JPH06158031A

JPH06158031A - 防曇性物品

Info

Publication number: JPH06158031A
Application number: JP30698192A
Authority: JP
Inventors: Yoshitaka Miyake; 祥隆三宅; Tsunehiro Masaoka; 恒博正岡
Original assignee: Sekisui Chemical Co Ltd
Current assignee: Sekisui Chemical Co Ltd
Priority date: 1992-11-17
Filing date: 1992-11-17
Publication date: 1994-06-07

Abstract

(57)【要約】【目的】透明で初期防曇性及び防曇持続性に優れた防
曇層を有する防曇性物品を得る。【構成】ガラス、鏡、プラスチックフィルム等の物品
表面に、アセタール化度２〜４０モル％のポリビニルア
セタール樹脂（ポリビニルフェニルアセトアセタール、
ポリビニルベンズアセタール、ポリビニルブチラールな
ど）からなる防曇層が設けられている。或いは、物品表
面に、水溶性樹脂層（ポリビニルアルコール、ポリビニ
ルピロリドン、ポリアクリルアミドなど）が設けられ、
その上にアセタール化度２〜４０モル％のポリビニルア
セタール樹脂からなる防曇層が設けられている。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】この発明は、防曇性物品、特に透
明性が要求されるガラス、鏡、プラスチックフィルム等
の物品に防曇機能を付与した防曇性物品に関する。

【０００２】

【従来の技術】ガラス、鏡、プラスチックフィルム等の
物品表面に、界面活性剤を塗布して防曇機能を付与する
ことは知られている。この方法は、簡便であるが防曇効
果の持続性が劣る。

【０００３】また、物品表面にポリビニルアルコール、
アクリル酸ヒドロキシアルキルエステル、ポリエチレン
イミン等の水溶性（親水性）樹脂からなる防曇層を設け
ることも知られている。

【０００４】しかし、この種の防曇層は耐水性が悪く、
水分を吸収して表面が膨潤しやすく、実用的でない。こ
れを改善するために、熱処理や硬化剤により硬化させた
りしているが、いずれも飽和吸水量が少なくなり、防曇
性は充分とはいえない。

【０００５】特開昭５５−１４６７８６号公報には、ガ
ラス表面に、ポリビニルブチラール樹脂と非イオン系界
面活性剤と含フッソ系界面活性剤とからなる防曇層を設
けて、良好な初期防曇性及び防曇持続性を得ることが提
案されている。

【０００６】この場合、ポリビニルブチラール樹脂とし
ては、平均重合度が５００〜２０００程度で、ブチラー
ル化度が６５〜８５モル％程度の汎用樹脂が使用され
る。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】ところが、このような
防曇層を用いる場合、特に防曇持続性を良くするには界
面活性剤を多く添加する必要があり、そのため、可塑効
果が大きくなって防曇層が軟らかくなり、粘着性を帯び
てべとつくという問題があり、充分に満足すべき防曇性
を得ることはできない。

【０００８】この発明は、上記の問題を解決するもの
で、その目的とするところは、透明で初期防曇性及び防
曇持続性に優れた防曇層を有する防曇性物品を提供する
ことにある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】上記の目的を達成するた
め、この発明の防曇性物品は、物品表面にアセタール化
度２〜４０モル％のポリビニルアセタール樹脂からなる
防曇層が設けられている（請求項１の発明）。

【００１０】或いは、物品表面に水溶性樹脂層が設けら
れ、その上にアセタール化度２〜４０モル％のポリビニ
ルアセタール樹脂からなる防曇層が設けられている（請
求項２の発明）。

【００１１】この発明において、防曇性を付与する物品
としては、ガラス、鏡、プラスチックフィルム、金属、
木材等いかなる物品でもよく、用途により適当な物品が
選定される。特に、透明性が要求される物品が好適であ
る。

【００１２】この発明で防曇層として用いるポリビニル
アセタール樹脂は、ポリビニルアルコールにアルデヒド
を縮合反応させてアセタール化することにより得ること
ができるが、そのアセタール化度は２〜４０モル％に設
定される。好ましくは３〜３０モル％、さらに好ましく
は５〜２０モル％に設定される。このアセタール化度
は、例えば¹³Ｃ核磁気共鳴スペクトル法等に基づいて測
定される。

【００１３】アセタール化度２〜４０モル％ポリビニル
アセタール樹脂を用いる理由は、アセタール化度が２モ
ル％を下回ると、防曇層の吸水性は良いが耐水性が悪く
なり、逆にアセタール化度が４０モル％を上回ると、防
曇層の耐水性は良いが吸水性が悪くなり、充分な防曇性
を得ることができないからである。

【００１４】なお、ポリビニルアルコールのアセタール
化は、酸触媒の存在下で水媒体を用いる沈澱法やアルコ
ール等の溶媒を用いる溶解法など公知の方法が採用され
る。なお、原料としてポリ酢酸ビニル樹脂を用い、ケン
化とアセタール化とを並行的に行ってポリビニルアセタ
ール樹脂を得ることもできる。

【００１５】ポリビニルアルコールとしては、一般に平
均重合度が２００〜４５００、好ましくは５００〜４５
００のものが用いられる。平均重合度が２００未満では
ポリビニルアルコールの合成が困難であり、逆に平均重
合度が４５００を越えると溶液粘度が高くなり過ぎて、
この用途における実用性が低下する。この平均重合度は
高いほうが耐水性及び吸水性が良くなる。

【００１６】また、ポリビニルアルコールのケン化度
は、一般に７５〜９９．８モル％のものが用いられる。
ケン化度が７５モル％未満では反応の際の溶解性が充分
でなく、逆に９９．８モル％を越えるとポリビニルアル
コールの合成が困難となる。このケン化度は低いほうが
吸水性が良くなる。

【００１７】ポリビニルアルコールに縮合反応させるア
ルデヒドとしては、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒ
ド、ブチルアルデヒド、ヘキシルアルデヒド、オクチル
アルデヒド、デシルアルデヒド等の脂肪族アルデヒド；
ベンズアルデヒド、２−メチルベンズアルデヒド、３−
メチルベンズアルデヒド、４−メチルベンズアルデヒ
ド、その他のアルキル置換ベンズアルデヒド、クロルベ
ンズアルデヒド、その他のハロゲン置換ベンズアルデヒ
ド等の芳香族アルデヒド；芳香族環にヒドロキシ基、ア
ルコキシ基、アミノ基、シアノ基等の置換基を持った芳
香族系アルデヒド；ナフトアルデヒド、アントラアルデ
ヒド等の縮合芳香環を持ったアルデヒド等が挙げられ
る。

【００１８】特に、吸水性、耐水性、透明性の良好な樹
脂が得られる点で芳香族アルデヒドが好ましい。芳香族
アルデヒドは、疎水性が強いため低アセタール化度でも
耐水性に優れており、また、そのために水酸基が多く残
存し、吸水性にも優れている。

【００１９】また、この発明の水溶性樹脂層として用い
る樹脂としては、ポリビニルアルコール及びその誘導
体、デンプン、カゼイン、アラビアゴム、ポリアクリル
アミド、カルボキシメチルセルロース、ポリアクリル酸
ソーダ、アルギン酸ソーダ、ポリビニルピロリドン等が
挙げられる。

【００２０】この発明において、物品表面に、上記のポ
リビニルアセタール樹脂からなる防曇層、或いは上記の
水溶性樹脂層とポリビニルアセタール樹脂からなる防曇
層とを設ける方法としては、それぞれの樹脂溶液をロー
ルコーター法、ブレードコーター法などの公知の方法で
防曇性を付与する物品表面に塗布した後、乾燥させる方
法が採用される。

【００２１】防曇層の厚みは防曇持続性と関係があり、
防曇層が厚ければ厚いほど防曇持続性は良くなる。通常
は、塗工作業性の面から、ポリビニルアセタール樹脂か
らなる防曇層及び水溶性樹脂層のいずれも、厚さ１〜７
０μm 程度が適当である。

【００２２】なお、ポリビニルアセタール樹脂からなる
防曇層や水溶性樹脂層には、この発明の目的達成を妨げ
ない範囲内で、公知の各種添加剤を配合することができ
る。このような添加剤としては、吸水性能を改善するた
めのグリセリン、エチレングリコール、ポリエチレング
リコール、その他各種の界面活性剤、紫外線吸収剤、着
色剤、消泡剤、防腐剤、シリカ、タルク、クレー、アル
ミナ等の充填剤等がある。

【００２３】また、物品表面と防曇層、或いは物品表面
と水溶性樹脂層との接着性を改善するために、物品表面
をコロナ放電等により酸化処理したり、物品表面に接着
性の樹脂層を設けてもよい。こうして、この発明の防曇
性物品が得られる。

【００２４】

【作用】物品表面にアセタール化度２〜４０モル％のポ
リビニルアセタール樹脂からなる防曇層を設けると、樹
脂のアセタール化度が２〜４０モル％に設定されている
ため、防曇層が耐水性で且つ適度の吸水性を有するもの
となり、この防曇層に付着する水分が良好に吸収されて
優れた防曇機能を発揮する。

【００２５】特に、物品表面に水溶性樹脂層を設け、そ
の上に上記の防曇層を設けると、防曇層に付着する水分
が多くなっても、この水分は防曇層と水溶性樹脂層との
両方で水分が吸収されて優れた防曇機能を発揮し、水分
による防曇層等の剥離も防止される。

【００２６】

【実施例】以下、この発明の実施例及び比較例を示す。実施例１ポリビニルフェニルアセトアセタール樹脂溶液の調製５リットルのセパラブルフラスコに水３０００ｇを入
れ、これに平均重合度１７００、ケン化度８８．０モル
％のポリビニルアルコール３５０ｇを加え加温して完全
に溶解させた。この水溶液を２０℃に冷却し、これに濃
度３５重量％の塩酸触媒１７０ｇとフェニルアセトアル
デヒド７７ｇを加えた後、液温を１０℃まで下げ５時間
保って反応させて、スポンジ状の反応沈澱物のスラリー
を得た。

【００２７】このスラリーを水洗中和して塩酸触媒及び
未反応のアルデヒドを除去した後、乾燥して粉末状のポ
リビニルフェニルアセトアセタール樹脂を得た。この樹
脂のアセタール化度は１４モル％であった。この樹脂
を、水：メタノール：ブタノールが重量比で１：１：１
の混合溶剤に溶解して、濃度１０重量％のポリビニルフ
ェニルアセトアセタール樹脂溶液を調製した。

【００２８】防曇性ポリエステルフィルムの作製厚さ５０μm の透明なポリエステル（ＰＥＴ）フィルム
の片面に、上記のポリビニルフェニルアセトアセタール
樹脂溶液を塗布し乾燥して、厚さ２０μm の透明な防曇
層を形成して、防曇性ＰＥＴフィルムを作製した。

【００２９】防曇性ポリエステルフィルムの性能評価（１）透明性上記の防曇性ＰＥＴフィルムについて、透明性を目視に
より、次の通り評価した。その結果を表１に示す。 ◎：非常に透明である。 ○：僅かに曇っている。 ×：全体的に曇っている。

【００３０】（２）初期防曇性容器に室温より１０℃高い水を入れ、容器の開口部を上
記の防曇性ＰＥＴフィルムで防曇層を内側として覆って
密封し、これを常温（２０℃）と低温（０℃）に設定し
た室内に５秒間放置し、フィルムの曇りの状態を目視に
より、次の通り評価した。その結果を表１に示す。 ◎：曇りも水滴も全くない。 ○：大粒の水滴が僅かにある。 △：小さな水滴が多い。 ×：全面が白濁する。

【００３１】（３）防曇持続性容器に室温より１０℃高い水を入れ、容器のの開口部を
上記の防曇性ＰＥＴフィルムで防曇層を内側として覆っ
て密封し、これを常温（２０℃）に設定した室内に放置
し、防曇効果がなくなり始めるまで、即ち前記の△の判
定になるまでに要する時間を測定した。

【００３２】実施例２〜５実施例１において、防曇層に用いたポリビニルフェニル
アセトアセタール樹脂を、表１に示すようなポリビニル
アセタール樹脂に変更した。それ以外は実施例１と同様
に行った。その結果を表１に示す。

【００３３】実施例６厚さ５０μm の透明なポリエステル（ＰＥＴ）フィルム
の片面に、平均重合度１７００、ケン化度８８．０モル
％のポリビニルアルコールの水溶液（濃度１０重量％）
を塗布し乾燥して、厚さ２０μm のポリビニルアルコー
ル樹脂からなる透明な水溶性樹脂層を形成した。

【００３４】次いで、この水溶性樹脂層の上に、実施例
１で用いたポリビニルフェニルアセトアセタール樹脂溶
液を塗布し乾燥して、厚さ２０μm の透明な防曇層を形
成して、防曇性ＰＥＴフィルムを作製した。

【００３５】この防曇性ＰＥＴフィルムについて、実施
例１と同様にして、透明性、初期防曇性、防曇持続性を
評価した。その結果を表１に示す。

【００３６】実施例７〜８実施例６において、防曇層に用いたポリビニルフェニル
アセトアセタール樹脂を、表１に示すようなポリビニル
アセタール樹脂に変更した。それ以外は実施例６と同様
に行った。その結果を表１に示す。実施例９〜１０実施例６において、水溶性樹脂層をポリビニルピロリド
ン（平均分子量３万）に変更した。また、防曇層を表１
に示すようなポリビニルアセタール樹脂に変更した。そ
れ以外は実施例６と同様に行った。その結果を表１に示
す。実施例１１実施例６において、水溶性樹脂層をポリアクリルアミド
（平均分子量４万）に変更した。また、防曇層を表１に
示すようなポリビニルアセタール樹脂に変更した。それ
以外は実施例６と同様に行った。その結果を表１に示
す。

【００３７】比較例１〜６厚さ５０μm の透明なポリエステル（ＰＥＴ）フィルム
の片面に、表１に示すような水溶性樹脂の水溶液（濃度
１０重量％）を塗布し乾燥して、厚さ２０μmの水溶性
樹脂からなる防曇層を形成して、防曇性ＰＥＴフィルム
を作製した。

【００３８】なお、表１に示す水溶性樹脂としては、ポ
リビニルアルコール（平均重合度１７００、ケン化度８
８．０モル％）、ポリビニルピロリドン（平均分子量３
万）、ポリアクリルアミド（平均分子量４万）、ポリア
クリル酸ソーダ（平均分子量２．５万）、メチルセルロ
ーズ（信越化学製）、ポリビニルピロリドン（平均分子
量３万）７０重量％とポリビニルブチラール樹脂（平均
重合度１７００、ブチラール化度６５モル％）３０重量
％との混合物を用いた。

【００３９】この防曇性ＰＥＴフィルムについて、実施
例１と同様にして、透明性、初期防曇性、防曇持続性を
評価した。その結果を表１に示す。

【００４０】

【表１】

【００４１】

【発明の効果】上述の通り、この発明の防曇性物品は、
物品表面にアセタール化度２〜４０モル％のポリビニル
アセタール樹脂からなる防曇層が設けられているか、或
いは物品表面に水溶性樹脂層が設けられ、その上にアセ
タール化度２〜４０モル％のポリビニルアセタール樹脂
からなる防曇層が設けられているので、透明で初期防曇
性及び防曇持続性に優れた防曇層を有する防曇性物品を
得ることができる。

【００４２】したがって、この発明の防曇性物品は、各
種の窓ガラス、鏡のほか、農業用ビニルハウス等のプラ
スチックフィルムなど防曇性と透明性が要求される物品
として好適である。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】物品表面にアセタール化度２〜４０モル
％のポリビニルアセタール樹脂からなる防曇層が設けら
れていることを特徴とする防曇性物品。
【請求項２】物品表面に水溶性樹脂層が設けられ、そ
の上にアセタール化度２〜４０モル％のポリビニルアセ
タール樹脂からなる防曇層が設けられていることを特徴
とする防曇性物品。