JPH0585957A - ２，２−ビス−（３，４−ジメチル−フエニル）−プロパンの製法 - Google Patents
２，２−ビス−（３，４−ジメチル−フエニル）−プロパンの製法Info
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- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms
- C07C2/86—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by condensation between a hydrocarbon and a non-hydrocarbon
- C07C2/861—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by condensation between a hydrocarbon and a non-hydrocarbon the non-hydrocarbon contains only halogen as hetero-atoms
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- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
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- C07C17/07—Preparation of halogenated hydrocarbons by addition of hydrogen halides
- C07C17/087—Preparation of halogenated hydrocarbons by addition of hydrogen halides to unsaturated halogenated hydrocarbons
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 フリーデル−クラフツ触媒の存在下における
ｏ−キシレンと２,２−ジクロロプロパンとの反応によ
る２,２−ビス−（３,４−ジメチル−フェニル）−プロ
パンの製造方法において、使用されるｏ−キシレン対使
用される２,２−ジクロロプロパンのモル比が少なくと
も５：１である方法。 【目的】 ２,２−ビス−（３,４−ジメチル−フェニ
ル）−プロパンの新規な製法が提供される。
ｏ−キシレンと２,２−ジクロロプロパンとの反応によ
る２,２−ビス−（３,４−ジメチル−フェニル）−プロ
パンの製造方法において、使用されるｏ−キシレン対使
用される２,２−ジクロロプロパンのモル比が少なくと
も５：１である方法。 【目的】 ２,２−ビス−（３,４−ジメチル−フェニ
ル）−プロパンの新規な製法が提供される。
Description
【０００１】本発明は、２,２−ビス−（３,４−ジメチ
ル−フェニル）−プロパンの新規な製造方法および２,
２−ジクロロプロパンの製造方法に関するものである。
ル−フェニル）−プロパンの新規な製造方法および２,
２−ジクロロプロパンの製造方法に関するものである。
【０００２】１,１−ジアリールアルカン類は一般的に
はアルデヒド類またはスチレン類を用いる酸−触媒作用
を受ける芳香族化合物のアルキル化により容易に得られ
る（例えば、ザ・ジャーナル・オブ・ザ・オーガニック
・ケミストリイ（J. Org. Chem.）、２６（１９６
１）、１３９８参照）。しかしながら、原則的には脂肪
族ケトン類またはα−メチルスチレン類と芳香族化合物
との縮合により実施できる置換されたフェニル基を有す
る対のジアリールアルカン類の製造は活性化された芳香
族化合物、例えばフェノール類およびアニリン類、の使
用だけに限定されている。例えば、トルエンをアセトン
またはα−メチルスチレン類と反応させて対応する２,
２−ジアリールプロパン類を与えることはできない（上
記で引用されているザ・ジャーナル・オブ・ザ・オーガ
ニック・ケミストリイ参照）。
はアルデヒド類またはスチレン類を用いる酸−触媒作用
を受ける芳香族化合物のアルキル化により容易に得られ
る（例えば、ザ・ジャーナル・オブ・ザ・オーガニック
・ケミストリイ（J. Org. Chem.）、２６（１９６
１）、１３９８参照）。しかしながら、原則的には脂肪
族ケトン類またはα−メチルスチレン類と芳香族化合物
との縮合により実施できる置換されたフェニル基を有す
る対のジアリールアルカン類の製造は活性化された芳香
族化合物、例えばフェノール類およびアニリン類、の使
用だけに限定されている。例えば、トルエンをアセトン
またはα−メチルスチレン類と反応させて対応する２,
２−ジアリールプロパン類を与えることはできない（上
記で引用されているザ・ジャーナル・オブ・ザ・オーガ
ニック・ケミストリイ参照）。
【０００３】置換されたフェニル基を有する対のジアリ
ールアルカン類の、例えば２,２−ジトリルプロパン
の、製造は相当困難であり、そしてそれぞれ特定の芳香
族化合物に対して個別のアルキル化剤およびフリーデル
−クラフツ触媒を必要とする（上記で引用されているザ
・ジャーナル・オブ・ザ・オーガニック・ケミストリイ
およびザ・ジャーナル・オブ・ザ・オーガニック・ケミ
ストリイ、４１（１９７６）、１６９８以下参照）。
ールアルカン類の、例えば２,２−ジトリルプロパン
の、製造は相当困難であり、そしてそれぞれ特定の芳香
族化合物に対して個別のアルキル化剤およびフリーデル
−クラフツ触媒を必要とする（上記で引用されているザ
・ジャーナル・オブ・ザ・オーガニック・ケミストリイ
およびザ・ジャーナル・オブ・ザ・オーガニック・ケミ
ストリイ、４１（１９７６）、１６９８以下参照）。
【０００４】ある種のテトラクロロブタン類またはトリ
クロロブテン類と芳香族炭化水素類との反応を基にして
いる２,２−ジアリール−アルカン類、特に２,２−ジア
リール−プロパン類、の一般的に適用可能な製造方法が
最近知られるようになってきている（ドイツ公開明細書
３,９１６,５５７）。この方法の必須条件は、四塩化炭
素を出発物質として使用するため該方法の実施時に環境
保護に対する相当な出費が生じることである。さらに、
１,１−ジクロロエタンがこの方法においてカップリン
グ生成物として得られ、そしてこれは特殊プラスチック
ス用の単量体として使用することができるがこの生成物
の量は特定需要に適合できるものではない。
クロロブテン類と芳香族炭化水素類との反応を基にして
いる２,２−ジアリール−アルカン類、特に２,２−ジア
リール−プロパン類、の一般的に適用可能な製造方法が
最近知られるようになってきている（ドイツ公開明細書
３,９１６,５５７）。この方法の必須条件は、四塩化炭
素を出発物質として使用するため該方法の実施時に環境
保護に対する相当な出費が生じることである。さらに、
１,１−ジクロロエタンがこの方法においてカップリン
グ生成物として得られ、そしてこれは特殊プラスチック
ス用の単量体として使用することができるがこの生成物
の量は特定需要に適合できるものではない。
【０００５】２,２−ビス−（３,４−ジメチル−フェニ
ル）−プロパンが対応するテトラカルボン酸用の適当な
先駆体であり、後者は酸化により得られそしてそれは高
品質プラスチックス（ポリイミド類）の製造用の有用な
出発化合物でもあるため、２,２−ビス−（３,４−ジメ
チル−フェニル）−プロパンの経済的で且つ生態学的に
許容可能な製造方法に関する要望が存在している。
ル）−プロパンが対応するテトラカルボン酸用の適当な
先駆体であり、後者は酸化により得られそしてそれは高
品質プラスチックス（ポリイミド類）の製造用の有用な
出発化合物でもあるため、２,２−ビス−（３,４−ジメ
チル−フェニル）−プロパンの経済的で且つ生態学的に
許容可能な製造方法に関する要望が存在している。
【０００６】二官能性アルキル化剤、例えば２,２−ジ
クロロプロパンまたは２−クロロプロペンもしくは２−
ブロモプロペン、を用いての或いは２−クロロ−２−ア
リール−プロパン類から製造されておりそして多分上記
の二官能性アルキル化剤から段階的に出発して進行する
アルキル化においてすぐに生じるであろう反応性中間生
成物段階を用いての芳香族炭化水素類のアルキル化は非
常に複雑な操作であり、、それは多数の反応生成物を生
じそしてしばしば希望する２,２−ジアリール−プロパ
ン類の不満足な収率しか生じない。
クロロプロパンまたは２−クロロプロペンもしくは２−
ブロモプロペン、を用いての或いは２−クロロ−２−ア
リール−プロパン類から製造されておりそして多分上記
の二官能性アルキル化剤から段階的に出発して進行する
アルキル化においてすぐに生じるであろう反応性中間生
成物段階を用いての芳香族炭化水素類のアルキル化は非
常に複雑な操作であり、、それは多数の反応生成物を生
じそしてしばしば希望する２,２−ジアリール−プロパ
ン類の不満足な収率しか生じない。
【０００７】米国特許明細書２,７１２,５４３から、
２,２−ビス−（３,４−ジメチル−フェニル）−プロパ
ンをｏ−キシレンおよび２,２−ジクロロプロパンから
製造できることが知られている。使用されるｏ−キシレ
ン対使用される２,２−ジクロロプロパンのモル比は
４：１であり、得られる収率は理論値の５０−５８％の
間で変動している。
２,２−ビス−（３,４−ジメチル−フェニル）−プロパ
ンをｏ−キシレンおよび２,２−ジクロロプロパンから
製造できることが知られている。使用されるｏ−キシレ
ン対使用される２,２−ジクロロプロパンのモル比は
４：１であり、得られる収率は理論値の５０−５８％の
間で変動している。
【０００８】驚くべきことに、キシレン／ジクロロプロ
パンのモル比を少なくとも５：１に増大させるならｏ−
キシレンと２,２−ジクロロプロパンとの反応が非常に
増大した収率の２,２−ビス−（３,４−ジメチル−フェ
ニル）−プロパンを与えることを見いだした。
パンのモル比を少なくとも５：１に増大させるならｏ−
キシレンと２,２−ジクロロプロパンとの反応が非常に
増大した収率の２,２−ビス−（３,４−ジメチル−フェ
ニル）−プロパンを与えることを見いだした。
【０００９】本発明は従って、フリーデル−クラフツ触
媒の存在下におけるｏ−キシレンと２,２−ジクロロプ
ロパンとの反応による２,２−ビス−（３,４−ジメチル
−フェニル）−プロパン
媒の存在下におけるｏ−キシレンと２,２−ジクロロプ
ロパンとの反応による２,２−ビス−（３,４−ジメチル
−フェニル）−プロパン
【００１０】
【化1】
【００１１】の製造方法において、使用されるｏ−キシ
レン対使用される２,２−ジクロロプロパンのモル比が
少なくとも５：１、好適には少なくとも８：１、特に好
適には少なくとも１０：１、である方法に関するもので
ある。
レン対使用される２,２−ジクロロプロパンのモル比が
少なくとも５：１、好適には少なくとも８：１、特に好
適には少なくとも１０：１、である方法に関するもので
ある。
【００１２】フリーデル−クラフツアルキル化および反
応条件用に適している触媒の型は原則的には公知であ
り、例えば「メソデン・デル・オルガニッシェン・ヘミ
イ（Methoden der Organischen Chemie）」、（ホウベ
ンーウエイル（Houben-Weyl））、Ｖ／１ａ巻、ジョー
ジ・チエメ・フェルラグ、スタットガルト、１９７０、
５０１−５３９を参照のこと。
応条件用に適している触媒の型は原則的には公知であ
り、例えば「メソデン・デル・オルガニッシェン・ヘミ
イ（Methoden der Organischen Chemie）」、（ホウベ
ンーウエイル（Houben-Weyl））、Ｖ／１ａ巻、ジョー
ジ・チエメ・フェルラグ、スタットガルト、１９７０、
５０１−５３９を参照のこと。
【００１３】ｏ−キシレンおよび２,２−ジクロロプロ
パンから２,２−ビス−（３,４−ジメチル−フェニル）
−プロパンを製造するための本発明に従う方法は下記の
反応式１により記載することができる。
パンから２,２−ビス−（３,４−ジメチル−フェニル）
−プロパンを製造するための本発明に従う方法は下記の
反応式１により記載することができる。
【００１４】
【化２】
【００１５】反応式１ 本発明に従う方法は液相または気相のいずれかで実施す
ることができる。該方法を液相で実施する場合には、−
５０〜＋２００℃、好適には−２０〜１８０℃、特に好
適には−１０〜＋１５０℃、の温度が一般的に使用され
る。使用できるフリーデル−クラフツ触媒は芳香族化合
物のアルキル化用に一般的に使用されているフリーデル
−クラフツ触媒、例えばＡｌＣｌ3、ＢＦ3、ＦｅＣ
ｌ3、ＺｎＣｌ2、ＴｉＣｌ4、ＺｒＣｌ4、ＳｎＣｌ4、
Ｈ3ＰＯ4、ＨＦ、ＨＢＦ4、酸性アルカリ土類金属燐酸
塩類、アルミナ類、ゼオライト類または酸性イオン交換
樹脂、である。適宜、例えばフリーデル−クラフツアル
キル化においてしばしば使用されているような共触媒の
同時使用も反応の促進用に有利であり、そのような共触
媒は例えばＨＣｌである。
ることができる。該方法を液相で実施する場合には、−
５０〜＋２００℃、好適には−２０〜１８０℃、特に好
適には−１０〜＋１５０℃、の温度が一般的に使用され
る。使用できるフリーデル−クラフツ触媒は芳香族化合
物のアルキル化用に一般的に使用されているフリーデル
−クラフツ触媒、例えばＡｌＣｌ3、ＢＦ3、ＦｅＣ
ｌ3、ＺｎＣｌ2、ＴｉＣｌ4、ＺｒＣｌ4、ＳｎＣｌ4、
Ｈ3ＰＯ4、ＨＦ、ＨＢＦ4、酸性アルカリ土類金属燐酸
塩類、アルミナ類、ゼオライト類または酸性イオン交換
樹脂、である。適宜、例えばフリーデル−クラフツアル
キル化においてしばしば使用されているような共触媒の
同時使用も反応の促進用に有利であり、そのような共触
媒は例えばＨＣｌである。
【００１６】液相のアルキル化は例えば下記の如くして
実施することができる。２,２−ジクロロプロパンまた
は２,２−ジクロロプロパンのｏ−キシレン中溶液をフ
リーデル−クラフツ触媒の過剰のｏ−キシレン中溶液に
−１０〜＋５０℃の温度において撹拌しながら加える。
反応を完了させるために、反応混合物を、選択されるバ
ッチ寸法、触媒および反応温度によって１０分間〜１０
時間となる反応時間にわたり０〜＋５０℃の温度におい
て撹拌する。次に水の添加により触媒を一般的に脱活性
化させる。反応混合物の有機相を分離し、そして乾燥後
に蒸留により処理する。
実施することができる。２,２−ジクロロプロパンまた
は２,２−ジクロロプロパンのｏ−キシレン中溶液をフ
リーデル−クラフツ触媒の過剰のｏ−キシレン中溶液に
−１０〜＋５０℃の温度において撹拌しながら加える。
反応を完了させるために、反応混合物を、選択されるバ
ッチ寸法、触媒および反応温度によって１０分間〜１０
時間となる反応時間にわたり０〜＋５０℃の温度におい
て撹拌する。次に水の添加により触媒を一般的に脱活性
化させる。反応混合物の有機相を分離し、そして乾燥後
に蒸留により処理する。
【００１７】本発明に従う方法を気相で実施する場合に
は、約１８０〜４５０℃の温度が一般的に使用される。
使用される触媒は芳香族類の気相アルキル化用に一般的
に使用されているフリーデル−クラフツ触媒、例えばＡ
ｌ2Ｏ3.ＳｉＯ2、Ｈ3ＰＯ4.ＳｉＯ2、ＢＦ3／γＡｌ2Ｏ
3および酸性ゼオライト類、である。
は、約１８０〜４５０℃の温度が一般的に使用される。
使用される触媒は芳香族類の気相アルキル化用に一般的
に使用されているフリーデル−クラフツ触媒、例えばＡ
ｌ2Ｏ3.ＳｉＯ2、Ｈ3ＰＯ4.ＳｉＯ2、ＢＦ3／γＡｌ2Ｏ
3および酸性ゼオライト類、である。
【００１８】気相アルキル化は例えば下記の如くして実
施することができる。ｏ−キシレンおよび２,２−ジク
ロロプロパンを適当な装置、例えば螺旋管蒸発器または
落下膜蒸発器、中で加熱することにより気体状態にし、
そしてアルキル化触媒を固体形で含有している例えば管
−束反応器の如き連続的気相方法用に適している反応器
中に移す。反応器から出てくる反応混合物を冷却により
液体および気体状生成物に分離する。反応は常圧下また
は減圧下のいずれかで実施することができる。
施することができる。ｏ−キシレンおよび２,２−ジク
ロロプロパンを適当な装置、例えば螺旋管蒸発器または
落下膜蒸発器、中で加熱することにより気体状態にし、
そしてアルキル化触媒を固体形で含有している例えば管
−束反応器の如き連続的気相方法用に適している反応器
中に移す。反応器から出てくる反応混合物を冷却により
液体および気体状生成物に分離する。反応は常圧下また
は減圧下のいずれかで実施することができる。
【００１９】２,２−ビス−（３,４−ジメチル−フェニ
ル）−プロパンおよび過剰のキシレンが生じた反応混合
物から分別蒸留により得られるかまたは回収され、ここ
で適宜例えば水を用いる洗浄方法により塩化水素をあら
かじめ除去することができる。
ル）−プロパンおよび過剰のキシレンが生じた反応混合
物から分別蒸留により得られるかまたは回収され、ここ
で適宜例えば水を用いる洗浄方法により塩化水素をあら
かじめ除去することができる。
【００２０】得られた２,２−ビス−（３,４−ジメチル
−フェニル）−プロパンをさらに精製するために適当な
有機溶媒から再結晶化させることができる。適当な有機
溶媒には例えばアルコール類および芳香族または脂肪族
炭化水素類が包含される。
−フェニル）−プロパンをさらに精製するために適当な
有機溶媒から再結晶化させることができる。適当な有機
溶媒には例えばアルコール類および芳香族または脂肪族
炭化水素類が包含される。
【００２１】本発明に従う方法の特別な態様は、例えば
ＨＣｌが２,２−ジクロロプロパンから分離される時に
生じるものの如き２−クロロ−プロペンまたは２−クロ
ロ−プロペンと１−クロロ−プロペン類との混合物を
２,２−ビス−（３,４−ジメチル−フェニル）−プロパ
ンを製造するためのｏ−キシレンのアルキル化用の主要
出発物質として使用している。
ＨＣｌが２,２−ジクロロプロパンから分離される時に
生じるものの如き２−クロロ−プロペンまたは２−クロ
ロ−プロペンと１−クロロ−プロペン類との混合物を
２,２−ビス−（３,４−ジメチル−フェニル）−プロパ
ンを製造するためのｏ−キシレンのアルキル化用の主要
出発物質として使用している。
【００２２】２−クロロプロペンを２,２−ジアリール
−プロパン類を製造するための芳香族炭化水素類用のア
ルキル化剤として使用できることは公知である。希望す
る生成物の収率はしばしば満足のいかないものである。
ｍ−キシレンと２−クロロプロペンとの反応（ヘルベチ
カ・シミカ・アクタ（Helv. Chim. Acta）、１０（１９
２７）、１３８頁参照）は従って理論値の２５％だけと
いう２,２−ビス−キシリル−プロパンの収率を生じ
る。
−プロパン類を製造するための芳香族炭化水素類用のア
ルキル化剤として使用できることは公知である。希望す
る生成物の収率はしばしば満足のいかないものである。
ｍ−キシレンと２−クロロプロペンとの反応（ヘルベチ
カ・シミカ・アクタ（Helv. Chim. Acta）、１０（１９
２７）、１３８頁参照）は従って理論値の２５％だけと
いう２,２−ビス−キシリル−プロパンの収率を生じ
る。
【００２３】アルキル化反応をその場でのＨＣｌ付加に
より進行させるなら２,２−ビス−（３,４−ジメチル−
フェニル）−プロパンの製造用の出発物質として２,２
−ジクロロプロペンを特に成功裡に使用できることを今
見いだした。驚くべきことに、１−クロロプロペン類の
同時存在はこの２−クロロプロペンの反応に何の問題も
与えない。
より進行させるなら２,２−ビス−（３,４−ジメチル−
フェニル）−プロパンの製造用の出発物質として２,２
−ジクロロプロペンを特に成功裡に使用できることを今
見いだした。驚くべきことに、１−クロロプロペン類の
同時存在はこの２−クロロプロペンの反応に何の問題も
与えない。
【００２４】これらのアルキル化剤、すなわち純粋形の
２−クロロプロペンまたは好適には（１−および２−ク
ロロプロペン類の合計を基にして）８０重量％以下の１
−クロロプロペン類を含有している１−クロロ−プロペ
ン類の混合物、の使用は有利であり、その理由はこの出
発物質は１,２−ジクロロプロパンから１−および２−
クロロ−プロペン類の混合物を与えるためのＨＣｌを分
離することにより容易に得られ、該混合物の費用のかか
る分離がここで提唱されている使用では省略できるから
である。反応後に得られる未反応の１−クロロ−プロペ
ンは他の出発物質および反応生成物から沸点の大きい差
異のために容易に分離することができる。
２−クロロプロペンまたは好適には（１−および２−ク
ロロプロペン類の合計を基にして）８０重量％以下の１
−クロロプロペン類を含有している１−クロロ−プロペ
ン類の混合物、の使用は有利であり、その理由はこの出
発物質は１,２−ジクロロプロパンから１−および２−
クロロ−プロペン類の混合物を与えるためのＨＣｌを分
離することにより容易に得られ、該混合物の費用のかか
る分離がここで提唱されている使用では省略できるから
である。反応後に得られる未反応の１−クロロ−プロペ
ンは他の出発物質および反応生成物から沸点の大きい差
異のために容易に分離することができる。
【００２５】１−クロロプロペン類との混合物中に存在
している２−クロロプロペンと塩化水素との選択的反応
により２,２−ジクロロプロパンと１−クロロプロペン
類との混合物が得られ、それは例えば分別蒸留により１
−クロロ−プロペン混合物および純粋な２,２−ジクロ
ロプロパンに非常に容易に分離できるということも見い
だされた。２−および１−クロロプロペン類の費用のか
かる分離はこの方法では回避される（２−クロロプロペ
ン類：沸点２２.６℃、Ｅ／Ｚ−１−クロロプロペン
類：沸点範囲３０.８℃−３７℃、２,２−ジクロロプロ
パン：沸点６９.５℃）。２−並びにＥ−およびＺ−１
−クロロプロペン類の両者が塩化水素との反応において
ＨＣｌ付加生成物を与えることは知られているが、２−
クロロプロペンに対する付加の方が１−クロロプロペン
類に対するものよりはるかに速く起きるためそこから純
粋な２,２−ジクロロプロパン用の有利な製造方法が生
じる。反応は常圧下または加圧下で実施することがで
き、それは有利には２〜５０バールの範囲で実施され
る。ＨＣｌの使用量は出発物質混合物中に含有されてい
る２−クロロプロペンの量に対して少なくとも化学量論
的量であるべきである。上記のフリーデル−クラフツ触
媒がＨＣｌ付加の促進用に有利に使用される。
している２−クロロプロペンと塩化水素との選択的反応
により２,２−ジクロロプロパンと１−クロロプロペン
類との混合物が得られ、それは例えば分別蒸留により１
−クロロ−プロペン混合物および純粋な２,２−ジクロ
ロプロパンに非常に容易に分離できるということも見い
だされた。２−および１−クロロプロペン類の費用のか
かる分離はこの方法では回避される（２−クロロプロペ
ン類：沸点２２.６℃、Ｅ／Ｚ−１−クロロプロペン
類：沸点範囲３０.８℃−３７℃、２,２−ジクロロプロ
パン：沸点６９.５℃）。２−並びにＥ−およびＺ−１
−クロロプロペン類の両者が塩化水素との反応において
ＨＣｌ付加生成物を与えることは知られているが、２−
クロロプロペンに対する付加の方が１−クロロプロペン
類に対するものよりはるかに速く起きるためそこから純
粋な２,２−ジクロロプロパン用の有利な製造方法が生
じる。反応は常圧下または加圧下で実施することがで
き、それは有利には２〜５０バールの範囲で実施され
る。ＨＣｌの使用量は出発物質混合物中に含有されてい
る２−クロロプロペンの量に対して少なくとも化学量論
的量であるべきである。上記のフリーデル−クラフツ触
媒がＨＣｌ付加の促進用に有利に使用される。
【００２６】２,２−ジクロロプロパンは酸化プロペン
の工業的製造において不可避的に得られる生成物である
ため、提唱されている２−クロロ−プロペンの使用は特
に生態学的に有利な工程を与えるものであり、その理由
は廃棄に相当費用のかかる廃物生成物を使用するためで
ある。
の工業的製造において不可避的に得られる生成物である
ため、提唱されている２−クロロ−プロペンの使用は特
に生態学的に有利な工程を与えるものであり、その理由
は廃棄に相当費用のかかる廃物生成物を使用するためで
ある。
【００２７】ｏ−キシレン、２−クロロプロペンおよび
塩化水素から出発する２,２−ビス−（３,４−ジメチル
−フェニル）−プロパンの製造用の本発明に従う方法の
変法は反応式２により記載されている。
塩化水素から出発する２,２−ビス−（３,４−ジメチル
−フェニル）−プロパンの製造用の本発明に従う方法の
変法は反応式２により記載されている。
【００２８】
【化３】
【００２９】反応式２ この方法は一般的には液相で−７８〜＋２００℃、好適
には−２０〜＋１８０℃、特に好適には−１０〜＋５０
℃、の温度において実施される。
には−２０〜＋１８０℃、特に好適には−１０〜＋５０
℃、の温度において実施される。
【００３０】反応は二段階で進行し、それらは別個の反
応器中または１個の反応器中で連続的に実施することが
できる。不連続的工程の場合には反応を同一反応器中で
実施することが有利であり、そして連続的工程の場合に
は反応を別個の反応器中で実施することが一般的に有利
である。
応器中または１個の反応器中で連続的に実施することが
できる。不連続的工程の場合には反応を同一反応器中で
実施することが有利であり、そして連続的工程の場合に
は反応を別個の反応器中で実施することが一般的に有利
である。
【００３１】第一反応段階においては、適宜ｏ−キシレ
ン中に溶解されている２−クロロプロペンまたは２−ク
ロロプロペンと１−クロロ−プロペン類との混合物を塩
化水素と反応させると、２,２−ジクロロプロパンが生
成する。反応はこの第一反応段階においては無触媒反応
として実施することもできるが、適当な触媒の添加によ
りＨＣｌ付加を促進させることが有利である。適当な触
媒はフリーデル−クラフツアルキル化用に一般的に使用
されている触媒、例えばＡｌＣｌ3、またはＨＦ.Ｂ
Ｆ3、であり、そしてこの第一反応段階においては、ｏ
−キシレンが溶媒としてすでに使用されている場合には
使用されるフリーデル−クラフツ触媒は特に穏やかな作
用を有するもの、例えばＺｎＣｌ2、ＦｅＣｌ3、ＢｉＣ
ｌ3、ＳｎＣｌ4、ＴｉＣｌ4、ＺｒＣｌ4、酸性アルミナ
類、ゼオライト類または酸性イオン交換体、であり、そ
れらは第一反応段階において使用される−７８〜＋９０
℃の温度において２−クロロプロペンに対する塩化水素
の付加には触媒作用を与えるが２−クロロプロペンと芳
香族炭化水素との望ましくない副反応には顕著な触媒作
用を与えない。その他の適している触媒は、不飽和化合
物に対するＨＣｌの付加には触媒作用を与えるが芳香族
炭化水素類のアルキル化におけるフリーデル−クラフツ
触媒としては活性でないもの、例えばハロゲン化銅、水
銀塩類または塩化バリウム、であり、これらの物質を例
えば活性炭の如き担体上での不均質触媒の形状で使用す
ることもできる。
ン中に溶解されている２−クロロプロペンまたは２−ク
ロロプロペンと１−クロロ−プロペン類との混合物を塩
化水素と反応させると、２,２−ジクロロプロパンが生
成する。反応はこの第一反応段階においては無触媒反応
として実施することもできるが、適当な触媒の添加によ
りＨＣｌ付加を促進させることが有利である。適当な触
媒はフリーデル−クラフツアルキル化用に一般的に使用
されている触媒、例えばＡｌＣｌ3、またはＨＦ.Ｂ
Ｆ3、であり、そしてこの第一反応段階においては、ｏ
−キシレンが溶媒としてすでに使用されている場合には
使用されるフリーデル−クラフツ触媒は特に穏やかな作
用を有するもの、例えばＺｎＣｌ2、ＦｅＣｌ3、ＢｉＣ
ｌ3、ＳｎＣｌ4、ＴｉＣｌ4、ＺｒＣｌ4、酸性アルミナ
類、ゼオライト類または酸性イオン交換体、であり、そ
れらは第一反応段階において使用される−７８〜＋９０
℃の温度において２−クロロプロペンに対する塩化水素
の付加には触媒作用を与えるが２−クロロプロペンと芳
香族炭化水素との望ましくない副反応には顕著な触媒作
用を与えない。その他の適している触媒は、不飽和化合
物に対するＨＣｌの付加には触媒作用を与えるが芳香族
炭化水素類のアルキル化におけるフリーデル−クラフツ
触媒としては活性でないもの、例えばハロゲン化銅、水
銀塩類または塩化バリウム、であり、これらの物質を例
えば活性炭の如き担体上での不均質触媒の形状で使用す
ることもできる。
【００３２】第一反応段階において２−クロロプロペン
と反応する気体状塩化水素は少なくとも等量で使用され
るが、例えば１モルの２−クロロプロペン当たり２〜１
０モルの如き過剰量で使用することもできる。この第一
反応段階は常圧下または圧力下で実施することができ、
圧力が反応の促進を助ける。圧力範囲は１〜１０バール
の間であるが、一般的には８バール以下である。
と反応する気体状塩化水素は少なくとも等量で使用され
るが、例えば１モルの２−クロロプロペン当たり２〜１
０モルの如き過剰量で使用することもできる。この第一
反応段階は常圧下または圧力下で実施することができ、
圧力が反応の促進を助ける。圧力範囲は１〜１０バール
の間であるが、一般的には８バール以下である。
【００３３】反応工程は有利にはガスクロマトグラフィ
ーによる反応混合物の分析により監視される。２−クロ
ロプロペンが実質的に反応した後に、第二反応段階が実
施される。
ーによる反応混合物の分析により監視される。２−クロ
ロプロペンが実質的に反応した後に、第二反応段階が実
施される。
【００３４】第二反応段階は、生成した２,２−ジクロ
ロプロパンとｏ−キシレンとの液相での別の反応であ
り、それはすでに以上で記載されている（反応式１）。
ロプロパンとｏ−キシレンとの液相での別の反応であ
り、それはすでに以上で記載されている（反応式１）。
【００３５】第一反応段階がすでに溶媒としてのｏ−キ
シレン中で穏やかなフリーデル−クラフツ触媒を使用し
て実施されている場合には、ある時にはすでに２,２−
ジクロロプロパンを生成しながら平行してゆっくり進行
していることもある第二反応段階は温度の上昇により促
進させることができる。しかしながら、例えばｏ−キシ
レン中に溶解または懸濁させることのできるさらに大き
い活性を有するフリーデル−クラフツ触媒を反応混合物
に加えることが有利である。フリーデル−クラフツ触媒
が第一反応段階ですでに使用されていないなら、いずれ
の場合にも該触媒を加えなければならない。
シレン中で穏やかなフリーデル−クラフツ触媒を使用し
て実施されている場合には、ある時にはすでに２,２−
ジクロロプロパンを生成しながら平行してゆっくり進行
していることもある第二反応段階は温度の上昇により促
進させることができる。しかしながら、例えばｏ−キシ
レン中に溶解または懸濁させることのできるさらに大き
い活性を有するフリーデル−クラフツ触媒を反応混合物
に加えることが有利である。フリーデル−クラフツ触媒
が第一反応段階ですでに使用されていないなら、いずれ
の場合にも該触媒を加えなければならない。
【００３６】その後の工程は２,２−ジクロロプロパン
とｏ−キシレンとの反応に関してすでに記載されている
ものに相当している。反応混合物をさらに処理するため
には、溶解または懸濁されている触媒を水洗または濾過
により最初に除去する。次に分別蒸留を行うことができ
る。未反応のクロロプロペン類をこの方法で低沸点成分
として分離し、そして例えば接触水素化の如き公知の方
法により廃棄する。
とｏ−キシレンとの反応に関してすでに記載されている
ものに相当している。反応混合物をさらに処理するため
には、溶解または懸濁されている触媒を水洗または濾過
により最初に除去する。次に分別蒸留を行うことができ
る。未反応のクロロプロペン類をこの方法で低沸点成分
として分離し、そして例えば接触水素化の如き公知の方
法により廃棄する。
【００３７】好適な工程は２−クロロ−プロペンおよび
塩化水素からのアルキル化剤である２,２−ジクロロプ
ロパンの中間生成物製造とアルキル化段階で得られた塩
化水素との組み合わせを使用している。該方法のこの態
様では、得られる反応混合物は最初に蒸留により処理さ
れ、そして得られた塩化水素または塩化水素を含有して
いるキシレン留分を第一反応段階に再循環させる。不均
質固体相触媒を使用する場合には、この触媒は蒸留によ
る処理前に濾過により除去される。揮発性触媒、例えば
ＴｉＣｌ4またはＨＦ.ＢＦ3、を使用する場合には、そ
れらを反応生成物から蒸留により適宜ｏ−キシレンと混
合されている留分として分離し、そして反応に再循環さ
せる。反応生成物から濾過または蒸留により分離できな
い触媒、例えばＡｌＣｌ3、を使用する場合には、該方
法に再循環させることのできる未反応のクロロプロペン
類並びに塩化水素および過剰のｏ−キシレンの蒸留によ
る実質的な除去後に触媒を水または酸類を用いる処理に
より無害にしそして除去する。
塩化水素からのアルキル化剤である２,２−ジクロロプ
ロパンの中間生成物製造とアルキル化段階で得られた塩
化水素との組み合わせを使用している。該方法のこの態
様では、得られる反応混合物は最初に蒸留により処理さ
れ、そして得られた塩化水素または塩化水素を含有して
いるキシレン留分を第一反応段階に再循環させる。不均
質固体相触媒を使用する場合には、この触媒は蒸留によ
る処理前に濾過により除去される。揮発性触媒、例えば
ＴｉＣｌ4またはＨＦ.ＢＦ3、を使用する場合には、そ
れらを反応生成物から蒸留により適宜ｏ−キシレンと混
合されている留分として分離し、そして反応に再循環さ
せる。反応生成物から濾過または蒸留により分離できな
い触媒、例えばＡｌＣｌ3、を使用する場合には、該方
法に再循環させることのできる未反応のクロロプロペン
類並びに塩化水素および過剰のｏ−キシレンの蒸留によ
る実質的な除去後に触媒を水または酸類を用いる処理に
より無害にしそして除去する。
【００３８】２,２−ビス−（３,４−ジメチル−フェニ
ル）−プロパンを前記の如き結晶化によりさらに精製す
ることができる。
ル）−プロパンを前記の如き結晶化によりさらに精製す
ることができる。
【００３９】下記の実施例中の百分率データは重量に関
するものである。
するものである。
【００４０】
【実施例】比較例 （ジクロロプロパン／キシレンのモル比＝１：４）１
０.６ｇ（０.１モル）のｏ−キシレン中に溶解されてい
る１１.３ｇ（０.１モル）の２,２−ジクロロプロパン
を２.６ｇのＡｌＣｌ3の３１.８ｇ（０.３モル）のｏ−
キシレン中溶液に０〜１０℃（氷で冷却）において１時
間にわたり撹拌しながら滴々添加した。この温度におけ
る４時間の反応時間後に、触媒を５０ｍｌの水の添加に
より分解させそして除去した。相を分離した後に、水相
をｏ−キシレンで２回以上（各回毎に５０ｍｌ）抽出
し、一緒にした有機相を真空中で回転蒸発器上で濃縮
し、過剰のキシレンを蒸留除去した。１９.１ｇの粗製
生成物が得られ、それはガスクロマトグラフィーによる
分析に従うと６７％の希望する生成物（＝理論値の５１
％）を含有していた。３０ｍｌのメタノールを粗製生成
物に加え、そして混合物を撹拌しながら還流温度に加熱
し、そして次に０℃に冷却した。１１.４ｇの結晶性２,
２−ビス−（３,４−ジメチル−フェニル）−プロパン
が得られた。濾液を分別蒸留すると沸点範囲が１２０−
１５０℃／０.１ミリバールの留分（２.７ｇ）が得ら
れ、そこから０.８ｇの２,２−ビス−（３,４−ジメチ
ル−フェニル）−プロパンが再結晶化によりより得られ
た。これは、使用された２,２−ジクロロプロパンを基
にして１２.２ｇ（約理論値の４８％）の全体的収率に
相当していた。
０.６ｇ（０.１モル）のｏ−キシレン中に溶解されてい
る１１.３ｇ（０.１モル）の２,２−ジクロロプロパン
を２.６ｇのＡｌＣｌ3の３１.８ｇ（０.３モル）のｏ−
キシレン中溶液に０〜１０℃（氷で冷却）において１時
間にわたり撹拌しながら滴々添加した。この温度におけ
る４時間の反応時間後に、触媒を５０ｍｌの水の添加に
より分解させそして除去した。相を分離した後に、水相
をｏ−キシレンで２回以上（各回毎に５０ｍｌ）抽出
し、一緒にした有機相を真空中で回転蒸発器上で濃縮
し、過剰のキシレンを蒸留除去した。１９.１ｇの粗製
生成物が得られ、それはガスクロマトグラフィーによる
分析に従うと６７％の希望する生成物（＝理論値の５１
％）を含有していた。３０ｍｌのメタノールを粗製生成
物に加え、そして混合物を撹拌しながら還流温度に加熱
し、そして次に０℃に冷却した。１１.４ｇの結晶性２,
２−ビス−（３,４−ジメチル−フェニル）−プロパン
が得られた。濾液を分別蒸留すると沸点範囲が１２０−
１５０℃／０.１ミリバールの留分（２.７ｇ）が得ら
れ、そこから０.８ｇの２,２−ビス−（３,４−ジメチ
ル−フェニル）−プロパンが再結晶化によりより得られ
た。これは、使用された２,２−ジクロロプロパンを基
にして１２.２ｇ（約理論値の４８％）の全体的収率に
相当していた。
【００４１】実施例１ （ジクロロプロパン／キシレンのモル比＝１：１０）２
１.２ｇ（０.２モル）のｏ−キシレン中に溶解されてい
る１１.３ｇ（０.１モル）の２,２−ジクロロプロパン
を１.１ｇのＡｌＣｌ3と８５.０ｇ（０.８モル）のｏ−
キシレンとの混合物に０〜＋１０℃（氷で冷却）におい
て１０分間にわたり撹拌しながら滴々添加した。９０分
間の反応時間後に、触媒を５０ｍｌの水の添加により分
解させそして除去した。相を分離した後に、水相をｏ−
キシレンで２回以上（各回毎に５０ｍｌ）抽出し、一緒
にした有機相を蒸留し、水相の一部を最初に共沸的に蒸
留除去しそして次に過剰のｏ−キシレンを回収した。３
５ｍｌのメタノールを蒸留残渣に加え、そして混合物を
撹拌しながら還流温度に加熱し、そして次に０℃に冷却
した。除去後の濾液から、常圧下での溶媒の蒸留および
真空中での少含有量の副生物の蒸留並びに再結晶化によ
り、１４.２ｇの融点が５５.５℃である結晶性２,２−
ビス−（３,４−ジメチル−フェニル）−プロパンが得
られた。これは、使用された２,２−ジクロロプロパン
を基にして９１％の全体的収率に相当していた。
１.２ｇ（０.２モル）のｏ−キシレン中に溶解されてい
る１１.３ｇ（０.１モル）の２,２−ジクロロプロパン
を１.１ｇのＡｌＣｌ3と８５.０ｇ（０.８モル）のｏ−
キシレンとの混合物に０〜＋１０℃（氷で冷却）におい
て１０分間にわたり撹拌しながら滴々添加した。９０分
間の反応時間後に、触媒を５０ｍｌの水の添加により分
解させそして除去した。相を分離した後に、水相をｏ−
キシレンで２回以上（各回毎に５０ｍｌ）抽出し、一緒
にした有機相を蒸留し、水相の一部を最初に共沸的に蒸
留除去しそして次に過剰のｏ−キシレンを回収した。３
５ｍｌのメタノールを蒸留残渣に加え、そして混合物を
撹拌しながら還流温度に加熱し、そして次に０℃に冷却
した。除去後の濾液から、常圧下での溶媒の蒸留および
真空中での少含有量の副生物の蒸留並びに再結晶化によ
り、１４.２ｇの融点が５５.５℃である結晶性２,２−
ビス−（３,４−ジメチル−フェニル）−プロパンが得
られた。これは、使用された２,２−ジクロロプロパン
を基にして９１％の全体的収率に相当していた。
【００４２】実施例２ （２−クロロプロペン／キシレンのモル比＝１：１２.
５）０.１ｇのＦｅＣｌ3の添加後に、塩化水素を７.６
５ｇの２−クロロ−プロペン（８０％）とＥ−およびＺ
−１−クロロ−プロペン（２０％）との混合物中に混合
物が飽和するまで通し、この工程中にドライアイスを用
いる冷却により温度は−７８℃に保たれていた。１４時
間後に、生じた反応混合物を１０６ｇ（１モル）のｏ−
キシレンと１.１ｇのＡｌＣｌ3との混合物に撹拌しなが
ら加え、温度は−１０〜＋１０℃の間の保たれていた。
２時間後に、１００ｍｌの水の添加により反応を終了さ
せた。
５）０.１ｇのＦｅＣｌ3の添加後に、塩化水素を７.６
５ｇの２−クロロ−プロペン（８０％）とＥ−およびＺ
−１−クロロ−プロペン（２０％）との混合物中に混合
物が飽和するまで通し、この工程中にドライアイスを用
いる冷却により温度は−７８℃に保たれていた。１４時
間後に、生じた反応混合物を１０６ｇ（１モル）のｏ−
キシレンと１.１ｇのＡｌＣｌ3との混合物に撹拌しなが
ら加え、温度は−１０〜＋１０℃の間の保たれていた。
２時間後に、１００ｍｌの水の添加により反応を終了さ
せた。
【００４３】希望する反応生成物を実施例１と同様に処
理しそして精製した。１７.５ｇ（＝使用された２−ク
ロロプロペンを基にして理論値の８７％）の２,２−ビ
ス−（３,４−ジメチル−フェニル）−プロパンが得ら
れた。
理しそして精製した。１７.５ｇ（＝使用された２−ク
ロロプロペンを基にして理論値の８７％）の２,２−ビ
ス−（３,４−ジメチル−フェニル）−プロパンが得ら
れた。
【００４４】実施例３ （２−クロロプロペン／キシレンのモル比＝１：１２.
５）２００ｍｇのＦｅＣｌ3を７.６５ｇの２−クロロ−
プロペン（８０％）並びにＥ−およびＺ−１−クロロ−
プロペン類（２０％）（約０.０８モルの２−クロロ−
プロペン）の１０６ｇ（１モル）のｏ−キシレン中溶液
に加えた。１５時間後に、１.１ｇのＡｌＣｌ3を加える
と、１時間の工程中に０〜＋２０℃の温度上昇が認めら
れた。この時間後に、１００ｍｌの水の添加により反応
を終了させた。相を分離し、そして各回毎に５０ｍｌの
ｏ−キシレンを用いて水相を２回抽出しそして再び分離
した。
５）２００ｍｇのＦｅＣｌ3を７.６５ｇの２−クロロ−
プロペン（８０％）並びにＥ−およびＺ−１−クロロ−
プロペン類（２０％）（約０.０８モルの２−クロロ−
プロペン）の１０６ｇ（１モル）のｏ−キシレン中溶液
に加えた。１５時間後に、１.１ｇのＡｌＣｌ3を加える
と、１時間の工程中に０〜＋２０℃の温度上昇が認めら
れた。この時間後に、１００ｍｌの水の添加により反応
を終了させた。相を分離し、そして各回毎に５０ｍｌの
ｏ−キシレンを用いて水相を２回抽出しそして再び分離
した。
【００４５】実施例１と同様にさらに処理しそして精製
した。１６.８ｇ（＝理論値の８３％）の融点が５５〜
５６℃の純粋な２,２−ビス−（３,４−ジメチル−フェ
ニル）−プロパンが得られた。
した。１６.８ｇ（＝理論値の８３％）の融点が５５〜
５６℃の純粋な２,２−ビス−（３,４−ジメチル−フェ
ニル）−プロパンが得られた。
【００４６】実施例４ （ジクロロプロパン／キシレンのモル比＝１：５）１
１.３ｇ（０.１モル）の２,２−ジクロロプロパンを０.
６ｇのＡｌＣｌ3の５３ｇ（０.５モル）のｏ−キシレン
中溶液に０〜１０℃において１０分間にわたり撹拌しな
がら滴々添加した。５時間後に、５０ｍｌの水を反応混
合物に加え、そして相を分離した。水相をｏ−キシレン
で２回（各回毎に５０ｍｌ）抽出した。一緒にした有機
相から真空蒸留により過剰のキシレンを除去すると、粗
製生成物（２０.７ｇ）が残り、そしてそれを２５ｍｌ
のメタノールから再結晶化させた。１４.３ｇの２,２−
ビス−（３,４−ジメチル−フェニル）−プロパンが得
られた。母液を最初に蒸留により処理した。沸点範囲１
３５〜１４２℃／０.８ミリバールの留分のメタノール
からの再結晶化により、さらに４.０ｇの希望する生成
物が得られた。２,２−ビス−（３,４−ジメチル−フェ
ニル）−プロパンの全体的収率は、使用された２,２−
ジクロロプロパンを基にして７３％であった。
１.３ｇ（０.１モル）の２,２−ジクロロプロパンを０.
６ｇのＡｌＣｌ3の５３ｇ（０.５モル）のｏ−キシレン
中溶液に０〜１０℃において１０分間にわたり撹拌しな
がら滴々添加した。５時間後に、５０ｍｌの水を反応混
合物に加え、そして相を分離した。水相をｏ−キシレン
で２回（各回毎に５０ｍｌ）抽出した。一緒にした有機
相から真空蒸留により過剰のキシレンを除去すると、粗
製生成物（２０.７ｇ）が残り、そしてそれを２５ｍｌ
のメタノールから再結晶化させた。１４.３ｇの２,２−
ビス−（３,４−ジメチル−フェニル）−プロパンが得
られた。母液を最初に蒸留により処理した。沸点範囲１
３５〜１４２℃／０.８ミリバールの留分のメタノール
からの再結晶化により、さらに４.０ｇの希望する生成
物が得られた。２,２−ビス−（３,４−ジメチル−フェ
ニル）−プロパンの全体的収率は、使用された２,２−
ジクロロプロパンを基にして７３％であった。
【００４７】実施例５ （ジクロロプロパン／キシレンのモル比＝１：６）１
１.３ｇ（０.１モル）の２,２−ジクロロプロパンを０.
７ｇのＡｌＣｌ3を触媒として使用して実施例４と同様
にして６３.６ｇ（０.６モル）のｏ−キシレンと反応さ
せた。４時間の反応時間後に、混合物を実施例４中に記
されている如くして処理した。１９.９ｇの２,２−ビス
−（３,４−ジメチル−フェニル）−プロパン（融点５
５〜５５.５℃）が得られた。これは、使用された２,２
−ジクロロプロパンを基にして７９％の収率に相当して
いた。
１.３ｇ（０.１モル）の２,２−ジクロロプロパンを０.
７ｇのＡｌＣｌ3を触媒として使用して実施例４と同様
にして６３.６ｇ（０.６モル）のｏ−キシレンと反応さ
せた。４時間の反応時間後に、混合物を実施例４中に記
されている如くして処理した。１９.９ｇの２,２−ビス
−（３,４−ジメチル−フェニル）−プロパン（融点５
５〜５５.５℃）が得られた。これは、使用された２,２
−ジクロロプロパンを基にして７９％の収率に相当して
いた。
【００４８】実施例６ （ジクロロプロパン／キシレンのモル比＝１：８）１
１.３ｇ（０.１モル）の２,２−ジクロロプロパンを０.
９ｇのＡｌＣｌ3を触媒として使用して実施例４と同様
にして８４.８ｇ（０.８モル）のｏ−キシレンと反応さ
せた。２.５時間の反応時間後に、混合物を実施例４中
に記されている如くして処理した。２１.１ｇの２,２−
ビス−（３,４−ジメチル−フェニル）−プロパンが得
られた。これは、使用された２,２−ジクロロプロパン
を基にして８４％の収率に相当していた。
１.３ｇ（０.１モル）の２,２−ジクロロプロパンを０.
９ｇのＡｌＣｌ3を触媒として使用して実施例４と同様
にして８４.８ｇ（０.８モル）のｏ−キシレンと反応さ
せた。２.５時間の反応時間後に、混合物を実施例４中
に記されている如くして処理した。２１.１ｇの２,２−
ビス−（３,４−ジメチル−フェニル）−プロパンが得
られた。これは、使用された２,２−ジクロロプロパン
を基にして８４％の収率に相当していた。
【００４９】実施例７ ガスクロマトグラフィーに従うと６８.６％のＥ／Ｚ−
１−クロロプロペン類および２７.８％の２−クロロ−
プロペンを含有している２７５ｇのクロロプロペン混合
物を１０バール下で１リットルの撹拌されているオート
クレーブ中で１.３ｇの無水塩化鉄（III）を添加しなが
ら塩化水素ガスで処理した。反応温度は５０℃でありそ
して反応時間は３時間であった。反応後に、反応混合物
はガスクロマトグラフィーに従うと５８.０％のＥ／Ｚ
−１−クロロプロペン類および３９.３％の２,２−ジク
ロロプロパンを含有しており、すなわちＨＣｌが２−ク
ロロ−プロペンに選択的に加えられていた。粗製混合物
を水で処理しそして有機相を塩化カルシウムを用いて乾
燥した後に、混合物を６０ｃｍパックドカラム上で分別
蒸留により分離した。９９ｇ（＝理論値の８８％）の沸
点範囲が６８−７０℃の２,２−ジクロロプロパンが得
られた。
１−クロロプロペン類および２７.８％の２−クロロ−
プロペンを含有している２７５ｇのクロロプロペン混合
物を１０バール下で１リットルの撹拌されているオート
クレーブ中で１.３ｇの無水塩化鉄（III）を添加しなが
ら塩化水素ガスで処理した。反応温度は５０℃でありそ
して反応時間は３時間であった。反応後に、反応混合物
はガスクロマトグラフィーに従うと５８.０％のＥ／Ｚ
−１−クロロプロペン類および３９.３％の２,２−ジク
ロロプロパンを含有しており、すなわちＨＣｌが２−ク
ロロ−プロペンに選択的に加えられていた。粗製混合物
を水で処理しそして有機相を塩化カルシウムを用いて乾
燥した後に、混合物を６０ｃｍパックドカラム上で分別
蒸留により分離した。９９ｇ（＝理論値の８８％）の沸
点範囲が６８−７０℃の２,２−ジクロロプロパンが得
られた。
【００５０】本発明の主なる特徴および態様は以下のと
おりである。
おりである。
【００５１】１．フリーデル−クラフツ触媒の存在下に
おけるｏ−キシレンと２,２−ジクロロプロパンとの反
応による２,２−ビス−（３,４−ジメチル−フェニル）
−プロパンの製造方法において、使用されるｏ−キシレ
ン対使用される２,２−ジクロロプロパンのモル比が少
なくとも５：１である方法。
おけるｏ−キシレンと２,２−ジクロロプロパンとの反
応による２,２−ビス−（３,４−ジメチル−フェニル）
−プロパンの製造方法において、使用されるｏ−キシレ
ン対使用される２,２−ジクロロプロパンのモル比が少
なくとも５：１である方法。
【００５２】２．モル比が少なくとも８：１である、上
記１の方法。
記１の方法。
【００５３】３．モル比が少なくとも１０：１である、
上記１の方法。
上記１の方法。
【００５４】４．２−クロロ−プロペンから塩化水素の
付加により製造された２,２−ジクロロプロパンを使用
することを特徴とする、上記１の方法。
付加により製造された２,２−ジクロロプロパンを使用
することを特徴とする、上記１の方法。
【００５５】５．１−クロロプロペン類の存在下におけ
る２−クロロ−プロペンと塩化水素との反応により製造
された２,２−ジクロロプロパンを使用することを特徴
とする、上記１の方法。
る２−クロロ−プロペンと塩化水素との反応により製造
された２,２−ジクロロプロパンを使用することを特徴
とする、上記１の方法。
【００５６】６．ｏ−キシレンとの反応を１−クロロプ
ロペン類無しにまたはそれらから生じた副生物を分離し
て行うことを特徴とする、上記５の方法。
ロペン類無しにまたはそれらから生じた副生物を分離し
て行うことを特徴とする、上記５の方法。
【００５７】７．２−クロロプロペンと塩化水素との選
択的反応および生成した２,２−ジクロロプロパンの反
応混合物からの分離による、２−クロロプロペンと１−
クロロプロペン類との混合物からの２,２−ジクロロプ
ロパンの製造方法。
択的反応および生成した２,２−ジクロロプロパンの反
応混合物からの分離による、２−クロロプロペンと１−
クロロプロペン類との混合物からの２,２−ジクロロプ
ロパンの製造方法。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｃ 2/68 17/04 19/02 9280−4Ｈ // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００
Claims (2)
- 【請求項１】 フリーデル−クラフツ触媒の存在下にお
けるｏ−キシレンと２,２−ジクロロプロパンとの反応
による２,２−ビス−（３,４−ジメチル−フェニル）−
プロパンの製造方法において、使用されるｏ−キシレン
対使用される２,２−ジクロロプロパンのモル比が少な
くとも５：１である方法。 - 【請求項２】 ２−クロロプロペンと塩化水素との選択
的反応および生成した２,２−ジクロロプロパンの反応
混合物からの分離による、２−クロロプロペンと１−ク
ロロプロペン類との混合物からの２,２−ジクロロプロ
パンの製造方法。
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|---|---|---|---|
| DE19914105532 DE4105532A1 (de) | 1991-02-22 | 1991-02-22 | Verfahren zur herstellung von 2,2-bis-(3,4-dimethyl-phenyl)-propan |
| DE4105532.2 | 1991-09-27 | ||
| DE4132211.8 | 1991-09-27 | ||
| DE19914132211 DE4132211A1 (de) | 1991-09-27 | 1991-09-27 | Verfahren zur herstellung von 2,2-dichlorpropan |
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| JP4059217A Pending JPH0585957A (ja) | 1991-02-22 | 1992-02-14 | ２，２−ビス−（３，４−ジメチル−フエニル）−プロパンの製法 |
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|---|---|---|---|---|
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-
1992
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- 1992-02-10 DE DE59204022T patent/DE59204022D1/de not_active Expired - Fee Related
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- 1992-02-21 PL PL92293562A patent/PL167274B1/pl unknown
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|---|---|---|---|---|
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| EP0499925A1 (de) | 1992-08-26 |
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