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JPH06115244A - 可逆性感熱記録材料 - Google Patents

可逆性感熱記録材料

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Publication number
JPH06115244A
JPH06115244A JP4286831A JP28683192A JPH06115244A JP H06115244 A JPH06115244 A JP H06115244A JP 4286831 A JP4286831 A JP 4286831A JP 28683192 A JP28683192 A JP 28683192A JP H06115244 A JPH06115244 A JP H06115244A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
layer
acid
recording material
base material
reversible
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP4286831A
Other languages
English (en)
Inventor
Yasushi Inoue
泰史 井上
Yoshihiro Hieda
嘉弘 稗田
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nitto Denko Corp
Original Assignee
Nitto Denko Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nitto Denko Corp filed Critical Nitto Denko Corp
Priority to JP4286831A priority Critical patent/JPH06115244A/ja
Priority to PCT/JP1994/000527 priority patent/WO1995026883A1/ja
Priority to EP94910575A priority patent/EP0710572B1/en
Priority to US08/530,249 priority patent/US5902768A/en
Priority to DE69412836T priority patent/DE69412836T2/de
Priority claimed from PCT/JP1994/000527 external-priority patent/WO1995026883A1/ja
Publication of JPH06115244A publication Critical patent/JPH06115244A/ja
Pending legal-status Critical Current

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    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
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    • B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/40—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used characterised by the base backcoat, intermediate, or covering layers, e.g. for thermal transfer dye-donor or dye-receiver sheets; Heat, radiation filtering or absorbing means or layers; combined with other image registration layers or compositions; Special originals for reproduction by thermography
    • B41M5/42—Intermediate, backcoat, or covering layers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
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Abstract

(57)【要約】 【構成】 本発明の可逆性感熱記録材料は、基材および
該基材上に設けられた有機低分子物質を含む可逆性感熱
記録層を有し、該可逆性感熱記録層とは反対面にクッシ
ョン層を介して接着層を備える。 【効果】 本発明の可逆性感熱記録材料はくり返し加熱
により容易に記録、消去を行うことができると共に、表
面の凹凸、うねりが大きな対象物に対しても容易に取り
つけることができ各種カードの可視情報の表示を行うこ
とができる。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、クッション層を有し、
かつ温度変化にもとづき可逆的に画像の形成及び消去を
繰り返し行うことのできる可逆性感熱記録材料に関す
る。また、本発明はこの可逆性感熱記録材料を用いた磁
気カードに関する。
【０００２】
【従来の技術】近年、サーマルヘッドの進歩にともな
い、感熱記録材料の利用は急激に拡大している。特に通
信、運輸、流通等の分野において急速に普及しつつある
プリペイドカードでは、磁気情報を可視情報としてカー
ド面に表示することが多い。このような磁気カードは、
ハイウエーカード、ＪＲオレンジカード、イオカード、
あるいは百貨店、スーパー等のプリペイドカードなどと
して広く使用されている。
【０００３】しかしながら、このような磁気カード上で
可視情報を表示できる面積は限られており、高額なプリ
ペイドカードの場合には、その残高を追記していくと情
報が表示し切れなくなることがある。このような場合、
通常新しいカードを再発行するなどして対応しておりコ
ストが高くなる。
【０００４】このような問題を解決するためには、同一
エリアにくり返し複数回記録・消去ができる可逆性記録
材料を用いるのが好ましい。このような材料を用いる
と、古い情報を消去し、新しい情報を表示することがで
きるので、表示しきれなくなって新しいカードを再発行
する必要はない。
【０００５】従来、このような情報を可逆的に記録、消
去することのできる感熱記録材料としては、ポリ塩化ビ
ニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリエステ
ル、ポリアミド等の樹脂母材中に高級アルコール、高級
脂肪酸等の有機低分子物質を分散させた感熱記録層を有
するものが提案されている(特開昭５５−１５４１９８
号公報）。
【０００６】かかる材料による画像の形成及び消去は、
温度による感熱記録層の可逆的な透明度変化を利用する
ものである。すなわち、この記録材料はある温度（ｔ1
〜ｔ1′)では透明状態を示し(ただしｔ1＜ｔ1′)、また
温度(ｔ1′)以上では白濁状態を示す。記録層への加熱
方法としては、特に磁気カードに記録層を設けた場合、
サーマルヘッドが好ましい。つまり、初期状態を透明状
態にし、サーマルヘッド（ｔ1′）以上の温度を加える
ことによりその部分を白濁化し、文字、模様を記録す
る。また、初期状態を白濁状態とし、サーマルヘッドで
（ｔ1〜ｔ1′）の温度を加えることによりその部分を透
明化させて記録してもよい。これらの消去に際しては、
前者の場合は（ｔ1〜ｔ1′）、後者の場合（ｔ1′）以
上の温度を熱ロール、サーマルヘッドなどによって加え
ればよい。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】このような可逆性記録
材料をカード上に設ける方法は、通常カード部材に直接
塗布する方法が最も実用的であるが、たとえば、部分的
に記録エリアを設けたい場合などは、接着剤を介して貼
り合わせた方が簡便である。このため、本発明者らは基
材の一面に可逆性感熱記録材料、他面に接着剤層を設け
た記録材料の作製を試みた。しかしながら、近年、電子
手帳などに使用されているメモリーカードや、ＩＣカー
ドに、このような記録材料を用いて、可視表示の機能を
付与したところ、カードに直接塗布することはもちろ
ん、通常の接着剤を介して貼り合わせても、カードの凹
凸やうねりが大きいため、サーマルヘッドとの密着が悪
く、発色ムラや文字カスレなどが発生した。
【０００８】本発明の目的は、熱により可逆的に記録の
形成、消去を繰り返し行うことができ、かつ凹凸やうね
りの大きな物体に対しても取りつけの容易な可逆性感熱
記録材料およびこれを用いた各種カードを提供するもの
である。
【０００９】
【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、基材
および該基材上に設けられた有機低分子物質を含む可逆
性感熱記録層を有する可逆性感熱記録材料において、該
可逆性感熱記録層とは反対面にクッション層を介して接
着層を設けたことを特徴とする可逆性感熱記録材料を提
供するものである。
【００１０】本発明の記録材料の感熱記録層は、繰り返
して情報の記録、消去を行うことができ、サーマルヘッ
ドなどの加熱記録装置を用いて感熱記録層に視覚的な記
録を行うことができる。また、同じ装置を用いて容易に
記録を消去し再記録する書き換え、情報の更新が可能で
ある。
【００１１】つぎに本発明の可逆性感熱記録材料を図面
により具体的に説明する。図１は本発明の記録材料の一
具体例を示す模式的断面図である。図１において、基材
１の片面には可逆性感熱記録層２が設けられ、さらにそ
の上にオーバーコート層３が設けられる。一方、前記基
材１の裏面はクッション層としての発泡基材５およびそ
の両面に設けられた接着層６および６´からなり、接着
層６を介して基材１に接着されている。
【００１２】本発明記録材料の可逆性感熱記録層に使用
される樹脂母材は、有機低分子物質を均一に分散保持し
た層を形成し、最大透明時の透明度に大きく影響する。
このため樹脂母材は透明性がよく、機械的に安定で、か
つ成膜性のよい樹脂が好ましい。このような樹脂として
は、例えば、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル
共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール
共重合体、塩化ビニル−アクリレート共重合体等の塩化
ビニル系共重合体；ポリ塩化ビニリデン、塩化ビニリデ
ン−塩化ビニル共重合体、塩化ビニリデン−アクリロニ
トリル共重合体等の塩化ビニリデン系共重合体；ポリエ
ステル、ポリアミド、ポリビニルホルマール、ポリビニ
ルブチラール等のポリビニルアセタール系樹脂、ポリア
クリレート、ポリメタクリレート、アクリレート−メタ
クリレート共重合体等のアクリル樹脂；シリコーン樹
脂、ポリスチレン、スチレン−ブタジエン共重合体、ポ
リアリレート、ポリカーボネート、ポリスルホン、芳香
族ポリアミド、フェノキシ型樹脂、セルロース系樹脂な
どの熱可塑性樹脂あるいはその他の熱硬化性樹脂などが
挙げられる。これらの母材樹脂は単独で、あるいは二種
以上を混合して用いることができる。
【００１３】また、感熱記録層に配合される前記有機低
分子物質としては、高級脂肪酸、特に炭素数１６以上の
高級脂肪酸の少なくとも１種が用いられる。かかる炭素
数１６以上の高級脂肪酸の具体例としては、パルミチン
酸、マルガリン酸、ステアリン酸、ノナデカン酸、エイ
コサン酸、ヘンエイコサン酸、ベヘン酸、リグノセリン
酸、ペンタコサン酸、セロチン酸、ヘプタコサン酸、モ
ンタン酸、トリアコンタン酸、ノナコサン酸、メリシン
酸、２−ヘキサデセン酸、トランス−３−ヘキサデセン
酸、２−ヘプタデセン酸、トランス−２−オクタデセン
酸、シス−２−オクタデカン酸、トランス−４−オクタ
デセン酸、２−ヘプタデセン酸、シス−６−オクタデセ
ン酸、エライジン酸、バセニン酸、トランス−ゴンドイ
ン酸、エルカ酸、ブラシン酸、ブラシジン酸、セラコレ
イン酸、トランス−セラコレイン酸、トランス−８，ト
ランス−１０−オクタデカジエン酸、リノエライジン
酸、α−エレオステアリン酸、β−エレオステアリン
酸、プソイドエレオステアリン酸、１２，２０−ヘンエ
イコサジエン酸等が挙げられる。これらは単独で又は２
種以上を混合して使用してよい。
【００１４】さらに、感熱記録層の透明温度領域の拡大
のために、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリ
ン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデ
カン二酸、ドデカン二酸、トリデカン二酸、テトラデカ
ン二酸、ペンタデカン二酸、ヘキサデカン二酸、ヘプタ
デカン二酸、オクタデカン二酸、ノナデカン二酸、エイ
コサン二酸、ヘネイコサン二酸、ドコサン二酸、トリコ
サン二酸、テトラコサン二酸、ペンタコサン二酸、ヘキ
サコサン二酸など従来公知の成分を加えてもよい。
【００１５】かかる有機低分子物質としては、一般式：
ＨＯＯＣ(ＣＨ2)m−Ｓ−（ＣＨ2）nＣＯＯＨ［式中、ｍ
およびｎは各々別個に１〜５の整数］で示されるスルフ
ィドが最も好ましい。このようなスルフィドを炭素数１
６以上の高級脂肪酸と組合せることにより、透明化温度
領域の高温側への移行と領域幅の拡大が実現できる。前
記スルフィドの具体例としては（１,１′-ジカルボキ
シ）ジメチルスルフィド、（２,２′-ジカルボキシ）ジ
エチルスルフィド［チオジプロピオン酸］、（３,３′-
ジカルボキシ）ジプロピルスルフィド、（１,２′-ジカ
ルボキシ）メチルエチルスルフィド、（１,３′-ジカル
ボキシ）メチルプロピルスルフィド、（１,４′-ジカル
ボキシ）メチルブチルスルフィド、（２,３′-ジカルボ
キシ）エチルプロピルスルフィド、（２,４′-ジカルボ
キシ）エチルブチルスルフィド、（５,５′-ジカルボキ
シ）ジペンチルスルフィド等が挙げられ、特にチオジプ
ロピオン酸が好ましい。これらは単独で又は２種以上混
合して使用してもよい。
【００１６】前記高級脂肪酸とチオジプロピオン酸など
のスルフィドとの配合割合は重量比で９０：１０〜１
０：９０、好ましくは９０：１０〜３０：７０、さらに
好ましくは８５：１５〜５０：５０である。前記の範囲
よりスルフィドが少ないと透明温度幅の拡大が充分でな
く、一方、多いとコントラストが低下する。
【００１７】また、感熱記録層中の有機低分子物質と樹
脂母材との配合割合は有機低分子物質１００重量部に対
して、樹脂母材５０〜１６００重量部程度が好ましく、
１００〜５００重量部が特に好ましい。母材の配合量が
５０重量部未満である場合は、有機低分子物質を母材中
に安定に保持した膜を形成することが困難となる。一
方、母材が１６００重量部を越えると白濁する有機低分
子物質の量が少ないため、書き込まれた記録情報を鮮明
に読み取ることができず記録材料として好ましくない。
なお、有機低分子物質は母材中に均一に分散していて、
しかも充分に固定されていることが好ましく、母材と一
部相溶していてもよい。
【００１８】このような樹脂母材に有機低分子物質が分
散した可逆性感熱記録層の厚みは、用途によっても異な
るが、通常１〜２０μｍとするのがよい。厚みがこの範
囲より少ないと十分なコントラストが得られず記録材料
として実用的でなく、この範囲を越えると、十分な熱を
伝えることができずコントラスト低下の原因となる。
【００１９】可逆性感熱記録層中には、上記高級脂肪
酸、スルフィド、樹脂母材の他に必要に応じて各種添加
剤を添加してもよい。添加剤としては、滑剤、静電防止
剤、可塑剤、分散剤、安定剤、界面活性剤のほか、無機
あるいは有機の充填剤を配合してもよい。
【００２０】感熱記録層の形成に用いられる溶剤は、母
材及び有機低分子物質の種類によって種々選択されてよ
いが、例えばテトラヒドロフラン、メチルエチルケト
ン、メチルイソブチルケトン、クロロホルム、四塩化炭
素、エタノール、トルエン、ベンゼン等が挙げられる。
なお、分散液を使用した場合だけでなく、溶液を使用し
た場合も得られる感熱記録層中では有機低分子物質は微
粒子として析出し分散状態で存在する。
【００２１】本発明の記録材料に用いられる基材として
は、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレンなど
のプラスチックのフィルム、紙、合成紙、金属など公知
の材料が用いられる。
【００２２】前記の各成分を用いて感熱記録層を形成す
るには一般に、樹脂母材及び有機低分子物質の二成分を
溶解した溶液を調製するか、または有機低分子物質のう
ち少なくとも１種を溶解しない溶剤を用いて樹脂母材の
溶液を調製し、これに有機低分子物質を微粒子状に分散
し、さらに高沸点溶剤を溶解した分散液を調製する。こ
れらの調製液は、前記の基材上に公知の方法により塗布
され、乾燥して感熱記録層を形成する。
【００２３】なお、コントラストを向上させるため、可
逆性感熱記録材料と基材との間にアルミニウムなどの金
属蒸着膜、金属箔などの反射層を設けてもよい。
【００２４】上記基材の反対面には、クッション層を介
して接着層を設ける。基材の凹凸、うねりの影響を受け
ないために、クッション層の厚みは０.１ｍｍ以上、好
ましくは０.２〜１.５ｍｍとするのがよく、また接着剤
層の厚みは適宜決定してよい。クッション層は前記の発
泡体（２〜５０倍発泡）のほか、厚手和紙、厚手不織
布、フェルト等でもよい。また、クッション層に接着剤
を含浸させたものであってもよい。
【００２５】また、記録、消去時におけるサーマルヘッ
ドなど加熱装置の熱、圧力による可逆性感熱記録層の劣
化、消去時の打痕、記録時のスティッキングを防止し、
リサイクル性を向上させるため、感熱層の上にオーバー
コート層を設けてもよい。このようなオーバーコート層
としては、シリコーン系、アクリル系、フッ素系、エポ
キシ系、ウレタン系などの有機物質、あるいはＳiＯ2、
ＳiＯ、ＭgＯ、ＺnＯ、ＴiＯ2、Ａl2Ｏ3、ＡlＮ、Ｔa2
Ｏ5などの無機物質を用いてもよい。また、オーバーコ
ート層として熱硬化性、電子線硬化性、紫外線硬化性樹
脂を用いてもよい。
【００２６】このようなオーバーコート層は、従来公知
の塗工または真空蒸着法などにより形成することがで
き、有機物質の場合、厚みは０.１〜１０μｍ、好まし
くは０.１〜５μｍである。厚みがこれより少ないとオ
ーバーコートの効果が少なく、一方、これより多いとコ
ントラストの低下を招き共に好ましくない。
【００２７】さらに耐久性を向上させるために、可逆性
感熱記録材料とオーバーコート層の間に中間層を設けて
もよい。中間層としては、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビ
ニリデ、ポリエステル、ポリアミド、ポリアクリレー
ト、ポリメタクリレート、ポリスチレン、ニトロセルロ
ース、エチルセルース、ポリビニルアルコール、ポリビ
ニルホルマール、ポリビニルブチラールなどの熱可塑性
樹脂の他ポリイミド系、ポリウレタン系などの熱硬化性
樹脂、または紫外線、電子線などによる光硬化性樹脂で
あってもよい。中間層の厚みもオーバーコート層と同様
の理由で０.０１〜１０μｍ、好ましくは０.１〜５μｍ
であるのがよい。
【００２８】本発明の可逆性記録材料は、特に磁気カー
ド、ＩＣカードに好適に応用される。この場合可逆性感
熱記録層はカードの表面、もしくはその反対面のいずれ
に接着してもよい。また、カードの全面に設けてもよ
く、任意の一部分に設けてもよい。
【００２９】このような可逆性感熱記録層を有する磁気
カード、ＩＣカード、ハイウエーカード、百貨店、スー
パー等で用いられる各種プリペイドカード、ＪＲオレン
ジカード、ストアードフェアカード、定期券、ＩＤカー
ド、キャッシュカード（銀行カード）など広範囲に用い
ることができる。
【００３０】
【実施例】つぎに本発明の感熱記録材料を実施例を挙げ
てさらに具体的に説明する。なお以下に部とあるのは重
量部を意味する。
【００３１】［実施例１］ 組 成 配合量 ベヘン酸（Ｃ21Ｈ43ＣＯＯＨ) ７部 チオジプロピオン酸 ３部 塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体 ２５部 （ＵＣＣ社製、ＶＹＨＨ） １,３−ペンタジエン重合体 ２部 テトラヒドロフラン １２０部
【００３２】上記配合の溶液をワイヤーバーを用いてア
ルミニウム蒸着ポリエチレンテレフタレートフィルム
（厚さ１００μｍ）上に乾燥膜厚５μｍとなるように塗
布し、感熱記録層を得た。更に、オーバーコート層とし
てアクリル系ＵＶ硬化性樹脂（旭電化製、ＢＲ−３７
０）５０部およびメタノール５０部からなる塗布溶液を
乾燥厚み１μｍとなるように塗布し、ＵＶ照射（５００
ｍＪ）して硬化を行った。
【００３３】つぎに、上記の可逆性感熱記録層の反対面
に、厚さ１.０ｍｍのポリエチレン製発泡基材（３０倍
発泡）の両面に厚さ３０μｍのアクリル系粘着剤層を設
けた両面粘着シートを全面に貼り付けた。
【００３４】この様に作成した可逆性感熱記録材料をＩ
Ｃカードの裏面に貼り付け、ライン型サーマルヘッド
（８dot／ｍｍ、印字エネルギー０.３ｍＪ／dot）で全
面にベタ印字し、発色性を評価した。
【００３５】［実施例２］ＩＣカードの代りに、磁気カ
ード（厚み２００μｍ）の磁気面と反対面に上記のクッ
ション性接着層付き可逆性感熱記録材料を貼り付けた以
外は、実施例１と同様にして記録材料を磁気カードに取
付けた。これを実施例１と同様に評価した。
【００３６】［比較例１］発泡基材を用いた両面粘着シ
ートの代りにエポキシ系接着剤（アラルダイト（ラピッ
ドタイプ）昭和高分子(株)製）を厚み１００μｍに塗布
した以外は、実施例１と同様にして可逆性感熱記録材料
を製造した。これを実施例１と同様に評価した。
【００３７】［比較例２］実施例１にて用いた可逆性感
熱記録層の溶液を、磁気シートの磁気面と反対面に、乾
燥厚が５μｍとなるよう直接塗布し、オーバーコート層
としてアクリル系ＵＶ硬化樹脂（旭電化(株)製：BR-37
0）５０部およびメタノール５０部からなる塗布溶液を
乾燥厚み１μｍとなるように塗布し、５００ｍＪ／ｃｍ
2の紫外線照射により硬化した以外は、実施例２と同様
にサンプルを作製し、評価した。
【００３８】前記のとおり評価を行ったところ、実施例
１のカードは、全面均一に発色（白濁化）したのに対
し、比較例１のカードは、基板の凹凸に沿って、発色ム
ラが生じた。また、比較例２のカードは、プラテン圧が
低いと、カードのカールなどで、発色ムラが発生しやす
いのに対し、実施例２のカードではその様な現象はなか
った。
【００３９】
【発明の効果】本発明の可逆性感熱記録材料はくり返し
加熱により容易に記録、消去を行うことができると共
に、表面の凹凸、うねりが大きな対象物に対しても容易
に取りつけることができ各種カードの可視情報の表示を
行うことができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の記録材料の一具体例を示す模式断面図
である。
【符号の説明】
１ 基材 ２ 可逆性感熱記録層 ３ オーバーコート層 ４ クッション性接着層 ５ 発泡基材 ６ 接着剤層 ６' 接着剤層
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｇ０６Ｋ 19/06 Ｇ１１Ｃ 5/00 ３０１ Ａ 6741−5Ｌ 8623−5Ｌ Ｇ０６Ｋ 19/00 Ｃ

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 基材および該基材上に設けられた有機低
    分子物質を含む可逆性感熱記録層を有する可逆性感熱記
    録材料において、該可逆性感熱記録層とは反対面にクッ
    ション層を介して接着層を設けたことを特徴とする可逆
    性感熱記録材料。
  2. 【請求項２】 請求項１記載の可逆性感熱記録材料を磁
    気カード部材に設けた磁気カード。
  3. 【請求項３】 請求項１記載の可逆性感熱記録材料を貼
    り付けたＩＣカード。
JP4286831A 1992-09-30 1992-09-30 可逆性感熱記録材料 Pending JPH06115244A (ja)

Priority Applications (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP4286831A JPH06115244A (ja) 1992-09-30 1992-09-30 可逆性感熱記録材料
PCT/JP1994/000527 WO1995026883A1 (en) 1992-09-30 1994-03-30 Reversible thermosensible recording material
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