JPH06157712A - 変性エポキシ樹脂、エポキシ樹脂組成物及びその硬化物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】ジグリシジルエーテル化合物のアルコール性水
酸基をグリシジル化したエポキシ樹脂及び１分子中にフ
ェノール性水酸基を２個有する化合物及び必要によりジ
グリシジルエーテル化合物とを反応させることにより得
られる変性エポキシ樹脂と、この樹脂に硬化剤、硬化促
進剤等を配合したエポキシ樹脂組成物と、その硬化物に
関するものである。 【効果】本発明の硬化物は、優れた耐熱性、靭性、接着
性を有し、電気・電子部品の封止材、積層板をはじめと
する複合材、塗料、接着剤などに有用である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は高信頼性半導体封止材、
及び積層板を始めとする複合材料、接着剤、塗料などの
用途に極めて有用な変性エポキシ樹脂、エポキシ樹脂組
成物及びその硬化物に関する。

【０００２】

【従来の技術】エポキシ樹脂はその硬化物の優れた電気
特性、耐熱性、接着性等により電気、電子部品や、複合
材、接着剤、塗料などの分野で幅広く用いられている。

【０００３】しかし、近年特に電気・電子分野において
はその発展に伴い、高純度化をはじめ耐熱性、耐水性、
密着性、靭性等の向上が求められている。また、複合
材、接着剤、塗料の分野においても耐熱性、耐水性、接
着性、耐溶剤性などの向上が求められている。これらの
要求を満たすために、エポキシ樹脂組成物について多く
の提案がなされてはいるが、未だ充分とはいえない。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、その硬化物
において優れた耐熱性、靭性、接着性を示す高信頼性半
導体封止用、及び積層板に代表される複合材料用、接着
剤用、塗料用として有用な樹脂組成物及びその硬化物を
提供するものである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは前記のよう
な特性を付与向上する方法について鋭意研究の結果、本
発明を完成した。即ち、本発明は、

【０００６】（１）下記式（１）

【０００７】

【化４】

【０００８】（式中複数存在するＸは、それぞれ独立し
て、下記式

【０００９】

【化５】

【００１０】（式中、複数存在するＲは、それぞれ独立
して水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜４のアルキル
基、またはアリール基を示し、Ｙは、

【００１１】

【化６】

【００１２】（式中、複数存在するＷは、それぞれ独立
して水素原子、炭素数１〜４のアルキル基またはフェニ
ル基を示す。）を示す。）を示し、ｎ個存在するＧは水
素原子またはグリシジル基を示し、ｎ個のＧのうち１０
％以上がグリシジル基である。ｎの平均値は０．５〜１
０を表す。）で表されるエポキシ樹脂（Ａ）と、１分子
中にフェノール性水酸基を２個有する化合物（Ｂ）とを
反応させることにより得られる変性エポキシ樹脂、

【００１３】（２）上記（１）のエポキシ樹脂（Ａ）と
上記（１）の化合物（Ｂ）と、１分子中にエポキシ基を
２個有する化合物（Ｃ）とを反応させることにより得ら
れる変性エポキシ樹脂、

【００１４】（３）上記（１）の変性エポキシ樹脂また
は上記（２）の変性エポキシ樹脂に、硬化剤及び必要に
より硬化促進剤を配合してなるエポキシ樹脂組成物、

【００１５】（４）積層板用の上記（３）のエポキシ樹
脂組成物、

【００１６】（５）上記（３）または上記（４）のエポ
キシ樹脂組成物の硬化物、に関するものである。

【００１７】エポキシ樹脂（Ａ）としては、式（１）に
おいてｎ個存在するＧのうち好ましくは１０％〜１００
％、より好ましくは１０％〜８０％がグリシジル基であ
るものが挙げられる。

【００１８】１分子中にフェノール性水酸基を２個有す
る化合物（Ｂ）としては種々のものが使用でき、特に限
定されないが、好ましいものとしては、例えば式（２）

【００１９】

【化７】

【００２０】（式中複数存在するＸは、それぞれ独立し
て、下記式

【００２１】

【化８】

【００２２】（式中、複数存在するＲは、それぞれ独立
して水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜４のアルキル
基、またはアリール基を示し、Ｙは、例えば、

【００２３】

【化９】

【００２４】（式中、複数存在するＷは、それぞれ独立
して水素原子、炭素数１〜４のアルキル基またはフェニ
ル基等を示す。）等を示す。）を示し、ｎの平均値は０
〜１０を示す。）

【００２５】１分子中にエポキシ基を２個有する化合物
（Ｃ）としては種々のものが使用でき、特に限定されな
いが、好ましいものとしては、例えば式（３）

【００２６】

【化１０】

【００２７】（式中複数存在するＸは、それぞれ独立し
て、下記式

【００２８】

【化１１】

【００２９】（式中、複数存在するＲは、それぞれ独立
して水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜４のアルキル
基、またはアリール基を示し、Ｙは、例えば、

【００３０】

【化１２】

【００３１】（式中、複数存在するＷは、それぞれ独立
して水素原子、炭素数１〜４のアルキル基またはフェニ
ル基等を示す。）等を示す。）を示し、ｎの平均値は０
〜１０を示す。）

【００３２】変性エポキシ樹脂は、エポキシ樹脂（Ａ）
及び必要により化合物（Ｃ）のエポキシ基と１分子中に
フェノール性水酸基を２個有する化合物（Ｂ）のフェノ
ール性水酸基とを、触媒の存在下、無溶剤下、あるいは
必要に応じてトルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素
類、メチルイソブチルケトン、メチルエチルケトンなど
のケトン類、メタノールなどのアルコール類などの溶剤
下で反応させることにより得ることが出来る。

【００３３】上記の触媒としてはエポキシ基と水酸基と
の重付加反応に使用される公知の触媒のいずれをも使用
することが出来る。このような触媒としては、例えば、
水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム等の塩基性触媒、テ
トラアルキルアンモニウムハライド、アラルキルトリア
ルキルアンモニウムハライドなどの第４級アンモニウム
塩触媒、トリフェニルホスフィン、エチルトリフェニル
ホスホニウムハライド等のリン系触媒などを挙げること
が出来る。触媒の使用量は、エポキシ樹脂に対して好ま
しくは１０〜１００００ｐｐｍ、より好ましくは５０〜
８０００ｐｐｍである。

【００３４】上記反応は、約６０〜２００℃の温度で通
常約１〜２０時間、溶融状態あるいは溶液状態で撹拌下
に行うことが出来る。

【００３５】変性エポキシ樹脂のエポキシ当量、軟化点
あるいはその硬化物のガラス転移温度は、上記反応に於
けるエポキシ樹脂（Ａ）、任意成分である化合物（Ｃ）
と１分子中にフェノール性水酸基を２個有する化合物
（Ｂ）との使用割合に依って決まり、適当な使用割合に
することで、所望のエポキシ当量、軟化点を有する変性
エポキシ樹脂を得ることが出来る。

【００３６】前記（１）の変性エポキシ樹脂を合成する
際、エポキシ樹脂（Ａ）と１分子中にフェノール性水酸
基を２個有する化合物（Ｂ）との使用割合は、エポキシ
樹脂（Ａ）１モルに対して化合物（Ｂ）が０．６モル以
下となることが好ましく、特に０．５〜０．０５モルと
なることが好ましい。

【００３７】前記（２）の変性エポキシ樹脂を合成する
際、エポキシ樹脂（Ａ）と１分子中にフェノール性水酸
基を２個有する化合物（Ｂ）と化合物（Ｃ）との使用割
合は、エポキシ樹脂（Ａ）と化合物（Ｃ）を混合した際
のエポキシ基１個当り化合物（Ｂ）のフェノール性水酸
基が０．７個以下となることが好ましく、特に０．６〜
０．０５個となることが好ましい。エポキシ樹脂（Ａ）
の１エポキシ当量に対し化合物（Ｃ）を１０エポキシ当
量以下用いるのが好ましく、特に５エポキシ当量以下用
いるのが好ましい。

【００３８】エポキシ樹脂組成物において、変性エポキ
シ樹脂は、必要に応じて他のエポキシ樹脂、例えばフェ
ノールノボラック型エポキシ樹脂、オルソクレゾールノ
ボラック型エポキシ樹脂、グリシジルアミン系エポキシ
樹脂、グリシジルエステル系エポキシ樹脂などと併用す
ることも可能である。

【００３９】エポキシ樹脂組成物において、硬化剤とし
ては、一般に通常のエポキシ樹脂硬化剤として知られて
いる種々のものが使用でき、特に限定されず、例えば脂
肪族ポリアミン、芳香族ポリアミン、ポリアミドアミン
などのアミン系硬化剤、無水ヘキサヒドロフタル酸、無
水メチルテトラヒドロフタル酸、等の酸無水物系硬化
剤、三フッ化ホウ素等のルイス酸またはそれらの塩類、
ジシアンジアミド類などが挙げられる。これらの硬化剤
は全エポキシ化合物１当量に対して０．５〜１．５当量
用いるのが好ましい。

【００４０】硬化促進剤としては、２−メチルイミダゾ
ール、２−エチルイミダゾール、２−エチル−４−メチ
ルイミダゾール等のイミダゾール系化合物、２−（ジメ
チルアミノメチル）フェノールなどの第３級アミン系化
合物、トリフェニルホスフィン等、公知の硬化促進剤が
挙げられ特に限定されるものではない。これらは単独で
用いてもよく、２種以上を併用してもよい。硬化促進剤
は、変性エポキシ樹脂の１００重量部に対して０．０１
〜１５重量部用いるのが好ましく、特に０．１〜１０重
量部用いるのが好ましい。

【００４１】エポキシ樹脂組成物は、各成分を均一に混
合することにより得ることが出来る。エポキシ樹脂組成
物を塗料として用いる場合には、汎用の着色剤（顔料、
染料）、充填剤、溶剤、消泡剤等を配合することが出来
る。エポキシ樹脂組成物を積層板用に用いる場合には、
通常トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素類、アセ
トン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、
ジメチルホルムアミドなどのケトン類、メチルセロソル
ブなどのエチレングリコール類などの溶剤を用いてワニ
スの形に調整される。ワニスに調整されたエポキシ樹脂
組成物は、これをガラスクロス、カーボンファイバー、
グラスファイバー、紙、石綿、ポリエステル繊維などの
補強用基材に含浸させ、これをプリプレグとした後、プ
レス基により加熱加圧して積層板に形成される。

【００４２】その他、エポキシ樹脂組成物は、必要に応
じ各種の樹脂や充填材、シリカ、アルミナ、タルク、マ
イカ、重炭酸カルシウム、カオリン、けいそう土、アス
ベスト、グラファイト、ボロン、シリコンカーバイド、
カーボン繊維、ガラス繊維などを含むことが出来、各種
の用途に用いることが出来る。

【００４３】本発明のエポキシ樹脂組成物は、通常１３
０〜１７０℃の温度で３０〜３００秒の範囲で予備硬化
し、更に１５０〜２００℃の温度で２〜１２時間後硬化
することにより充分な硬化反応が進行し、本発明の硬化
物が得られる。 又、エポキシ樹脂組成物は一般的なワ
ニス調整、含浸、乾燥、プリプレグ化、積層硬化により
積層板とすることが出来る。プリプレグを作製する一般
的方法としては、必須成分及び必要に応じて他の成分及
び溶剤を所定の割合で配合してワニスとする。ついでガ
ラスクロスなどにワニスを含浸させた後、乾燥して樹脂
量４０〜６０重量％のプリプレグを得る。積層板はプリ
プレグを所定枚数積層してプレス中で加熱硬化を行うこ
とにより得ることが出来る。本発明のエポキシ樹脂組成
物の硬化物は、耐熱性、靱性、接着性等の点で特に優れ
ている。

【００４４】

【実施例】以下本発明を実施例により説明する。尚、本
発明はこれらに限定されるものではない。

【００４５】実施例１ 撹拌器、冷却器のついたフラスコに式（１）においてＸ
が下記式（４）

【００４６】

【化１３】

【００４７】で表され、ｎの平均値が約２．０、２個の
Ｇのうち約１．２個がグリシジル基、であるエポキシ樹
脂（エポキシ当量１９４）（Ａ１）１９４重量部とテト
ラブロモビスフェノールＡ（Ｂ１）６８重量部とメチル
イソブチルケトン１００重量部を加え、１１０℃で系内
を均一化し、テトラメチルアンモニウムクロライドを
１．０ｇ添加して反応を開始した。１１０℃で３時間反
応させた後、メチルイソブチルケトンを９００ｇ追加
し、水洗を３回行った。水洗後、メチルイソブチルケト
ンを加熱減圧下で留去することにより、変性エポキシ樹
脂（Ｉ１）（エポキシ当量３４９）を得た。

【００４８】実施例２ 実施例１に於いてエポキシ樹脂（Ａ１）を式（１）にお
いてＸが下記式（５）

【００４９】

【化１４】

【００５０】で表され、ｎの平均値が約２．０、２個の
Ｇのうち約１．２個がグリシジル基、であるエポキシ樹
脂（エポキシ当量３０１）（Ａ２）３０１重量部に変え
た以外は同様の方法で行い、変性エポキシ樹脂（Ｉ２）
（エポキシ当量４９２）を得た。

【００５１】実施例３ 実施例１に於いてエポキシ樹脂（Ａ１）を式（１）にお
いてＸが下記式（６）

【００５２】

【化１５】

【００５３】で表され、ｎの平均値が約２．０、２個の
Ｇのうち約１．２個がグリシジル基、であるエポキシ樹
脂（エポキシ当量３１６）（Ａ３）３１６重量部に変え
た以外は同様の方法で行い、変性エポキシ樹脂（Ｉ３）
（エポキシ当量５１２）を得た。

【００５４】実施例４ 実施例１に於いてエポキシ樹脂（Ａ１）を式（１）にお
いてＸが下記式（７）

【００５５】

【化１６】

【００５６】で表され、ｎの平均値が約２．０、２個の
Ｇのうち約１．２個がグリシジル基、であるエポキシ樹
脂（エポキシ当量２４１）（Ａ４）２４１重量部に変え
た以外は同様の方法で行い、変性エポキシ樹脂（Ｉ４）
（エポキシ当量４１２）を得た。

【００５７】実施例５ 実施例１に於いてエポキシ樹脂（Ａ１）を式（１）にお
いてＸが下記式（８）

【００５８】

【化１７】

【００５９】で表され、ｎの平均値が約２．０、２個の
Ｇのうち約１．２個がグリシジル基、であるエポキシ樹
脂（エポキシ当量３７２）（Ａ５）３７２重量部に変え
た以外は同様の方法で行い、変性エポキシ樹脂（Ｉ５）
（エポキシ当量５８７）を得た。

【００６０】実施例６ 実施例１に於いてエポキシ樹脂（Ａ１）を式（１）にお
いてＸが下記式（９）

【００６１】

【化１８】

【００６２】で表され、ｎの平均値が約２．０、２個の
Ｇのうち約１．２個がグリシジル基、であるエポキシ樹
脂（エポキシ当量３３９）（Ａ６）３３９重量部に変え
た以外は同様の方法で行い、変性エポキシ樹脂（Ｉ６）
（エポキシ当量３３９）を得た。

【００６３】実施例７ 撹拌器、冷却器のついたフラスコに式（１）においてＸ
が下記式（１０）

【００６４】

【化１９】

【００６５】で表され、Ｒは水素または臭素原子を示し
且つ臭素の含有量が２０重量％、ｎの平均値が約１．
５、１．５個のＧのうち約１．０個がグリシジル基、で
あるエポキシ樹脂（エポキシ当量３２８）（Ａ７）３２
８重量部とレゾルシノール（Ｂ２）１３．８重量部とＥ
ＳＢ４００Ｔ（住友化学製 臭素化ビスフェノールＡジ
グリシジルエーテル エポキシ当量４００）（Ｃ１）
８．８重量部とメチルイソブチルケトン１００重量部を
加え、１１０℃で系内を均一化し、テトラメチルアンモ
ニウムクロライドを１．０ｇ添加して反応を開始した。
１１０℃で３時間反応させた後、メチルイソブチルケト
ンを９００ｇ追加し、水洗を３回行った。水洗後、メチ
ルイソブチルケトンを加熱減圧下で留去することによ
り、変性エポキシ樹脂（Ｊ１）（エポキシ当量４５４）
を得た。

【００６６】実施例８ 実施例７に於てレゾルシノール（Ｂ１）をビスフェノー
ルＡ（Ｂ３）２８．５重量部に、ＥＳＢ４００Ｔ（Ｃ
１）８．８重量部を１９重量部に変えた以外は同様の方
法で行い、変性エポキシ樹脂（Ｊ２）（エポキシ当量４
７１）を得た。

【００６７】実施例９ 実施例７に於てレゾルシノール（Ｂ１）を４，４’−ビ
スヒドロキシ−３，３’，５，５’−テトラメチル−ビ
フェニル（Ｂ４）３０．３重量部に、ＥＳＢ４００Ｔ
（Ｃ１）８．８重量部を２０．２重量部に変えた以外は
同様の方法で行い、変性エポキシ樹脂（Ｊ３）（エポキ
シ当量４７３）を得た。

【００６８】実施例１０ 実施例７に於てレゾルシノール（Ｂ１）を１，６−ナフ
タレンジオール（Ｂ５）２０重量部に、ＥＳＢ４００Ｔ
（Ｃ１）８．８重量部を１３．３重量部に変えた以外は
同様の方法で行い、変性エポキシ樹脂（Ｊ４）（エポキ
シ当量４６１）を得た。

【００６９】実施例１１ 実施例７に於てレゾルシノール（Ｂ１）をビス（ヒドロ
キシナフチル）メタン（Ｂ６）３７．５重量部に、ＥＳ
Ｂ４００Ｔ（Ｃ１）８．８重量部を２５重量部に変えた
以外は同様の方法で行い、変性エポキシ樹脂（Ｊ５）
（エポキシ当量４８１）を得た。

【００７０】実施例１２ 実施例７に於てレゾルシノール（Ｂ１）を１−ヒドロキ
シナフチル−１−ヒドロキシメチルフェニル）メタン
（Ｂ７）３３重量部に、ＥＳＢ４００Ｔ（Ｃ１）８．８
重量部を２２重量部に変えた以外は同様の方法で行い、
変性エポキシ樹脂（Ｊ６）（エポキシ当量４７６）を得
た。

【００７１】実施例１３ 実施例１においてテトラブロムビスフェノールＡ（Ｂ
１）をビスフェノールＡ（Ｂ３）２８．５重量部に変え
た以外は同様の方法で行い、変性エポキシ樹脂（Ｉ７）
（エポキシ当量２９７）を得た。

【００７２】実施例１４ 実施例２においてテトラブロムビスフェノールＡ（Ｂ
１）をビスフェノールＡ（Ｂ３）２８．５重量部に変え
た以外は同様の方法で行い、変性エポキシ樹脂（Ｉ８）
（エポキシ当量４００）を得た。

【００７３】実施例１５ 実施例３においてテトラブロムビスフェノールＡ（Ｂ
１）をビスフェノールＡ（Ｂ３）２８．５重量部に変
え、更にエピコート８２８（油化シェル製 エポキシ当
量１８５）４２．６重量部を加えた以外は同様の方法で
行い、変性エポキシ樹脂（Ｊ７）（エポキシ当量２９
７）を得た。

【００７４】実施例１６ 実施例４においてテトラブロムビスフェノールＡ（Ｂ
１）をビスフェノールＡ（Ｂ３）２８．５重量部に変え
た以外は同様の方法で行い、変性エポキシ樹脂（Ｉ９）
（エポキシ当量３５９）を得た。

【００７５】実施例１７ 実施例５においてテトラブロムビスフェノールＡ（Ｂ
１）をビスフェノールＡ（Ｂ３）２８．５重量部に変
え、更にエピコート８２８（油化シェル製 エポキシ当
量１８５）９１重量部を加えた以外は同様の方法で行
い、変性エポキシ樹脂（Ｊ８）（エポキシ当量４０５）
を得た。

【００７６】実施例１８ 実施例６においてテトラブロムビスフェノールＡ（Ｂ
１）をビスフェノールＡ（Ｂ３）２８．５重量部に変
え、更にエピコート８２８（油化シェル製 エポキシ当
量１８５）６３重量部を加えた以外は同様の方法で行
い、変性エポキシ樹脂（Ｊ９）（エポキシ当量４０３）
を得た。

【００７７】実施例Ａ１〜Ａ１２ 実施例１〜６で得られた各変性エポキシ樹脂とＥＳＢ４
００Ｔ（Ｃ１）とを表１に示す組成で配合し、メチルエ
チルケトンで樹脂分濃度が７５％である樹脂溶液を調製
した。また、実施例７〜１２で得られた各変性エポキシ
樹脂をメチルエチルケトンに溶解し、樹脂分濃度が７５
％である樹脂溶液を調製した。これらの樹脂溶液１３３
重量部に、メチルセロソルブ３２重量部、ジメチルホル
ムアミド３２重量部に溶かした表１に示す重量部（活性
水素当量／エポキシ当量＝０．６５）のジシアンジアミ
ド、及び２−エチル−４−メチルイミダゾール０．２重
量部を混合し、ワニス状のエポキシ樹脂組成物を調製し
た。

【００７８】比較例１〜８ エポキシ樹脂（Ａ１）〜（Ａ７）それぞれとＥＳＢ４０
０Ｔ（Ｃ１）を重量比６０：４０で配合したものをメチ
ルエチルケトンで樹脂分濃度が８０％になるように調製
した樹脂溶液、又はエピコート５０４５−Ｂ−８０（油
化シェル製 エポキシ当量４７０）（Ａ８）１２５重量
部に、メチルセロソルブ３２重量部、ジメチルホルムア
ミド３２重量部に溶かした表１に示す重量部（活性水素
当量／エポキシ当量＝０．６５）のジシアンジアミド、
及び２−エチル−４−メチルイミダゾール０．２重量部
を混合し、ワニス状のエポキシ樹脂組成物を調製した。

【００７９】実施例Ａ１〜Ａ１２及び比較例１〜８の組
成物をガラスクロスに含浸させ、１５０℃で５分間加熱
してプリプレグを作製しこれを９プライと銅箔（３５μ
ｍ、ＪＴＣ箔）１枚を重ねて、１７０℃、４０Kgf/cm2
の条件で６０分間加熱加圧し、厚み１．６ｍｍの片面銅
張り積層板を作製した。

【００８０】作製した積層板について、以下の項目及び
方法で測定を行った。試験結果は表１に示す。 ガラス転移温度：ＴＭＡ法 たわみ量：ＪＩＳ Ｃ−６４８１（曲げ強さ）に準拠し
て行った。ただし測定値は試験片破壊時のたわみ量を示
す。 引きはがし強さ：ＪＩＳ Ｃ−６４８１（引きはがし強
さ）に準拠して行った。

【００８１】実施例Ａ１３〜Ａ１８，比較例９〜１５ 実施例１３〜１８で得られた変性エポキシ樹脂又はエポ
キシ樹脂（Ａ１）〜（Ａ６）又はエピコート１００１
（油化シェル製 エポキシ当量４７０）（Ａ９）の１エ
ポキシ当量に対して硬化剤としてフェノールノボラック
樹脂（日本化薬（株）製 水酸基当量１０６ 軟化点８
６℃）１水酸基当量と、さらに硬化促進剤としてトリフ
ェニルホスフィンをエポキシ樹脂１００部当り２部配合
し、トランスファー成型（１５０〜１６０℃、１５０〜
２００秒、５０Kg/cm₂）により樹脂成型体を調製し、１
６０℃で２時間、さらに１８０℃で８時間で硬化させ
た。

【００８２】作製した試験片について、以下の項目及び
方法で測定を行った。試験結果は表２に示す。 ガラス転移温度：ＴＭＡ法 たわみ量：ＪＩＳ Ｃ−６４８１（曲げ強さ）に準拠し
て行った。ただし測定値は試験片破壊時のたわみ量を示
す。

【００８３】

【表１】 表１（１） 実 施 例 Ａ１ Ａ２ Ａ３ Ａ４ Ａ５ Ａ６ Ａ７ 変性エポキシ樹脂 Ｉ１ Ｉ２ Ｉ３ Ｉ４ Ｉ５ Ｉ６ Ｊ１ 上記樹脂 （重量部） 86 77 75 81 73 75 − ESB400T （Ｃ１）（重量部） 14 23 25 19 27 25 − ジシアンジアミド （重量部） 4.0 3.1 3.0 3.5 2.7 2.9 3.1 ガラス転移温度 （℃） 148 147 142 151 154 150 145 たわみ量 （mm） 2.4 2.5 2.6 2.3 2.5 2.5 2.0 引きはがし強さ （kg/cm ） 2.2 2.1 2.3 2.1 2.1 2.2 2.1

【００８５】

【表２】 表１（２） 実 施 例 比較例 Ａ８ Ａ９ Ａ１０Ａ１１Ａ１２ １ ２ エポキシ樹脂または 変性エポキシ樹脂 Ｊ２ Ｊ３ Ｊ４ Ｊ５ Ｊ６ Ａ１ Ａ２ ジシアンジアミド （重量部） 3.0 3.0 3.1 2.9 3.0 5.9 4.3 ガラス転移温度 （℃） 146 142 147 148 146 149 147 たわみ量 （mm） 2.3 2.3 2.3 2.4 2.3 1.9 2.0 引きはがし強さ （kg/cm ） 2.2 2.3 2.1 2.2 2.2 1.8 1.8

【００８６】

【表３】 表１（３） 比 較 例 ３ ４ ５ ６ ７ ８ エポキシ樹脂 Ａ３ Ａ４ Ａ５ Ａ６ Ａ７ Ａ８ ジシアンジアミド （重量部） 4.1 5.0 3.7 4.0 4.4 3.0 ガラス転移温度 （℃） 144 149 149 147 146 130 たわみ量 （mm） 2.0 2.1 2.1 2.1 2.0 2.3 引きはがし強さ （kg/cm ） 2.0 1.8 1.9 1.9 1.8 2.1

【００８７】

【表４】 表２（１） 実施例 Ａ１３ Ａ１４ Ａ１５ Ａ１６ Ａ１７ Ａ１８ 変性エポキシ樹脂 Ｉ７ Ｉ８ Ｊ７ Ｉ９ Ｊ８ Ｊ９ ガラス転移温度 （℃） 123 129 127 130 133 129 たわみ量 （mm） 3.0 3.4 3.0 3.3 3.5 3.8

【００８８】

【表５】 表２（２） 比較例 ９ １０ １１ １２ １３ １４ １５ エポキシ樹脂 Ａ１ Ａ２ Ａ３ Ａ４ Ａ５ Ａ６ Ａ９ ガラス転移温度 （℃） 124 129 125 131 132 130 106 たわみ量 （mm） 2.7 3.2 2.8 2.9 3.1 3.3 2.7

【００８９】

【発明の効果】本発明のエポキシ樹脂組成物は、その硬
化物において優れた耐熱性、靭性、接着性を有するた
め、高信頼性半導体封止用、及び積層板に代表される複
合材料用、接着剤用、塗料用として極めて有用である。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】下記式（１） 【化１】 （式中複数存在するＸは、それぞれ独立して、下記式 【化２】 （式中、複数存在するＲは、それぞれ独立して水素原
   子、ハロゲン原子、炭素数１〜４のアルキル基、または
   アリール基を示し、Ｙは、 【化３】 （式中、複数存在するＷは、それぞれ独立して水素原
   子、炭素数１〜４のアルキル基またはフェニル基を示
   す。）を示す。）を示し、ｎ個存在するＧは水素原子ま
   たはグリシジル基を示し、ｎ個のＧのうち１０％以上が
   グリシジル基である。ｎの平均値は０．５〜１０を示
   す。）で表されるエポキシ樹脂（Ａ）と、１分子中にフ
   ェノール性水酸基を２個有する化合物（Ｂ）とを反応さ
   せることにより得られる変性エポキシ樹脂。
2. 【請求項２】請求項１記載のエポキシ樹脂（Ａ）と請求
   項１記載の化合物（Ｂ）と、１分子中にエポキシ基を２
   個有する化合物（Ｃ）とを反応させることにより得られ
   る変性エポキシ樹脂。
3. 【請求項３】請求項１または請求項２記載の変性エポキ
   シ樹脂に、硬化剤及び必要により硬化促進剤を配合して
   なるエポキシ樹脂組成物。
4. 【請求項４】積層板用の請求項３記載のエポキシ樹脂組
   成物。
5. 【請求項５】請求項３または請求項４記載のエポキシ樹
   脂組成物の硬化物。