JPH06181784A - ポリエステル共重合体の製造方法 - Google Patents
ポリエステル共重合体の製造方法Info
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- JPH06181784A JPH06181784A JP4315246A JP31524692A JPH06181784A JP H06181784 A JPH06181784 A JP H06181784A JP 4315246 A JP4315246 A JP 4315246A JP 31524692 A JP31524692 A JP 31524692A JP H06181784 A JPH06181784 A JP H06181784A
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- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract 6
- SJZRECIVHVDYJC-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxybutyric acid Chemical group OCCCC(O)=O SJZRECIVHVDYJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 4
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 4
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims abstract 4
- WHBMMWSBFZVSSR-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxybutyric acid Chemical group CC(O)CC(O)=O WHBMMWSBFZVSSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 2
- 229940006015 4-hydroxybutyric acid Drugs 0.000 claims abstract 2
- CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N Sucrose Chemical compound O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@]1(CO)O[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1 CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N 0.000 claims abstract 2
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Landscapes
- Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
- Biological Depolymerization Polymers (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】 ３−ヒドロキシブチレート単位９７〜８０モ
ル％および４−ヒドロキシブチレート単位３〜２０モル
％からなるポリエステル共重合体を、アルカリゲネス属
菌の存在下に製造する方法において、炭素源としてショ
糖とγ−ブチロラクトン、４−ヒドロキシ酪酸及びＨＯ
（ＣＨ2 ）n ＯＨ（ｎは４〜１２の偶数）で表わされる
化合物から選ばれた少なくとも１つとを併用することを
特徴とするポリエステル共重合体の製造方法。 【効果】 ３ＨＢ単位と４ＨＢ単位からなる共重合体を
少量のγ−ブチロラクトン等の存在下、効率的に得るこ
とができる。本発明の方法で得られた共重合体は、優れ
た種々の機械的特性および生体適合性あるいは生分解性
を有しているので、手術糸および骨折固定材料などの医
用材料の原料として好適であり、また、徐放性システム
への利用などの多方面への応用が期待される。
ル％および４−ヒドロキシブチレート単位３〜２０モル
％からなるポリエステル共重合体を、アルカリゲネス属
菌の存在下に製造する方法において、炭素源としてショ
糖とγ−ブチロラクトン、４−ヒドロキシ酪酸及びＨＯ
（ＣＨ2 ）n ＯＨ（ｎは４〜１２の偶数）で表わされる
化合物から選ばれた少なくとも１つとを併用することを
特徴とするポリエステル共重合体の製造方法。 【効果】 ３ＨＢ単位と４ＨＢ単位からなる共重合体を
少量のγ−ブチロラクトン等の存在下、効率的に得るこ
とができる。本発明の方法で得られた共重合体は、優れ
た種々の機械的特性および生体適合性あるいは生分解性
を有しているので、手術糸および骨折固定材料などの医
用材料の原料として好適であり、また、徐放性システム
への利用などの多方面への応用が期待される。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は３−ヒドロキシブチレー
ト単位（以下３ＨＢ単位と記す）と４−ヒドロキシブチ
レート単位（以下４ＨＢ単位と記す）からなるポリエス
テル共重合体の製造方法に関する。詳しくは生産性の改
善された生分解性ポリエステル共重合体の製造方法に関
する。
ト単位（以下３ＨＢ単位と記す）と４−ヒドロキシブチ
レート単位（以下４ＨＢ単位と記す）からなるポリエス
テル共重合体の製造方法に関する。詳しくは生産性の改
善された生分解性ポリエステル共重合体の製造方法に関
する。
【０００２】
【従来の技術】ポリ−３−ヒドロキシブチレート（以下
ＰＨＢと記す）は、エネルギー貯蔵物質として数多くの
微生物の菌体内に蓄積され、優れた生物分解性と生体適
合性を示す熱可塑性高分子であることから、環境を保全
するクリーンプラスチックとして注目され、手術糸や骨
折固定用材等の医用材料および医薬や農薬を徐々に放出
する徐放性システム等の多方面への応用が長年にわたり
期待されてきた。特に近年、合成プラスチックが環境汚
染や資源循環の観点から深刻な社会問題となるに到り、
ＰＨＢおよびその共重合体は石油に依存しないバイオポ
リマーとして注目されている。しかしながら、ＰＨＢは
耐衝撃性に劣るという物性上の問題があった。
ＰＨＢと記す）は、エネルギー貯蔵物質として数多くの
微生物の菌体内に蓄積され、優れた生物分解性と生体適
合性を示す熱可塑性高分子であることから、環境を保全
するクリーンプラスチックとして注目され、手術糸や骨
折固定用材等の医用材料および医薬や農薬を徐々に放出
する徐放性システム等の多方面への応用が長年にわたり
期待されてきた。特に近年、合成プラスチックが環境汚
染や資源循環の観点から深刻な社会問題となるに到り、
ＰＨＢおよびその共重合体は石油に依存しないバイオポ
リマーとして注目されている。しかしながら、ＰＨＢは
耐衝撃性に劣るという物性上の問題があった。
【０００３】近時、３ＨＢ単位および３−ヒドロキシバ
リレート単位（以下３ＨＶ単位と記す）を含有する共重
合体およびその製造法について、研究開発がなされ、た
とえば特開昭５７−１５０３９３号、特開昭５９−２２
０１９２号に記載されている。しかしながら、３ＨＶ単
位含有率の高い共重合体は耐熱性に劣っていた。すなわ
ち、共重合体の３ＨＶ単位が０から３３モル％まで増大
するとこの増大に伴って融解温度（Ｔｍ）が１８５℃か
ら８５℃まで急激に低下することが知られていた（Ｔ．
Ｌ．Ｂｌｕｈｍ ｅｔ ａｌ Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕ
ｌｅｓ，１９，２８７１（１９８６）。
リレート単位（以下３ＨＶ単位と記す）を含有する共重
合体およびその製造法について、研究開発がなされ、た
とえば特開昭５７−１５０３９３号、特開昭５９−２２
０１９２号に記載されている。しかしながら、３ＨＶ単
位含有率の高い共重合体は耐熱性に劣っていた。すなわ
ち、共重合体の３ＨＶ単位が０から３３モル％まで増大
するとこの増大に伴って融解温度（Ｔｍ）が１８５℃か
ら８５℃まで急激に低下することが知られていた（Ｔ．
Ｌ．Ｂｌｕｈｍ ｅｔ ａｌ Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕ
ｌｅｓ，１９，２８７１（１９８６）。
【０００４】一方、３ＨＢ単位および４ＨＢ単位を含有
する共重合体およびその製造法についても、研究開発が
なされ、たとえば特開平１−４８８２１，１−２２２７
８８，１−３０４８９１，２−２７９９２に記載されて
いる。かかる共重合体は４ＨＢ単位の含有率が高い場合
でも高い融点を有し、耐衝撃性が改良されることから工
業的な価値が高い。
する共重合体およびその製造法についても、研究開発が
なされ、たとえば特開平１−４８８２１，１−２２２７
８８，１−３０４８９１，２−２７９９２に記載されて
いる。かかる共重合体は４ＨＢ単位の含有率が高い場合
でも高い融点を有し、耐衝撃性が改良されることから工
業的な価値が高い。
【０００５】しかし上記３ＨＢ単位および４ＨＢ単位を
含有する共重合体の製造方法は、炭素源としてフルクト
ースを使用する方法、あるいはγ−ブチロラクトン、４
−ヒドロキシ酪酸、又はＨＯ（ＣＨ2 ）n ＯＨ（ｎは４
〜１２の偶数）で表わされる化合物を使用する方法しか
報告されていない。そのため工業的規模で生産するには
生産性および原料のコスト面に問題があった。
含有する共重合体の製造方法は、炭素源としてフルクト
ースを使用する方法、あるいはγ−ブチロラクトン、４
−ヒドロキシ酪酸、又はＨＯ（ＣＨ2 ）n ＯＨ（ｎは４
〜１２の偶数）で表わされる化合物を使用する方法しか
報告されていない。そのため工業的規模で生産するには
生産性および原料のコスト面に問題があった。
【０００６】
【本発明が解決しようとする課題】本発明の目的は安価
な原料を主体として使用した生産性の優れた３ＨＢ単位
および４ＨＢ単位からなる共重合体の製造方法を提供す
ることである。
な原料を主体として使用した生産性の優れた３ＨＢ単位
および４ＨＢ単位からなる共重合体の製造方法を提供す
ることである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者らは３ＨＢ単位
および４ＨＢ単位からなる共重合体を工業的に有利に生
産できる方法について鋭意検討した結果、アルカリゲネ
ス属菌、特にアルカリゲネス ラタスの存在下に、特定
の炭素源をショ糖と組み合せて使用することにより特定
の３ＨＢ単位および４ＨＢ単位からなる共重合体が効率
よく生産できること、また、γ−ブチロラクトン等の高
価な炭素源を高効率で４ＨＢ単位として共重合体中に導
入できることを見出し、本発明に到達した。
および４ＨＢ単位からなる共重合体を工業的に有利に生
産できる方法について鋭意検討した結果、アルカリゲネ
ス属菌、特にアルカリゲネス ラタスの存在下に、特定
の炭素源をショ糖と組み合せて使用することにより特定
の３ＨＢ単位および４ＨＢ単位からなる共重合体が効率
よく生産できること、また、γ−ブチロラクトン等の高
価な炭素源を高効率で４ＨＢ単位として共重合体中に導
入できることを見出し、本発明に到達した。
【０００８】即ち本発明の要旨は、３−ヒドロキシブチ
レート単位９７〜８０モル％および４−ヒドロキシブチ
レート単位３〜２０モル％からなるポリエステル共重合
体を、アルカリゲネス属菌の存在下に製造する方法にお
いて、炭素源としてショ糖およびγ−ブチロラクトン、
４−ヒドロキシ酪酸、ＨＯ（ＣＨ2 ）n ＯＨ（ｎは４〜
１２の偶数）で表わされる化合物から選ばれた少なくと
も１つとを併用することを特徴とするポリエステル共重
合体の製造方法に存する。
レート単位９７〜８０モル％および４−ヒドロキシブチ
レート単位３〜２０モル％からなるポリエステル共重合
体を、アルカリゲネス属菌の存在下に製造する方法にお
いて、炭素源としてショ糖およびγ−ブチロラクトン、
４−ヒドロキシ酪酸、ＨＯ（ＣＨ2 ）n ＯＨ（ｎは４〜
１２の偶数）で表わされる化合物から選ばれた少なくと
も１つとを併用することを特徴とするポリエステル共重
合体の製造方法に存する。
【０００９】以下、本発明を詳細に説明する。本発明の
ポリエステル共重合体は、３ＨＢ単位９７〜８０モル％
および４ＨＢ単位３〜２０％からなる。ここで、３ＨＢ
単位および４ＨＢ単位は各々次式で表される構成単位で
ある。
ポリエステル共重合体は、３ＨＢ単位９７〜８０モル％
および４ＨＢ単位３〜２０％からなる。ここで、３ＨＢ
単位および４ＨＢ単位は各々次式で表される構成単位で
ある。
【００１０】
【化１】 ３ＨＢ単位； −ＯＣＨ（ＣＨ3 ）ＣＨ2 ＣＯ− ４ＨＢ単位； −ＯＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＯ−
【００１１】本発明で使用される微生物については、Ｐ
ＨＢ生産能を有するアルカリゲネス属であれば、特に限
定されないが、例えばアルカリゲネス フェカリス（Ａ
ｌｃａｌｉｇｅｎｅｓ ｆａｅｃａｌｉｃ）、アルカリ
ゲネス ルーランディィ（Ａｌｃａｌｉｇｅｎｅｓ ｒ
ｕｈｌａｎｄｉｉ）、アルカリゲネス ラタス（Ａｌｃ
ａｌｉｇｅｎｅｓ ｒａｔｕｓ）、アルカリゲネス ユ
ウトロフス（Ａｌｃａｌｉｇｅｎｅｓ ｅｕｔｒｏｐｈ
ｓ）等であり、これらの菌種に属する菌株の代表例とし
てアルカリゲネス フェカリスＡＴＣＣ８７５０、アル
カリゲネス ルーランディィＡＴＣＣ１５７４９、アル
カリゲネス ラタスＡＴＣＣ２９７１２、ＡＴＣＣ２９
７１３：アルカリゲネス ユウトロフスＨ−１６ＡＴＣ
Ｃ１７６９９等が挙げられる。これらのうち、アルカリ
ゲネス ラタスＡＴＣＣ２９７１２、ＡＴＣＣ２９７１
３が生産性の面で特に好ましい。
ＨＢ生産能を有するアルカリゲネス属であれば、特に限
定されないが、例えばアルカリゲネス フェカリス（Ａ
ｌｃａｌｉｇｅｎｅｓ ｆａｅｃａｌｉｃ）、アルカリ
ゲネス ルーランディィ（Ａｌｃａｌｉｇｅｎｅｓ ｒ
ｕｈｌａｎｄｉｉ）、アルカリゲネス ラタス（Ａｌｃ
ａｌｉｇｅｎｅｓ ｒａｔｕｓ）、アルカリゲネス ユ
ウトロフス（Ａｌｃａｌｉｇｅｎｅｓ ｅｕｔｒｏｐｈ
ｓ）等であり、これらの菌種に属する菌株の代表例とし
てアルカリゲネス フェカリスＡＴＣＣ８７５０、アル
カリゲネス ルーランディィＡＴＣＣ１５７４９、アル
カリゲネス ラタスＡＴＣＣ２９７１２、ＡＴＣＣ２９
７１３：アルカリゲネス ユウトロフスＨ−１６ＡＴＣ
Ｃ１７６９９等が挙げられる。これらのうち、アルカリ
ゲネス ラタスＡＴＣＣ２９７１２、ＡＴＣＣ２９７１
３が生産性の面で特に好ましい。
【００１２】アルカリゲネス属に属するこれらの微生物
の菌学的性質は、例えば、“ＢＥＲＧＥＹ’Ｓ ＭＡＮ
ＵＡＬ ＯＦ ＤＥＴＥＲＭＩＮＡＴＩＶＥ ＢＡＣＴ
ＥＲＩＯＬＯＧＹ：Ｅｉｇｈｔｈ Ｅｄｉｔｉｏｎや、
アルカリゲネス ユウトロフスＨ−１６の菌学的性質
は、例えば“Ｊ．Ｇｅｎ．Ｍｉｃｒｏｏｂｉｏｌ．，１
１５、１８５〜１９２（１９７９）に記載されている。
の菌学的性質は、例えば、“ＢＥＲＧＥＹ’Ｓ ＭＡＮ
ＵＡＬ ＯＦ ＤＥＴＥＲＭＩＮＡＴＩＶＥ ＢＡＣＴ
ＥＲＩＯＬＯＧＹ：Ｅｉｇｈｔｈ Ｅｄｉｔｉｏｎや、
アルカリゲネス ユウトロフスＨ−１６の菌学的性質
は、例えば“Ｊ．Ｇｅｎ．Ｍｉｃｒｏｏｂｉｏｌ．，１
１５、１８５〜１９２（１９７９）に記載されている。
【００１３】本発明の培養法は、微生物を増殖させる通
常の培養法が適用される。例えば、前段培養（菌体の増
殖）と後段培養（窒素源の制限下における共重合体の生
成）とからなる二段回分培養、あるいは、菌体の増殖と
共重合体の生成を同時に行う一段回分培養が可能であ
る。更には、窒素源や炭素源を滴下しながら菌体の増殖
と共重合体の生成を行う連続培養も行うことができる。
常の培養法が適用される。例えば、前段培養（菌体の増
殖）と後段培養（窒素源の制限下における共重合体の生
成）とからなる二段回分培養、あるいは、菌体の増殖と
共重合体の生成を同時に行う一段回分培養が可能であ
る。更には、窒素源や炭素源を滴下しながら菌体の増殖
と共重合体の生成を行う連続培養も行うことができる。
【００１４】使用する炭素源としては、ショ糖と、γ−
ブラロラクトン、４−ヒドロキシ酪酸、及びＨＯ（ＣＨ
2 ）n ＯＨ（ｎは４〜１２の偶数）で表わされる化合物
から選ばれた少なくとも１つとを併用する。このうちシ
ョ糖とγ−ブチロラクトンとを併用するのが最も好まし
い。上記炭素源の濃度は共重合体の生産性の面から総量
で３〜１００ｇ／ｌの範囲が好ましく、５〜２０ｇ／ｌ
の範囲が特に好ましい。また、ショ糖と併用する上記γ
−ブチロラクトン等（以下γ−ＢＬ類と記す）の量比
は、４ＨＢ単位が効率よく導入されるためには、総炭素
源に対し、０．５〜６重量％が好ましく、特に好ましい
のは１〜３重量％である。γ−ＢＬ類の量が上記範囲よ
り小さい場合は、共重合体への４ＨＢ成分の導入率が少
なく、また上記範囲より大きい場合は共重合体自体の生
産量およびγ−ＢＬ類から４ＨＢ成分への転換効率が低
下する。
ブラロラクトン、４−ヒドロキシ酪酸、及びＨＯ（ＣＨ
2 ）n ＯＨ（ｎは４〜１２の偶数）で表わされる化合物
から選ばれた少なくとも１つとを併用する。このうちシ
ョ糖とγ−ブチロラクトンとを併用するのが最も好まし
い。上記炭素源の濃度は共重合体の生産性の面から総量
で３〜１００ｇ／ｌの範囲が好ましく、５〜２０ｇ／ｌ
の範囲が特に好ましい。また、ショ糖と併用する上記γ
−ブチロラクトン等（以下γ−ＢＬ類と記す）の量比
は、４ＨＢ単位が効率よく導入されるためには、総炭素
源に対し、０．５〜６重量％が好ましく、特に好ましい
のは１〜３重量％である。γ−ＢＬ類の量が上記範囲よ
り小さい場合は、共重合体への４ＨＢ成分の導入率が少
なく、また上記範囲より大きい場合は共重合体自体の生
産量およびγ−ＢＬ類から４ＨＢ成分への転換効率が低
下する。
【００１５】尚、本発明の目的にあう範囲内であれば、
公知の他の炭素源を併用することも可能である。かかる
他の炭素源としては、例えば、メタノール、エタノール
および酢酸等の合成炭素源、二酸化炭素等の無機炭素
源、酵母エキス、糖蜜、ペプトンおよび肉エキス等の天
然物、アラビノース、フルクトース、グルコース、マン
ノース等の糖類等が挙げられる。
公知の他の炭素源を併用することも可能である。かかる
他の炭素源としては、例えば、メタノール、エタノール
および酢酸等の合成炭素源、二酸化炭素等の無機炭素
源、酵母エキス、糖蜜、ペプトンおよび肉エキス等の天
然物、アラビノース、フルクトース、グルコース、マン
ノース等の糖類等が挙げられる。
【００１６】窒素源としては、例えば、アンモニア、ア
ンモニウム塩、硝酸塩等の無機窒素化合物および／また
は、例えば尿素、コーン・スティーブ・リカー、カゼイ
ン、ペプトン、酵母エキス、肉エキス等の窒素含有物が
あり、特に好ましいのは硫酸アンモニウムである。無機
成分としては、例えば、カルシウム塩、マグネシウム
塩、カリウム塩、ナトリウム塩、りん酸塩、マンガン
塩、亜鉛塩、鉄塩、銅塩、モリブデン塩、コバルト塩、
ニッケル塩、クロム塩、ほう素化合物およびよう素化合
物であり、好ましくは、リン酸二水素カリウム、リン酸
水素二ナトリウム、硫酸マグネシウムなどがあげられ
る。
ンモニウム塩、硝酸塩等の無機窒素化合物および／また
は、例えば尿素、コーン・スティーブ・リカー、カゼイ
ン、ペプトン、酵母エキス、肉エキス等の窒素含有物が
あり、特に好ましいのは硫酸アンモニウムである。無機
成分としては、例えば、カルシウム塩、マグネシウム
塩、カリウム塩、ナトリウム塩、りん酸塩、マンガン
塩、亜鉛塩、鉄塩、銅塩、モリブデン塩、コバルト塩、
ニッケル塩、クロム塩、ほう素化合物およびよう素化合
物であり、好ましくは、リン酸二水素カリウム、リン酸
水素二ナトリウム、硫酸マグネシウムなどがあげられ
る。
【００１７】また、必要に応じて、ビタミン類なども使
用することができる。培養条件としては、温度は、たと
えば、２０〜４５℃程度、好ましくは３０〜４２℃程度
とされ、また、ｐＨは、たとえば、６〜１０程度、好ま
しくは６．５〜９．５程度とされる。このような条件で
好気的に培養する。これらの条件をはずして培養した場
合には、微生物の増殖は比較的悪くなるが、これらの条
件をはずして培養することを妨げない。
用することができる。培養条件としては、温度は、たと
えば、２０〜４５℃程度、好ましくは３０〜４２℃程度
とされ、また、ｐＨは、たとえば、６〜１０程度、好ま
しくは６．５〜９．５程度とされる。このような条件で
好気的に培養する。これらの条件をはずして培養した場
合には、微生物の増殖は比較的悪くなるが、これらの条
件をはずして培養することを妨げない。
【００１８】このように培養して得られた培養液から、
濾過および遠心分離などの通常の固液分離手段によって
菌体を分離回収し、この菌体を洗浄、乾燥して乾燥菌体
を得、この乾燥菌体から、常法により、たとえば、クロ
ロホルムのような有機溶剤で生成された共重合体を抽出
し、この抽出液に、たとえば、ヘキサンのような貧溶媒
を加えて、共重合体を沈澱させる。本発明の製造法によ
れば、共重合体中の３ＨＢ単位、４ＨＢ単位の割合は添
加炭素源γ−ＢＬ類の比率により任意に調節することが
できる。
濾過および遠心分離などの通常の固液分離手段によって
菌体を分離回収し、この菌体を洗浄、乾燥して乾燥菌体
を得、この乾燥菌体から、常法により、たとえば、クロ
ロホルムのような有機溶剤で生成された共重合体を抽出
し、この抽出液に、たとえば、ヘキサンのような貧溶媒
を加えて、共重合体を沈澱させる。本発明の製造法によ
れば、共重合体中の３ＨＢ単位、４ＨＢ単位の割合は添
加炭素源γ−ＢＬ類の比率により任意に調節することが
できる。
【００１９】
【実施例】本発明を実施例によりさらに具体的に説明す
る。なお本発明はこれらの実施例に限定されるものでは
ない。 〈実施例１〜４および比較例１〜２〉アルカリゲネス
ラタス（ＡＴＣＣ２９７１３）を使用して共重合体を製
造した。
る。なお本発明はこれらの実施例に限定されるものでは
ない。 〈実施例１〜４および比較例１〜２〉アルカリゲネス
ラタス（ＡＴＣＣ２９７１３）を使用して共重合体を製
造した。
【００２０】菌体の培養 次の組成を有するコルベン中の培地１００ｍｌに前記の
微生物を植菌し、３０℃で４８時間振とう培養した。得
られた培養液から遠心分離により菌体を分離して菌体を
得た。
微生物を植菌し、３０℃で４８時間振とう培養した。得
られた培養液から遠心分離により菌体を分離して菌体を
得た。
【００２１】
【表１】
【００２２】＊Ｔｒａｃｅ−ｅｌｅｍｅｎｔ ｓｏｌｕ
ｔｉｏｎ（１リットル中）の組成は、Ｈ3 ＢＯ3 ０．
３ｇ、ＣｏＣｌ2 ・６Ｈ2 Ｏ ０．２ｇ、ＺｎＳＯ4 ・
７Ｈ 2 Ｏ ０．１ｇ、ＭｎＣｌ2 ・４Ｈ2 Ｏ ３０ｍ
ｇ、ＮａＭｏＯ4 ・２Ｈ2 Ｏ３０ｍｇ、ＮｉＣｌ・６Ｈ
2 Ｏ ２０ｍｇ及びＣｕＳＯ4 ・５Ｈ2 Ｏ １０ｍｇで
ある。 ＊＊炭素源として後記表−１に記載のショ糖およびγ−
ブチロラクトン又は４−ヒドロキシ酪酸を使用した。
（単位ｇ／ｌ培地） 前記菌体を蒸留水で洗浄し、引続きアセトンで洗浄し、
これを減圧乾燥（２０℃、０．１ｍｍＨｇ）して乾燥菌
体を得た。
ｔｉｏｎ（１リットル中）の組成は、Ｈ3 ＢＯ3 ０．
３ｇ、ＣｏＣｌ2 ・６Ｈ2 Ｏ ０．２ｇ、ＺｎＳＯ4 ・
７Ｈ 2 Ｏ ０．１ｇ、ＭｎＣｌ2 ・４Ｈ2 Ｏ ３０ｍ
ｇ、ＮａＭｏＯ4 ・２Ｈ2 Ｏ３０ｍｇ、ＮｉＣｌ・６Ｈ
2 Ｏ ２０ｍｇ及びＣｕＳＯ4 ・５Ｈ2 Ｏ １０ｍｇで
ある。 ＊＊炭素源として後記表−１に記載のショ糖およびγ−
ブチロラクトン又は４−ヒドロキシ酪酸を使用した。
（単位ｇ／ｌ培地） 前記菌体を蒸留水で洗浄し、引続きアセトンで洗浄し、
これを減圧乾燥（２０℃、０．１ｍｍＨｇ）して乾燥菌
体を得た。
【００２３】共重合体の分離回収：このようにして得
られた乾燥菌体から熱クロロホルムで共重合体を抽出
し、この抽出液にヘキサンを加えて共重合体を沈澱さ
せ、この沈澱を濾取、乾燥して共重合体を得た。
られた乾燥菌体から熱クロロホルムで共重合体を抽出
し、この抽出液にヘキサンを加えて共重合体を沈澱さ
せ、この沈澱を濾取、乾燥して共重合体を得た。
【００２４】共重合体の特性 このようにして得られた共重合体の組成、その他をつぎ
のようにして測定し、その結果を表−１に示した。 組成：３ＨＢ単位、４ＨＢ単位のモル比をＨ−ＮＭＲ
（２７０ＭＨｚ）スペクトルより求めた。
のようにして測定し、その結果を表−１に示した。 組成：３ＨＢ単位、４ＨＢ単位のモル比をＨ−ＮＭＲ
（２７０ＭＨｚ）スペクトルより求めた。
【００２５】乾燥菌体重量：遠心分離により集菌したも
のを凍結乾燥した。 ポリエステル含率：乾燥菌体中のポリエステル含率（モ
ル％） ４ＨＢ転換率：使用したγ−ＢＬ類に対して４ＨＢとし
て共重合体に導入されたγ−ＢＬ類の割合
のを凍結乾燥した。 ポリエステル含率：乾燥菌体中のポリエステル含率（モ
ル％） ４ＨＢ転換率：使用したγ−ＢＬ類に対して４ＨＢとし
て共重合体に導入されたγ−ＢＬ類の割合
【００２６】
【表２】
【００２７】
【発明の効果】本発明によれば３ＨＢ単位と４ＨＢ単位
からなる共重合体を少量のγ−ＢＬ類の存在下、効率的
に得ることができる。本発明の方法で得られた共重合体
は、優れた種々の機械的特性および生体適合性あるいは
生分解性を有しているので、手術糸および骨折固定材料
などの医用材料の原料として好適であり、また、徐放性
システムへの利用などの多方面への応用が期待される。
からなる共重合体を少量のγ−ＢＬ類の存在下、効率的
に得ることができる。本発明の方法で得られた共重合体
は、優れた種々の機械的特性および生体適合性あるいは
生分解性を有しているので、手術糸および骨折固定材料
などの医用材料の原料として好適であり、また、徐放性
システムへの利用などの多方面への応用が期待される。
Claims (4)
- 【請求項１】 ３−ヒドロキシブチレート単位９７〜８
０モル％および４−ヒドロキシブチレート単位３〜２０
モル％からなるポリエステル共重合体を、アルカリゲネ
ス属菌の存在下に製造する方法において、炭素源として
ショ糖とγ−ブチロラクトン、４−ヒドロキシ酪酸及び
ＨＯ（ＣＨ2 ）n ＯＨ（ｎは４〜１２の偶数）で表わさ
れる化合物から選ばれた少なくとも１つとを併用するこ
とを特徴とするポリエステル共重合体の製造方法。 - 【請求項２】 アルカリゲネス属菌がアルカリゲネス
ラタスであることを特徴とする、請求項１記載のポリエ
ステル共重合体の製造方法。 - 【請求項３】 総炭素源中γ−ブチロラクトンが０．５
〜６重量％であることを特徴とする請求項１または２記
載のポリエステル共重合体の製造方法。 - 【請求項４】 総炭素源の濃度を３〜１００ｇ／リット
ルとすることを特徴とする請求項１ないし３のいずれか
に記載のポリエステル共重合体の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4315246A JPH06181784A (ja) | 1992-11-25 | 1992-11-25 | ポリエステル共重合体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4315246A JPH06181784A (ja) | 1992-11-25 | 1992-11-25 | ポリエステル共重合体の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06181784A true JPH06181784A (ja) | 1994-07-05 |
Family
ID=18063132
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4315246A Pending JPH06181784A (ja) | 1992-11-25 | 1992-11-25 | ポリエステル共重合体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06181784A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5821299A (en) * | 1996-02-16 | 1998-10-13 | The Proctor & Gamble Company | Solvent extraction of polyhydroxy-alkanoates from biomass facilitated by the use of marginal nonsolvent |
| US5942597A (en) * | 1995-08-21 | 1999-08-24 | The Procter & Gamble Company | Solvent extraction of polyhydroxyalkanoates from biomass |
| EP1113033A3 (en) * | 1999-12-27 | 2002-10-16 | Canon Kabushiki Kaisha | Polyhydroxyalkanoate, method for production thereof and microorganisms for use in the same |
| WO2019044836A1 (ja) | 2017-08-29 | 2019-03-07 | 三菱瓦斯化学株式会社 | ４－ヒドロキシブチレート単位を含むポリエステル |
-
1992
- 1992-11-25 JP JP4315246A patent/JPH06181784A/ja active Pending
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5942597A (en) * | 1995-08-21 | 1999-08-24 | The Procter & Gamble Company | Solvent extraction of polyhydroxyalkanoates from biomass |
| US5821299A (en) * | 1996-02-16 | 1998-10-13 | The Proctor & Gamble Company | Solvent extraction of polyhydroxy-alkanoates from biomass facilitated by the use of marginal nonsolvent |
| EP1113033A3 (en) * | 1999-12-27 | 2002-10-16 | Canon Kabushiki Kaisha | Polyhydroxyalkanoate, method for production thereof and microorganisms for use in the same |
| WO2019044836A1 (ja) | 2017-08-29 | 2019-03-07 | 三菱瓦斯化学株式会社 | ４－ヒドロキシブチレート単位を含むポリエステル |
| KR20200046051A (ko) | 2017-08-29 | 2020-05-06 | 미쯔비시 가스 케미칼 컴파니, 인코포레이티드 | 4-하이드록시부티레이트 단위를 포함하는 폴리에스테르 |
| US11466120B2 (en) | 2017-08-29 | 2022-10-11 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Polyester containing 4-hydroxybutyrate unit |
| KR20240134063A (ko) | 2017-08-29 | 2024-09-05 | 미쯔비시 가스 케미칼 컴파니, 인코포레이티드 | 4-하이드록시부티레이트 단위를 포함하는 폴리에스테르 |
| KR20240134066A (ko) | 2017-08-29 | 2024-09-05 | 미쯔비시 가스 케미칼 컴파니, 인코포레이티드 | 4-하이드록시부티레이트 단위를 포함하는 폴리에스테르 |
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