヘ）弾性率が
３．０〜４．０ GPaであり、（ト）降伏応力が３０〜
７５ MPaであり、（チ）トルエン、キシレン、シクロ
ヘキサン、エクソール（exxol)、クロロホルムおよびジ
エチルエーテルに可溶であり、（リ）水、アルコー
ル、ケトン（アセトン）、エステル、アミド（ＤＭＦ、
ＤＭＡＣ、ＮＭＰ）に不溶であり、（ヌ）酸、例えば
ＨＣｌ、Ｈ₂ＳＯ₄および塩基、例えばＮａＯＨまたは
ＫＯＨ、の水溶液および濃縮液に対して耐薬品性があ
る。

【００２７】ＣＯＣの基本的種類の代表的な、本質的な
特性は、それらの固有の複屈折性が低い、すなわち分子
分極率の異方性が低い、こと、および耐加水分解性であ
る。

【００２８】混合物は、溶融物においても溶液において
も製造できる。これらの混合物はそれぞれ特定の基材用
途に対して成分の好ましい特性の組合わせを有する。

【００２９】それぞれの用途に好ましい溶融物特性を達
成するために、本発明の複数の重合体を相互に混合する
ことができる。これらの混合物は、同じガラス転移温度
を有する、あるいは２０℃以上異ならないガラス転移温
度を有する異なったＣＯＣの混合物からなる。Ｍ_wが７
００〜３０，０００ g/molである少なくとも１種の低分
子量成分を、Ｍ_w≧１５，０００ g/molである１種類以
上の高分子量成分と組み合わせる。分子量がより高い混
合成分の平均分子量Ｍ_wに関して、上限は無いが、実際
的な限度は約２５０，０００ g/molである。分子量は、
すでに説明したように、ゲル・パーミェーション・クロ
マトグラフィーおよびポリエチレン標準により決定され
る。同時に、ＤＩＮ５１５６２により測定される粘度
数も分子量の尺度である。ＧＰＣ分析により、２通りの
分子量分布を有するグラフが得られる。加工条件下にお
ける低粘度ηは良好な流動性を意味し、その結果、プレ
ス作業におけるスタンパーの構造あるいは射出成形の場
合の金型中の構造の再現精度が高くなる。粘度ηは温
度、および測定の際の、測定すべき試料を挿入する前後
の回転ディスクの周波数により左右される。本発明の純
粋なシクロオレフィン共重合体に対する粘度ηは、本発
明のＣＯＣ混合物の場合と同様に、２７０℃、１rad/s
の周波数でη＜４・１０³Pa・ｓまたは２７０℃、１０
rad/s の周波数でη＜２・１０³Pa・ｓの領域にある。

【００３０】混合成分の分子量分布Ｍ_w／Ｍ_nは、第一
の成分に関しては１．００以上で２．１０未満、好まし
くは２．０未満、であるべきであり、第二の成分に関し
ては２．００以上で４．００未満、あるべきである。基
材が単一のシクロオレフィン共重合体からなる場合、分
子量分布Ｍ_w／Ｍ_nは１．１０≦Ｍ_w／Ｍ_n＜２．０の
範囲内である。

【００３１】これによって、光ディスク、コンパクトデ
ィスク、オーディオおよびビデオディスク、等の光学記
録記録材料用の基材を精密射出成形により製造するのに
特に好適な、流動性が非常に良いＣＯＣ混合物が得られ
る。

【００３２】

【実施例】下記の実施例に示すガラス転移温度（Ｔｇ）
は、ＤＳＣ（微分走査熱量測定法）により加熱速度２０
℃／分で測定した。このために、熱分析をパーキンエル
マーＤＳＣ７装置で行ない、第二加熱曲線を使用した。
反応生成物の分子量分布（Ｍ_w／Ｍ_n）および分子量
（Ｍ_w）は、上記の情報に基づきゲル・パーミェーショ
ン・クロマトグラフィーにより測定した。

【００３３】例１攪拌機を備えた清浄で乾燥した１．５dm³重合反応器を
窒素、次いでエチレンで掃気し、８５％濃度のノルボル
ネンのトルエン溶液５７５mlを入れた。

【００３４】次いで反応器を温度７０℃に維持し、攪拌
しながらノルボルネン溶液に３バールのエチレン過剰圧
を加えた。

【００３５】次いでトルエン性メチルアルミノキサン溶
液（ＭＡＯ溶液）（凝固点降下法により測定して１，３
００ g/molの分子量を有するメチルアルミノキサン１
０．１重量％）２０cm³を計量して反応器に入れ、補充
によりエチレン圧を３バールに維持しながら、この混合
物を７０℃で１５分間攪拌した。これと平行して、フル
オレニルシクロペンタジエニルジフェニルカルビルジル
コニウムジクロライド１０mgをトルエン性メチルアルミ
ノキサン溶液（濃度および品質は上記参照）２０cm³に
溶解させ、１５分間放置して予備活性化した。次いで、
この錯体の溶液を計量して反応器に入れた。次いで、補
充によりエチレン圧を６バールに維持し、攪拌しながら
重合を７０℃で行った。

【００３６】触媒を加えた後１５分間隔で、栓を経由し
て反応媒体から５０mlの試料を４回採取し、これらの試
料を下記の表１でＡ〜Ｄと称した。これらの試料の
Ｍ_w、Ｍ_w／Ｍ_nおよびガラス転移温度を測定した。

【００３７】これらの試料を迅速に攪拌容器中に入れ、
停止剤としてイソプロパノール１００cm³を加えて重合
反応を停止させた。この混合物をアセトン２dm³に滴下
して加え、１０分間攪拌し、次いで分散した重合体の固
体物質を濾別した。

【００３８】濾別した重合体を、３Ｎ塩酸２部およびエ
タノール１部の混合物２dm³に加え、この懸濁液を２時
間攪拌した。次いで重合体を再度濾別し、中性になるま
で水洗し、８０℃、０．２バールで１５時間乾燥させ
た。

【００３９】試料の特性は表１に示す通りである。この
表から、試料Ａ〜試料Ｄは、反応時間の進行と共に分子
量Ｍ_wの発達（増加）および分子量分布の発達（広が
り）を明らかに示している。これらの値を反応時間に対
してプロットすると、それぞれの場合にその様にして得
られた曲線から、好ましい第一混合成分に対する、Ｍ_w
／Ｍ_n≦２．０およびＭ_w≦３０，０００ g/molに対す
る規定条件を維持するために重合を停止しなければなら
ない時点を決定することができる。

【００４０】２．０≦Ｍ_w／Ｍ_n≦４．０およびＭ_w≧
１５，０００ g/molを有する第二成分は、第一成分と同
様に所望の分子量になった時点で重合を停止するか、あ
るいは制御された水素調整により、つまり触媒を加えた
直後に、栓を通して一定量の水素を反応に加えることに
より製造することができる。水素対エテンの比は、
２に近いＭ_w／Ｍ_nを達成するために反応の間一定に維
持しなければならない。水素対エテンの比が高い
程、ＣＯＣの分子量は低くなる。この場合も、所望の分
子量はキャリブレーションにより選択することができ
る。

【００４１】表１試料触媒添加後のガラス転移Ｍ_w(g/mol) Ｍ_w／Ｍ_n 時間（分）温度Ｔｇ（℃）Ａ１５１６２２．０６ｘ１０⁴ １．７Ｂ３０１６１３．２５ｘ１０⁴ ２．２Ｃ４５１５９３．９５ｘ１０⁴ ２．２Ｄ６０１５８４．５７ｘ１０⁴ ２．５

【００４２】試料Ａ〜Ｄは、反応時間、すなわち触媒を
加えてから反応停止までの時間の関数として曲線Ｍ_w／
Ｍ_nおよびＭ_wを決定するため役立つだけである。試料
Ａ〜Ｄは決して、個別に使用できる、あるいは混合物中
の第一混合成分として使用できる、選定されたシクロオ
レフィン共重合体ではない。表１からは、この例で選択
した重合条件で、個別に使用できる、あるいは混合物中
の第一混合成分として使用できる、好適なＣＯＣを得る
ためには、約１５分までの反応時間を固守する必要があ
ることを推定できる。試料Ｂ〜Ｄにより規定される範囲
内で製造されるＣＯＣは、それぞれの場合に混合物中の
第二混合成分として好適である。

【００４３】例２使用した手順は例１と同様であるが、下記の工程パラメ
ータを変えた。反応温度：２０℃ 触媒の量：２４０mg 試料採取：１０分間隔

【００４４】試料の特性は表２に示す通りである。Ｍ_w
／Ｍ_nおよびＭ_w曲線に関しては、例１の試料Ａ〜Ｄと
同様のことが言える。好適なＣＯＣを得るためには、反
応を１４分以内に停止すべきである。試料Ｆ〜Ｈの範囲
内で製造されるＣＯＣは、それぞれの場合に混合物中の
第二混合成分として好適である。

【００４５】表２試料触媒添加後のガラス転移Ｍ_w(g/mol) Ｍ_w／Ｍ_n 時間（分）温度Ｔｇ（℃）Ｆ１０１４０１．６７ｘ１０⁴ １．１Ｆ２０１４３２．８３ｘ１０⁴ １．１Ｇ３０１４３３．９９ｘ１０⁴ １．１Ｈ４０１４４４．８８ｘ１０⁴ １．１

【００４６】例３例１と同様にして重合体５４ｇを製造したが、例１と異
なり、下記の重合条件を選択した。

【００４７】− 使用したノルボルネン溶液の濃度：２
７％ − エチレン圧：３バール − 触媒：フルオレニルシクロペンタジエニルジフェニ
ルカルビルジルコニウムジクロライド − 触媒の量：１０mg − メチルアルミノキサン溶液の量：２０ml − 反応時間：３０分間

【００４８】得られた重合体はガラス転移温度１４１
℃、Ｍ_w＝１．６３×１０⁵、および分子量分布Ｍ_w／
Ｍ_n＝２．０、であった。

【００４９】例４重合は例１と同様に行った。使用した触媒溶液は、rac-
ジメチルシリルビス（１−インデニル）ジルコニウムジ
クロライド５００mgを含むＭＡＯ溶液４０cm³であっ
た。重合は、６℃、４バールエチレン過剰圧で３０分間
行った。生成物３．８ｇが得られた。ガラス転移温度は
１２２℃であった。ＧＰＣ（例１および２と同様）によ
り、分子量Ｍ_wが２．５４０ g/molで、分子量分布Ｍ_w
／Ｍ_nが１．１５であることが分かった。

【００５０】例５重合を例４と同様に、２０℃、６バールエチレン過剰圧
で１０分間行った。生成物１０．４ｇが分離された。ガ
ラス転移温度は１４２℃であった。分子量Ｍ_wは７．２
４０ g/molで、分子量分布Ｍ_w／Ｍ_nは１．１０であっ
た。

【００５１】例６例３の重合体２．４ｇ（混合物の第二混合成分）および
例４の重合体０．６ｇ（混合物の第一混合成分）をトル
エン１４７ｇに溶解させ、徐々にアセトン中に滴下して
加えることにより沈殿させた。次いで、沈殿した材料を
乾燥炉中、８０℃で１日乾燥させた。この様にして得ら
れた重合体混合物は、ＤＳＣ測定で、加熱速度２０℃／
分で、ガラス転移温度が１３８℃であった。

【００５２】例７例３の重合体４８ｇ（混合物の第二混合成分）および例
５の重合体１２ｇ（混合物の第一混合成分）を混合し、
ハーケ社製“レオミックス600 測定ニーダー”中、２２
５℃手６０回転／分の回転速度で１５分間混練した。こ
の方法で得られた混合物は、透明であり、ＤＳＣ測定
で、加熱速度２０℃／分で、ガラス転移温度が１４１℃
であった。

【００５３】例８例３、６および７の材料から、２２５℃で１５分間プレ
スすることにより、直径２５mmの円形にプレスしたディ
スクを製造した。プレスした板はすべて無色で透明であ
った。これらの材料の加工性を評価および比較するため
に、この様にして得た、プレスしたディスクを使用して
粘度ηを測定した。この目的に使用した装置は“レオメ
トリックス・ダイナミック・スペクトロメーターRDS 2"
であった。測定は「ディスク−ディスク」配置で、２７
０℃で２つの周波数で行った。測定結果は表３に示す通
りである。

【００５４】表３試料の実施例周波数１（１ rad/s) 周波数２（１０ rad/s) 番号 (Pa ・s) (Pa ・s) ３６．４１ｘ１０³ ２．６３ｘ１０³ ６２．４７ｘ１０³ １．０９ｘ１０³ ７２．６７ｘ１０³ １．１５ｘ１０³

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】少なくとも１種のシクロオレフィン共重合
体からなる記録媒体用基材であって、シクロオレフィン
共重合体の分子量分布Ｍ_w／Ｍ_nが＜２．０で、分子量
が３０，０００ g/mol以下であり、ガラス転移温度が１
００〜２２０℃であることを特徴とする基材。
【請求項２】シクロオレフィン共重合体の密度が、１．
０１〜１．０８g/cm³であり、屈折率が１．５２〜１．
５４である、請求項１に記載の基材。
【請求項３】シクロオレフィン共重合体の弾性率が、
３．０〜４．０ GPaであり、降伏応力が３０〜７５ MPa
である、請求項２に記載の基材。
【請求項４】シクロオレフィン共重合体が、ノルボルネ
ン／エチレン共重合体からなる、請求項１に記載の基
材。
【請求項５】シクロオレフィン共重合体が、テトラシク
ロドデセン／エチレン共重合体からなる、請求項１に記
載の基材。
【請求項６】異なった分子量を有し、ガラス転移温度が
等しいか、あるいは相互の差が２０℃以下である、２種
以上のシクロオレフィン共重合体の混合物である、請求
項１に記載の基材。
【請求項７】第一混合成分として、分子量が３０，００
０ g/mol未満である低分子量シクロオレフィン共重合体
を、第二またはそれ以上の混合成分として、分子量が１
５，０００ g/mol以上である、より高分子量のシクロオ
レフィン共重合体に組み合わせてある、請求項６に記載
の基材。
【請求項８】第一混合成分の分子量分布Ｍ_w／Ｍ_nが、
１．００〜２．００未満の範囲内にあり、第二またはそ
れ以上の混合成分の分子量分布Ｍ_w／Ｍ_nが２．００以
上〜４．００以下の範囲内にある、請求項７に記載の基
材。
【請求項９】基材材料の粘度ηが、温度２７０℃で、周
波数１ rad/sに対して４ｘ１０³Pa・ｓ未満である、請
求項６に記載の基材。
【請求項１０】基材材料の粘度ηが、温度２７０℃で、
周波数１０ rad/sに対して２ｘ１０³Pa・ｓ未満であ
る、請求項６に記載の基材。
【請求項１１】モノマーの総量に対して０．１〜１００
重量％の、式Ｉ、II、III 、IV、ＶまたはVIの少なくと
も１種のモノマー、【化１】（式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷お
よびＲ⁸は同一であるか、または異なるものであって、
水素原子またはＣ₁〜Ｃ₈アルキル基であり、異なった
式中の同一の基が異なった意味を有することができ
る。）モノマーの総量に対して０〜９９．９重量％の、
式VII （式中、ｎは２〜１０の整数である。）のシクロオレフ
ィン、および、モノマーの総量に対して０〜９９．９重
量％の、式VIII （式中、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹およびＲ¹²は同一であるか、
または異なるものであって、水素原子またはＣ₁〜Ｃ₈
アルキル基である。）の少なくとも１種の非環式１−オ
レフィンを、−７８℃〜１５０℃の温度および０．０１
〜６４バールの圧力で、触媒およびメタロセンの存在下
で、開環せずに重合させることにより製造された少なく
とも１種のシクロオレフィン共重合体からなる、記録媒
体用基材の製造法であって、式VII のシクロオレフィン
または式VIIIの非環式１−オレフィンを、ノルボルネン
溶液中で、触媒溶液、触媒懸濁液または担持触媒の形の
メタロセンを加えて重合させること、重合反応を重合開
始から１０〜６０分後に停止させること、停止した重合
媒体をケトン、アルコール、エステル、アミドまたは水
からなる液体中に沈殿または分散させ、次いで濾別する
こと、濾別したＣＯＣ重合体を乾燥させること、および
乾燥したＣＯＣ重合体を２１０℃を超える温度で熱可塑
的に加工してディスクを形成すること、を特徴とする方
法。
【請求項１２】分子量分布Ｍ_w／Ｍ_nが、＜２．０、特
にＭ_w／Ｍ_n≦１．７またはＭ_w／Ｍ_n≦１．４、およ
びＭ_wが３０，０００未満である時点で重合を停止させ
る、請求項１１に記載の方法。
【請求項１３】ＣＯＣ重合体の分子量が、水素の添加に
より＜３０，０００ g/molに設定され、その間重合を制
限しない、請求項１１に記載の方法。
【請求項１４】分子量分布Ｍ_w／Ｍ_nが、＜２．０であ
るＣＯＣ重合体および分子量分布Ｍ_w／Ｍ_nが≧２．０
０で、４．００以下である少なくとも１種のＣＯＣ重合
体を溶液または溶融物中で処理して重合体混合物を形成
する、請求項１１または１２に記載の方法。
【請求項１５】ＣＯＣ重合体またはＣＯＣ混合物をプレ
ス、射出成形または押出ししてディスクを形成する、請
求項１１、１３または１４に記載の方法。
【請求項１６】２種以上のＣＯＣ重合体をトルエン中に
室温で溶解させ、ケトン中に沈殿させ、次いで乾燥させ
ること、およびこの様にして得られた透明な重合体混合
物を熱可塑的に加工してディスクを形成する、請求項１
４に記載の方法。
【請求項１７】２種以上のＣＯＣ重合体をデカヒドロナ
フタレン中に１３０〜１４０℃の温度で溶解させる、請
求項１４に記載の方法。
【請求項１８】２種以上のＣＯＣ重合体を混合し、２２
０〜２３０℃の温度で混練して透明な重合体混合物を形
成する、請求項１４に記載の方法。