JPH06128363A

JPH06128363A - 熱可塑性ポリエステルエラストマー

Info

Publication number: JPH06128363A
Application number: JP30492092A
Authority: JP
Inventors: Hironao Sasaki; 浩尚佐々木; Ichirou Morita; 伊智朗森田; Takuma Kobayashi; 琢磨小林; Hiroshi Imanaka; 弘今中
Original assignee: Toyobo Co Ltd
Current assignee: Toyobo Co Ltd
Priority date: 1992-10-16
Filing date: 1992-10-16
Publication date: 1994-05-10
Anticipated expiration: 2017-09-17
Also published as: JP3324159B2

Abstract

(57)【要約】【目的】成形性、耐水性、耐候性等の各種性質に優れ
た熱可塑性ポリエステルエラストマーを提供する。【構成】酸成分が芳香族ジカルボン酸を主体としてな
り、グリコール成分が、全グリコール成分に対して１〜
６０モル％のダイマージオールを含有し、かつ還元粘度
が０．５〜３．０である熱可塑性ポリエステルエラスト
マー。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はゴム弾性を有する熱可塑
性ポリエステルエラストマーに関する。更に詳しくは成
形性、耐水性、耐候性に優れた熱可塑性ポリエステルエ
ラストマー、特にギヤ、チューブ、シート等の成形材料
に適した新規な共重合ポリエスエル樹脂に関する。

【０００２】

【従来の技術】熱可塑性ポリエスエルエラストマーとし
ては、従来よりポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）
単位をハードセグメント、ポリテトラメチレングリコー
ル（ＰＴＭＧ）をソフトセグメントとするポリエステル
エーテルエラストマー（特公昭４９−４８１９５、４９
−３１５５８号）、ＰＢＴ単位をハードセグメント、ポ
リカプロラクトン（ＰＣＬ）単位をソフトセグメントと
するポリエステルエステルエラストマー（特公昭４８−
４１１６号、特開昭５９−１２９２６号、特開昭５９−
１５１１７号）、及びＰＢＴ単位をハードセグメント、
二量体脂肪酸をソフトセグメントとするポリエステルエ
ステルエラストマー（特開昭５４−１２７９５５号）等
が知られ、実用化されている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながらＰＴＭＧ
を使用するエラストマーでは耐候性の点に問題がある。
一方ＰＣＬや二量体脂肪酸を使用するエラストマーでは
耐水性、カラーに問題がありそれぞれ適用範囲に制約を
受けているため改善が望まれている。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは耐候性と耐
水性を兼ね備えるポリエステルエラストマーを鋭意検討
した結果、ダイマージオールをソフトセグメントに使用
する特定のポリエステルに於て、ゴム弾性を保持し耐水
性と耐候性を付与でき、更にカラーにも優れることを見
出し、本発明に到達した。

【０００５】すなわち本発明は酸成分が芳香族ジカルボ
ン酸を主体としてなり、グリコール成分が全グリコール
成分に対して１〜６０モル％のダイマージオールを含有
してなる共重合ポリエステルであって、還元粘度が０．
５〜３．０であることを特徴とする熱可塑性ポリエスエ
ルエラストマーである。

【０００６】本発明の共重合ポリエステルにおいて、酸
成分は芳香族ジカルボン酸を主体とするが、テレフタル
酸、ナフタレンジカルボン酸、ジフェニルジカルボン
酸、イソフタル酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸
より選ばれる一種もしくは二種以上の組合せを用いるこ
とが好ましく、芳香族ジカルボン酸は全酸成分の７０モ
ル％以上、好ましくは８０モル％以上である。その他の
酸成分としては脂還族ジカルボン酸、脂肪族ジカルボン
酸が用いられ、脂還族ジカルボン酸としてはシクロヘキ
サンジカルボン酸、テトラヒドロ無水フタル酸等が挙げ
られ、脂肪族ジカルボン酸としてはコハク酸、グルタル
酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン
二酸、ダイマー酸、等が挙げられる。これらは樹脂の融
点を大きく低下させない範囲で用いられ、その量は全酸
成分の３０モル％未満、好ましくは２０モル％未満であ
る。

【０００７】尚、融点の下限は特に限定はないが一般的
には１５０℃以上が好ましく、１８０℃以上が特に好ま
しい。

【０００８】本発明の共重合体ポリエステルにおいて、
グリコール成分はダイマージオールを、全グリコール成
分に対して１〜６０モル％含有することが必要である。
その含有量は好ましくは５〜５０モル％である。ダイマ
ージオールが５モル％未満では柔軟性に劣り、目的とす
るエラストマーが得られ難い。又５０モル％を越えると
耐水性、耐候性に劣るようになる。

【０００９】本発明において使用するダイマージオール
とは例えば不飽和脂肪酸の二量体であるダイマー酸を水
素化して得られる脂肪族両末端ジオールである。ダイマ
ージオールの製法はこれに限定されるものではない。ダ
イマージオールの市販品としては例えば荒川化学工業社
製のＫＸ−５０１，５００等がある。

【００１０】本発明の共重合ポリエステルにおいて、ダ
イマージオール以外のグリコール成分としては、炭素数
が２〜２５のグリコールを用いることができる。炭素数
が２〜２５のグリコールはたとえばエチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、
１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、
１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオー
ル、１，９−ノナンジオール、ネオペンチルグリコー
ル、ジメチロールヘプタン、ジメチロールペンタン、シ
クロヘキサンジメタノール、トリシクロデカンジメタノ
ール、ポリエチレングリコール、ポリテトラメチレング
リコール、ビスフェノールＸのエチレンオキサイド誘導
体（ＸはＡ，Ｓ，Ｆ）等である。これらのグリコールは
各種特性のバランスにより適正な組合せで用いられる
が、好ましくは１，３−プロパンジオール、１，４−ブ
タンジオール，エチレングリコールを一種もしくは二種
以上用いるのがよい。その量は酸成分にたいして４０〜
９９モル％、好ましくは５０〜９５モル％である。

【００１１】本発明の共重合ポリエステルにおいては少
量に限って三官能以上のポリカルボン酸やポリオール成
分を含むこともできる。例えば、無水トリメリット酸、
ベンゾフェノンテトラカルボン酸、トリメチロールプロ
パン、グリセリン、無水ピロメリット酸等を３モル％以
下使用できる。

【００１２】本発明の共重合ポリエステルにおいて、還
元粘度は０．５〜３．０である。還元粘度が０．５未満
になると機械特性に劣り、３．０を越えると成形性に劣
る。

【００１３】本発明の共重合ポリエステルは公知の任意
の方法によって製造される。例えば溶融重合法、溶液重
合法、固相重合法等いずれも適宜用いられる。溶融重合
の場合エステル交換法でも直重法であってもよい。

【００１４】この様にして得られた樹脂には他の樹脂或
いは低分子化合物、無機物等を配合、ブレンド、もしく
はアロイ化して用いてもよい。例えばエポキシ化合物、
イソシアネート化合物、顔料、補強剤、添加剤、安定剤
等が挙げられる。

【００１５】

【実施例】以下に実施例により本発明を詳述する。なお
これら実施例において各測定項目は以下の方法に従っ
た。（１）還元粘度樹脂をフェノール／テトラクロルエタンの混合溶液に
０．０５ｇ／２５ｃｃの濃度に溶かして３０℃で測定。（２）融点、結晶化温度ＤＳＣにて測定。（３）機械特性ＡＳＴＭＤ６３８により測定。（４）表面硬度ＡＳＴＭＤ２２４０により測定。（５）耐候性６３℃、５００ｈｒフェードメーター照射後の強度保持
率を測定。（６）耐水性１００℃、２４ｈｒ処理後の強度保持率を測定。（７）耐油性９０℃のブレーキ油に１週間浸せきしたものの強度保持
率を測定。

【００１６】実施例１ジメチルテレフタレート６．９５ｋｇ、１，４−ブタン
ジオール６．０６ｋｇ、ダイマージオール２．５１ｋｇ
を１００Ｌのオートクレーブに仕込み、次いでチタンブ
トキサイド６．１０ｇ、アイオノックス−３３０２０
ｇを仕込み、１２０℃から２３０℃まで２時間かけて昇
温しエステル交換反応を行った。次いで缶内を徐々に減
圧すると共に更に昇温し、１時間かけて２５５℃、１to
rrにして初期重合を行った。更に２５５℃、１torr以下
の状態で４２分重合反応を行った後、ポリマーをペレッ
ト状に取り出した。得られたポリマーの組成はＮＭＲ等
の測定よりテレフタル酸／／１，４−ブタンジオール／
ダイマージオールのモル比が１００／／８７．５／１
２．５で還元粘度が１．０２、カラーｂが２．１であっ
た。得られた共重合ポリエステルに関し、所定の試験を
行った。それらの結果を表１に示す。機械特性の引張強
度は３７０ｋｇ／ｃｍ² 、引張伸度は６００％、表面硬
度は６３、融点２０４℃、結晶化温度１６５℃、耐候性
８８％、耐水性９１％、耐油性８１％の優れたエラスト
マーであった。

【００１７】実施例２実施例１と同様にして樹脂組成が表１で示される共重合
ポリエステルを重合し、更に固相重合を２１０℃で行
い、還元粘度が２．３１、カラーが２．３の共重合ポリ
エステルを得た。所定の試験結果は表１に示す。

【００１８】実施例３実施例１と同様にして樹脂組成が表１で示される共重合
ポリエステルを重合し、還元粘度が０．８８、カラーが
３．１の共重合ポリエステルを得た。所定の試験結果は
表１に示す。

【００１９】比較例１，２実施例１と同様にして樹脂組成が表１で示される共重合
ポリエスエルを重合した。各樹脂特性は表１に示した。
ダイマー酸を使用した比較例１では特に耐水性が劣って
いた。またＰＴＭＧを使用した比較例２では特に耐候性
が劣っていた。

【００２０】

【表１】

【００２１】

【発明の効果】以上説明したように本発明の共重合ポリ
エステルは機械特性に優れ、且つ結晶化温度が高いた
め、優れた成形性を有する熱可塑性エラストマーであ
る。さらに従来のポリエステル系エラストマーより耐候
性、耐水性、耐油性に優れており、各種成形材料に広範
囲に用いることが可能である。また本発明の熱可塑性エ
ラストマーはホットメルト接着材としても用いることが
できる。

フロントページの続き (72)発明者今中弘滋賀県大津市堅田二丁目１番１号東洋紡績株式会社総合研究所内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】酸成分が芳香族ジカルボン酸を主体とし
てなり、グリコール成分が、全グリコール成分に対して
１〜６０モル％のダイマージオールを含有してなる共重
合ポリエステルであって、還元粘度が０．５〜３．０で
あることを特徴とする熱可塑性ポリエステルエラストマ
ー。