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JPH0566865B2 - - Google Patents

Info

Publication number
JPH0566865B2
JPH0566865B2 JP62298099A JP29809987A JPH0566865B2 JP H0566865 B2 JPH0566865 B2 JP H0566865B2 JP 62298099 A JP62298099 A JP 62298099A JP 29809987 A JP29809987 A JP 29809987A JP H0566865 B2 JPH0566865 B2 JP H0566865B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
ionizing radiation
parts
mixed composition
hydrophilic
polymer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
JP62298099A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JPH01139256A (en
Inventor
Shunichiro Mukoyoshi
Tsunefumi Yamori
Shigekazu Shiku
Hiroyoshi Fujioka
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Kanzaki Paper Manufacturing Co Ltd
Original Assignee
Kanzaki Paper Manufacturing Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Kanzaki Paper Manufacturing Co Ltd filed Critical Kanzaki Paper Manufacturing Co Ltd
Priority to JP29809987A priority Critical patent/JPH01139256A/en
Publication of JPH01139256A publication Critical patent/JPH01139256A/en
Publication of JPH0566865B2 publication Critical patent/JPH0566865B2/ja
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Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

(産業上の利用分野) 本発明は、水性インクによる記録適性に優れた
シートに関し、特に水性ペンによる筆記適性やイ
ンクジエツト、ペンプロツター等の水性インクを
用いる各種プリンター用としても優れた適性を有
する記録用シートに関する。 (従来の技術) プラスチツクフイルム、金属蒸着紙、金属箔、
フイルムラミネート紙等は現在各分野で利用され
ているが、水性インクによる記録適性に劣るため
用途によつては問題が生じる場合がある。 例えばプラスチツクフイルムは、ゼロツクスの
ような電子複写機によつて書籍、文献などから文
字や図面を複写してオーバーヘツドプロジエクタ
ー(以下OHPと略す)用の投影記録シートとし
て広く使用されている。しかしこのような複写機
による文字や図面は一般に単色であり、視覚的に
訴えるためには、カラー化することが効果的であ
るが、通常のポリエチレンテレフタレート等のプ
ラスチツクフイルムシートでは、水性ペンや水性
マーカーで筆記、着色が出来ない難点があり、更
に水性インクを用いるインクジエツトや水性ペン
プロツター等でも充分な記録が得られない問題が
ある。 また、電子複写機によるトナーの定着性や画像
濃度を改良するためにプラスチツクフイルム上に
ポリエステル等の樹脂を塗布したものもOHP用
フイルムとして市販されているが、このようなフ
イルムは水性インクでの筆記性、乾燥性に劣り、
吸収性、定着性が全くないという欠点がある。 (発明が解決しようとする問題点) 本発明は、上記の如き問題を解決し、水性イン
クの筆記性、吸収性、乾燥性、定着性に優れ、水
性ペン、水性マーカーによる筆記、着色ができ、
更に水性インクを利用したインクジエツトプリン
ターやペンプロツター等による優れた印字、印画
の可能な記録用シートを提供することを目的とす
る。 (問題を解決するための手段) 本発明は、支持体上に(a)電離放射線硬化型の親
水性単官能モノマー或いは/及びオリゴマーと(b)
電離放射線硬化型の多官能モノマー或いは/及び
オリゴマーとを含有する混合組成物を塗布し、電
離放射線を照射してなる記録層を形成したことを
特徴とする記録用シートである。 (作用) 本発明で用いる支持体については特に限定され
ず、プラスチツクフイルム類、金属箔類、金属蒸
着紙、フイルムラミネート紙、コーテツド紙、普
通紙等が例示され、これらの水性インクに対する
記録性を改良することが出来るが、特にOHP用
として使用する場合は、透明性の点から主にプラ
スチツクフイルムが使用される。プラスチツクフ
イルムとしてはポリプロピレン、ポリエチレン、
ポリカーボネート等を挙げることができるが、電
子複写機を使用する場合には、特にポリエステ
ル、ポリサルフオン、セルロースエステル、ポリ
アミド、ポリイミド等の耐熱性に優れたフイルム
を使用するのが望ましい。 本発明では先ず上記支持体上に(a)電離放射線硬
化型の親水性単官能モノマー或いは/及びオリゴ
マーと(b)電離放射線硬化型の多官能モノマー或い
は/及びオリゴマーとを含有する混合組成物を塗
布するが、(a)電離放射線硬化型の親水性単官能モ
ノマー或いは/及びオリゴマーとしては例えば次
のようなものが挙げられる。 (イ) (メタ)アクリル酸や、CH2=CR・COO・
(CH2・CHR・COO)o・H(n≧1、RはH又
はCH3)で表される(メタ)アクリル酸ダイマ
ー、(メタ)アクリル酸トリマー等のエチレン
性不飽和モノカルボン酸、又はエチレン性不飽
和ポリカルボン酸等で代表されるカルボキシル
基を含有する単官能モノマー或いはオリゴマ
ー、及びこれらのアルカリ金属塩、アンモニウ
ム塩、アミン塩等のカルボン酸塩基を含有する
単官能モノマー或いはオリゴマー。 (ロ) エチレン性不飽和(メタ)アクリルアミド又
はアルキル置換(メタ)アクリルアミド、N−
ビニルピロリドン等で代表されるアミド基含有
単官能モノマー或いはオリゴマー。 (ハ) 脂肪族或いは芳香族ビニルスルホン酸類で代
表されるスルホン酸基含有単官能モノマー或い
はオリゴマー、及びこれらのアルカリ金属塩、
アンモニウム塩、アミン塩等のスルホン酸塩基
含有単官能モノマー或いはオリゴマー。 (ニ) 2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート
等のOH基含有単官能モノマー或いはオリゴマ
ー。 (ホ) グリシジル(メタ)アクリレート等のエポキ
シ基含有単官能モノマー或いはオリゴマー。 (ヘ) 4級アンモニウム塩基含有単官能モノマー或
いはオリゴマー。 上記の内でも、(イ)、(ロ)は特に本願所望の効果に
優れるため好ましく用いられる。 (b)電離放射線硬化型の多官能モノマー或いは/
及びオリゴマーとしては、電離放射線硬化性の不
飽和二重結合を2個以上有するものであれば特に
限定されず、例えばヘキサンジオールジアクリレ
ート、トリメチロールプロパントリアクリレー
ト、ペンタンエリスリトールトリアクリレートな
どの多官能モノマー或いは通常のポリエステルア
クリレート、エポキシアクリレート、ウレタンア
クリレート等の多官能オリゴマー等を使用するこ
とも出来るが、前記(a)と共重合性が良く、効率良
く架橋構造をとり、均一な架橋分布を与えるもの
が望ましく、更に親水性を示すものが前記(a)との
相溶性がよく又水性インクでの記録適性上好まし
い。親水性を示すこのようなモノマー或いはオリ
ゴマーとしては例えば次のようなものが挙げられ
る。 (イ) エチレングリコールジ(メタ)アクリレー
ト、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレ
ート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アク
リレート、プロピレングリコールジ(メタ)ア
クリレート、ポリプロピレングリコールジ(メ
タ)アクリレート、グリセリントリ(メタ)ア
クリレート等で代表される多価アルコール又は
多価アルコール縮合物と複数の(メタ)アクリ
ル酸の縮合物。 (ロ) N,N′−メチレンビス(メタ)アクリルア
ミド (ハ) ジアリルフタレート、ジアリルマレート、ジ
アリルテレフタレート、トリアリルシアヌレー
ト、トリアリルイソシアヌレート、トリアリル
ホスフエート等で代表される多塩基酸とアリル
アルコールのエステル。 (ニ) アクリルアミド若しくはアクリルアミド誘導
体と、グリオキザール等の(ジ)アルデヒド類
とを触媒の存在下で反応させることによつて側
鎖に放射線反応性の官能基として少なくとも (Rは水素原子またはアルキル基を示す)を導
入した天然又は合成の水溶性高分子化合物。 なお、天然の高分子化合物としては、カゼイ
ン、ゼラチン、デンプン系多糖類(デキストリ
ン、可溶性デンプン、α化デンプン、ブリラン
等)とその誘導体およびセルロース誘導体〔ニ
トロセルロース、カルボキシメチルセルロース
(CMC)、メチルセルロース(MC)、ヒドロキ
シプロピルメチルセルロース(HPMC)、エチ
ルセルロース(EC)、ヒドロキシエチルセルロ
ース(HEC)、ヒドロキシプロピルセルロース
(HPC)など〕がある。 また合成高分子化合物としては、完全鹸化な
いしは部分鹸化のポリビニルアルコール等が挙
げられる。 (ホ) (メタ)アクリロイル基、ハロアルキル(メ
タ)アクリロイル基、N−メチロールアクリル
アミドから選ばれる少なくとも1種の官能基を
有するポリビニルアルコール等。 これらの中でも(イ)(ロ)(ニ)は電離放射線により硬化
し易いため好ましく用いられる。 これらの(a)電離放射線硬化型の親水性単官能モ
ノマー或いは/及びオリゴマーと(b)電離放射線硬
化型の多官能モノマー或いは/及びオリゴマーの
混合比率は、それぞれの種類に応じて適宜選ぶ必
要があるが、一般に(a)の配合比率が少ないと充分
な水性インクの筆記性、定着性が得られず、(a)の
比率が多いと記録層の耐水性に劣るものしか得ら
れないため、重量比率で(a):(b)が98:2〜20:
80、好ましくは90:10〜50:50の範囲で構成され
る。 本発明で、水性インクによる記録性に優れたシ
ートが得られる理由は、(a)と(b)が効率よく共重合
し、適度な架橋構造をもつ親水性の硬化膜よりな
る記録層が形成されるためと考えられる。即ち、
この記録層は親水性の網目構造をとつているため
耐水性を保持しつつ、吸水能を持つようになり、
水性インクもすみやかに吸収され、定着するもの
と推定される。 なお、(a)電離放射線硬化型の親水性モノマー或
いは/及びオリゴマーとして特に単官能性のモノ
マー或いは/及びオリゴマーを選択した理由は、
多官能性であると硬化密度が高く成りすぎ記録層
の吸水能が劣るものしか得られないからである。 本発明において、記録層を形成するための混合
組成物として上記の(a)と(b)に更に(c)親水性基を有
するポリマーを配合すると、本発明の効果、即ち
水性インクの筆記性、定着・乾燥性等を阻害する
ことなく、電離放射線照射後の硬化収縮によるカ
ールの発生を抑制することが出来る。 (c)親水性基を有するポリマーとは、例えばカル
ボキシル基、スルホン酸基、カルボン酸塩基、ス
ルホン酸塩基、水酸基、エーテル基、酸アミド
基、第1〜3級アミノ基、第4級アンモニウム基
等の親水性基を有するポリマーである。 (c)親水性基を有するポリマーは通常は水溶性で
あり、例えば、ポリ(メタ)アクリル酸及びその
塩、ポリビニルアルコール、ヒドロキシエチルセ
ルロース、カルボキシメチルセルロース、澱粉、
ポリアクリルアミド、ポリビニルピロリドン、ア
クリル酸−ビニルアルコール共重合体等が挙げら
れる。 なお、本発明の記録シートにおいては(c)親水性
基を有するポリマーとして、特に、親水性のセグ
メントを有するグラフトポリマー或いは/及びブ
ロツクポリマーを配合すると、本発明の効果、即
ち水性インキの筆記性、定着・乾燥性等がさらに
向上し、電離放射線照射後の硬化収縮によるカー
ルの発生を抑制することが出来る。 これらのグラフトポリマー或いは/及びブロツ
クポリマーを配合することにより本発明の効果が
更に向上する理由は、必ずしも明らかではないが
これらのポリマーが存在することにより(a)と(b)の
共重合が効率よく行われインクの吸収性の点でよ
り好ましい架橋構造を取るためと推定される。 上記のグラフトポリマー或いは/及びブロツク
ポリマーとは通常のランダムポリマーと異なり性
質の異なる2種類以上のセグメントが分離された
形で存在する機能分離型のポリマーであり、この
セグメントの少なくとも1種類が強い親水性を有
するものが好ましい。 ここで、強い親水性を有するセグメントとして
は、(メタ)アクリル酸、アクリルアミド、N−
メチロールアクリルアミド、ヒドロキシエチル
(メタ)アクリレート、ビニルピロリドン、ビニ
ルアルコール等の単一重合体或いはこれらの内2
種類以上の共重合体等が挙げられる。 具体的には枝鎖がポリN−メチロールアクリル
アミド等、幹鎖がメチルメタクリレートとヒドロ
キシエチルメタクリレートの共重合体、ポリメチ
ルメタクリレート、ポリヒドロキシエチルメタク
リレート等で構成されるクシ型ポリマー等のグラ
フトポリマーや、ポリヒドロキシエチルメタクリ
レートのセグメントとポリメチルメタクリレート
のセグメントをもつ親水性のブロツクポリマーが
例示される。 (c)親水性基を有するポリマーの配合量はその種
類に応じて適宜調製されるが、重量比で〔(a)+
(b)〕:(c)が98:2〜20:80、好ましくは90:10〜
40:60の範囲で用いられる。この際(c)の配合量が
少ないと充分なカール防止効果が得られず、多い
と種類によつては記録層の耐水性が低下したり、
塗膜強度が低下するといつた難点が生じる。 本発明の記録層を形成する塗布組成物は(a)と(b)
或いは(a)と(b)と(c)を主成分とするものであるが、
必要に応じて例えば帯電防止剤、滑剤、分散剤、
染料、顔料、アンチブロツキング剤、ぬれ剤、レ
ベリング剤、消泡剤、更に(a)と(b)に含まれない他
の電離放射線硬化型樹脂や(c)に含まれない他のポ
リマー等を本発明の効果を阻害しない範囲で添加
することも出来る。 このようにして調製された塗布組成物は、支持
体の少なくとも片面に塗布されるが、バーコータ
ー、ロールコーター、エアナイフコーター、グラ
ビアコーター等の通常の塗布手段によつて塗布さ
れる。 (a)と(b)を含有する塗布組成物は無水系或いは無
溶剤系で調製される場合もあるが、一般に塗布組
成物に(c)親水性基を有するポリマーを配合する場
合は、水や溶剤で溶解希釈する必要があり、水、
メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロ
ピルアルコール、メチルセロソルブ等或いはこれ
らの混合溶媒系の塗布組成物が用いられる。 水、溶剤の量が少ないと電離放射線を照射した
際、水や溶剤が蒸発して乾燥する場合もあるが、
特に固形分濃度が低い場合などは、電離放射線照
射の前或いは/及び後で乾燥工程を必要とする。 上記塗布組成物の塗布量は固形量で0.1〜20
g/m2好ましくは0.5〜10g/m2の範囲である。
因に、0.1g/m2未満では本発明の目的とする効
果が殆ど得られず、また20g/m2より多いと効果
は飽和状態となり、必要性に乏しい。 尚、支持体の塗布面は予め必要に応じてアンカ
ーコート処理、コロナ放電処理、放射線処理、プ
ラズマ処理等によつて前処理し、塗布面のぬれや
すさを改良したり、記録層の密着性を改良するこ
とができる。 本発明の記録シートでは上述のようにして形成
された塗布組成物層を電離放射線の照射により硬
化させるが、電離放射線としては、例えば電子
線、紫外線、α線、β線、γ線、X線等が挙げら
れる。α線、β線、γ線及びX線は人体への危険
性といつた問題が付随するため、取り扱いが容易
で、工業的にもその利用が普及している電子線や
紫外線が好ましく用いられる。 電子線を使用する場合、照射する電子線の量は
0.1〜20Mrad程度の範囲で調節するのが望まし
い。0.1Mrad未満では充分な照射効果が得られ
ず、20Mradを越えるような照射は支持体、特に
紙やある種のプラスチツクを劣化させる恐れがあ
るため好ましくない。電子線の照射方式として
は、例えばスキヤニング方式、カーテンビーム方
式、ブロードビーム方式等が採用され、電子線を
照射する際の加速電圧は100〜300KV程度が適当
である。電子線照射方式は、紫外線照射に比べて
生産性が高く、増感剤添加による臭気、着色の問
題がなく、更に均一な架橋構造をとりやすい利点
もある。 紫外線を使用する場合には、塗布組成物中に増
感剤を配合する必要があり、例えばチオキサント
ン、ベンゾイン、ベンゾインアルキルエーテルキ
サントン、ジメチルキサントン、ベンゾフエノ
ン、アセトラセン、2,2−ジエトキシアセトフ
エノン、ベンジルジメチルケタール、ジフエニル
ジスルフイド、アントラキノン、1−クロロアン
トラキノン、2−エチルアントラキノン、2−
ter−ブチルアントラキノン、N,N′−テトラエ
チル−4,4′−ジアミノベンゾフエノン、1,1
−ジクロロアセトフエノン等の増感剤の一種以上
が適宜配合される。 なお、増感剤の使用量は塗布組成物中の電離放
射線硬化型モノマー/オリゴマーに対して0.2〜
10重量%、好ましくは0.5〜5重量%程度の範囲
で調節するのが望ましい。さらに、このような増
感剤に加えて硬化を促進するために、例えばトリ
エタノールアミン、2−ジメチルアミノエタノー
ル、ジメチルアミノ安息香酸、ジメチルアミノ安
息香酸イソアミル、ジオクチルアミノ安息香酸、
ジメチルアミノ安息香酸ラウリル等の第三級アミ
ン類を塗布組成物中の電離放射線硬化型モノマ
ー/オリゴマーに対して0.05〜3重量%程度配合
することもできる。 紫外線照射用の光源としては、1〜50個の紫外
線ランプ(例えば数mmHgから約10気圧までの動
作圧力を有する低圧、中圧、高圧水銀ランプ)、
キセノンランプ、タングステンランプ等が用いら
れ、5000〜8000μW/cm2程度の強度を有する紫外
線が好ましく照射される。 (実施例) 以下に実施例を示し本発明をより具体的に説明
するが、勿論これらに限定されるものではない。
なお、特に断らない限り例中の「部」及び「%」
はそれぞれ「重量部」及び「重量%」を示す。 実施例 1 熱硬化性樹脂のアンカーコート処理を施したポ
リエチレンテレフタレートフイルム(厚さ100μ
m)上に下記の混合組成物を乾燥重量が4g/m2
となるように塗布し、ついで電子線照射装置(エ
レクトロンカーテンCB150:ESI社製)を用いて
5Mradの電子線を照射して記録用シートを得た。 混合組成物:(a)電離放射線硬化型の親水性単官
能モノマーとしてアクリルアミドの50%水溶液
100部(固形分50部)、(b)電離放射線硬化型の多官
能モノマーとしてポリエチレングリコールジアク
リレート(KAYARAD PEG400DA;日本化薬
(株)製)25部及び(c)親水性のセグメントを有するグ
ラフトポリマーとして枝鎖がポリN−メチロール
アクリルアミド、幹鎖がメチルメタクリレートと
ヒドロキシエチルメタクリレートの共重合体で構
成されるクシ型ポリマー(LH48;総研化学(株)
製)の25%メチロセロソルブ溶液100部(固形分
25部)の混合組成物。 実施例 2 混合組成物を以下のものとした以外は実施例1
と同様に記録シートを得た。 混合組成物:(a)電離放射線硬化型の親水性単官
能モノマーとしてアクリルアミドの50%水溶液66
部(固形分33部)、(b)電離放射線硬化型の多官能
モノマーとしてポリエチレングリコールジアクリ
レート(KAYARAD PEG400DA;日本化薬(株)
製)33部及び(c)親水性のセグメントを有するグラ
フトポリマーとして枝鎖がポリN−メチロールア
クリルアミド、幹鎖がメチルメタクリレートとヒ
ドロキシエチルメタクリレートの共重合体で構成
されるクシ型ポリマー(LH48;総研化学(株)製)
の25%メチルセロソルブ溶液133部(固形分33部)
の混合組成物。 実施例 3 混合組成物を以下のものとした以外は実施例1
と同様に記録シートを得た。 混合組成物:(a)電離放射線硬化型の親水性単官
能モノマーとしてアクリルアミドの50%水溶液
100部(固形分50部)、(b)電離放射線硬化型の多官
能モノマーとしてポリエチレングリコールジアク
リレート(KAYARAD PEG400DA;日本化薬
(株)製)33部及び(c)親水性のセグメントを有するグ
ラフトポリマーとして枝鎖がポリN−メチロール
アクリルアミド、幹鎖がメチルメタクリレートと
ヒドロキシエチルメタクリレートの共重合体で構
成されるクシ型ポリマー(LH48;総研化学(株)
製)の25%メチルセロソルブ溶液68部(固形分17
部)の混合組成物。 実施例 4 混合組成物を以下とものとした以外は実施例1
と同様に記録用シートを得た。 混合組成物:(a)電離放射線硬化型の親水性単官
能モノマーとしてアクリルアミドの50%水溶液
100部の代わりに中和度50%のアクリル酸ソーダ
の50%水溶液100部(固形分50部)を用いた以外
は実施例1と同様の混合組成物。 実施例 5 混合組成物を以下のものとし、電子線照射後
100℃で2分間乾燥した以外は実施例1と同様に
記録用シートを得た。 混合組成物:(b)電離放射線硬化型の多官能オリ
ゴマーとしてポリエチレングリコールジアクリレ
ート(KAYARAD PEG400DA;日本化薬(株)製)
25部の代わりに の官能基を有する変性ポリビニルアルコールの20
%水溶液(AT−197、大日本インキ化学工業(株)
製)を125部(固形分25部)使用した以外は実施
例1と同様。 実施例 6 混合組成物を以下のものとした以外は実施例1
と同様に記録用シートを得た。 混合組成物:(c)親水性のセグメントを有するグ
ラフトポリマーであるクシ型ポリマー(LH48;
総研化学(株)製)の代わりに、ポリヒドロキシエチ
ルメタクリレートのセグメントとポリメチルメタ
クリレートのセグメントをもつ親水性のブロツク
ポリマーであるモデイパーH100(日本油脂(株)製)
の25%メチルセロソルブ溶液100部(固形分25部)
を使用した以外は実施例1と同様の混合組成物。 実施例 7 混合組成物を以下のものとした以外は実施例1
と同様に記録シートを得た。 混合組成物:(c)親水性のセグメントを有するグ
ラフトポリマーであるクシ型ポリマー(LH48;
総研化学(株)製)を使用する代わりに、(c)親水性基
を有するポリマーであるアクリル酸第4級アンモ
ニユウム塩エステル・スチレン共重合体であるゴ
ーセフアイマーC−820の30%水溶液(日本合成
化学工業(株)製)83部(固形分25部)を使用した以
外は実施例1と同様の混合組成物。 実施例 8 混合組成物を以下のものとし、電子線照射前に
100℃で15秒乾燥した以外は実施例1と同様に記
録用シートを得た。 混合組成物:(c)親水性のセグメントを有するグ
ラフトポリマーであるクシ型ポリマー(LH48;
総研化学(株)製)を使用する代わりに、(c)親水性基
を有するポリマーであるポリビニルアルコール
(PVA−117;クラレ(株)製)の10%水溶液250部
(固形分25部)を使用した以外は実施例1と同様
の混合組成物。 実施例 9 混合組成物を以下のものとした以外は実施例1
と同様に記録用シートを得た。 混合組成物:(a)電離放射線硬化型の親水性単官
能モノマーとしてアクリルアミドの50%水溶液
170部(固形分85部)、(b)電離放射線硬化型の多官
能モノマーとしてポリエチレングリコールジアク
リレート(KAYARAD PEG400DA;日本化薬
(株)製)15部及びぬれ剤としてフロラードFC170C
(住友スリーエム(株)製)0.02部より成る混合組成
物。 実施例 10 混合組成物を以下のものとした以外は実施例1
と同様に記録用シートを得た。 混合組成物:(a)電離放射線硬化型の親水性単官
能モノマーとして中和度50%のアクリル酸ソーダ
の50%水溶液170部(固形分85部)を用い、(b)電
離放射線硬化型の多官能モノマーとしてジエチレ
ングリコールジアクリレート15部及びぬれ剤とし
てフロラードFC170C(住友スリーエム(株)製)0.02
部より成る混合組成物。 実施例 11 混合組成物を以下のものとした以外は実施例1
と同様に記録用シートを得た。 混合組成物:(a)電離放射線硬化型の親水性単官
能モノマーとしてアクリルアミドの50%水溶液
100部の代わりに、アクリルアミドの50%水溶液
90部(固形分45部)とN−ビニルピロリドン40
部、(b)電離放射線硬化型の多官能モノマーとして
ジエチレングリコールジアクリレート15部及びぬ
れ剤としてフロラードFC170C(住友スリーエム
(株)製)0.02部より成る混合組成物。 比較例 1 混合組成物を以下のものとした以外は実施例1
と同様に記録用シートを得た。 混合組成物:アクリルアミドの50%水溶液200
部に、ぬれ剤としてフロラードFC170C(住友ス
リーエム(株)製)0.02部を添加した混合組成物。 比較例 2 塗布組成物を以下のものとした以外は実施例1
と同様に記録用シートを得た。 塗布組成物:ポリエチレングリコールジアクリ
レート(KAYARAD PEG400DA;日本化薬(株)
製)を塗布組成物とした。 比較例 3 塗布組成物を以下のものとした以外は実施例1
と同様に記録用シートを得た。 塗布組成物;アクリル酸第4級アンモニユウム
塩エステル・スチレン共重合体であるゴーセフア
イマーC−820の30%水溶液(日本合成化学工業
(株)製)。 比較例 4 塗布組成物を以下のものとした以外は実施例1
と同様に記録用シートを得た。 塗布組成物:枝鎖がポリN−メチロールアクリ
ルアミド、幹鎖がメチルメタクリレートとヒドロ
キシエチルメタクリレートの共重合体で構成され
るクシ型ポリマー(LH48;総研化学(株)製)の25
%メチルセロソルブ溶液。 比較例 5 混合組成物を以下のものとした以外は実施例1
と同様に記録用シートを得た。 混合組成物:ポリエチレングリコールジアクリ
レート(KAYARAD PEG400DA;日本化薬(株)
製)30部及びクシ型ポリマー(LH48;総研化学
(株)製)の25%メチルセロソルブ溶液280部(固形
分70部)の混合組成物。 比較例 6 混合組成物を以下のものとした以外は実施例1
と同様に記録用シートを得た。 混合組成物:アクリルアミドの50%水溶液100
部(固形分50部)とクシ型ポリマー(LH48;総
研化学(株)製)の25%メチルセロソルブ溶液200部
(固形分50部)の混合組成物。 比較例 7 熱硬化性樹脂のアンカーコート処理を施したポ
リエチレンテレフタレートフイルム(厚さ100μ
m)。 比較例 8 熱硬化性樹脂のアンカーコート処理を施してい
ないポリエチレンテレフタレートフイルム(厚さ
100μm)。 以上の如くして得られた19種類の記録用シート
につき、水性インクの筆記性、水性インクの定
着・乾燥性、耐水性、耐溶剤性、カール適性につ
いてそれぞれ以下の如く評価し、その結果を第1
表に示した。 〔水性インクの筆記性〕 水性マーカー(コクヨ社製)を用いて記録用シ
ートに筆記し、はじきの有無を目視判定した。 ◎:はじきを全く生じなかつた。 ○:若干のはじきはあるものの実用上問題のない
レベルであつた。 △:はじきがあり実用上問題のあるレベルであつ
た。 ×:はじきが著しく筆記が出来なかつた。 〔水性インクの定着・乾燥性〕 水性マーカー(コクヨ社製)を用いて記録用シ
ートに筆記した後、指で軽くこすり定着するまで
の時間を評価した。 ◎:5秒以内に定着していた。 ○:60秒以内に定着し、実用上問題のないレベル
であつた。 △:定着に60秒〜24時間を要し実用上問題がある
レベルであつた。 ×:24時間を越えても定着せず指でこすると記録
がとれた。 〔耐水性〕 スポイトで5滴の水を記録層上に滴下し、ガー
ゼで拭き取つた後の記録層の損傷を評価した。 ○:全く記録層に損傷がなかつた。 △:記録層に損傷があり、実用上問題があるレベ
ルであつた。 ×:記録層ごと全て拭き取られた。 〔耐溶剤性〕 スポイトで5滴のエタノールを記録層上に滴下
し、ガーゼで拭き取つた後の記録層の損傷を評価
した。 ○:全く記録層に損傷がなかつた。 △:記録層に損傷があり、実用上問題があるレベ
ルであつた。 〔カール適性〕 記録用シートをA4の大きさに切り取り水平な
台上に置いた時のカール高さをmm単位で表した。 ◎:カール高さ3mm以下。 ○:カール高さ3〜10mm。 △:カール高さ10〜20mm。
(Industrial Application Field) The present invention relates to a recording sheet that has excellent suitability for recording with water-based inks, and particularly for recording sheets that have excellent suitability for writing with water-based pens and for various types of printers that use water-based inks, such as ink jets and pen plotters. Regarding the seat. (Prior technology) Plastic film, metallized paper, metal foil,
Although film-laminated paper and the like are currently used in various fields, problems may arise depending on the use because they are poor in recording suitability with water-based inks. For example, plastic film is widely used as a projection recording sheet for overhead projectors (hereinafter abbreviated as OHP) by copying characters and drawings from books, literature, etc. using an electronic copying machine such as Xerox. However, the letters and drawings produced by such copiers are generally monochrome, and it is effective to make them in color to make them visually appealing. There is a problem in that it cannot be written on or colored with a marker, and there is also a problem in that sufficient recording cannot be obtained even with an inkjet or a water-based pen plotter using water-based ink. In addition, plastic films coated with resins such as polyester are also commercially available as OHP films in order to improve toner fixability and image density in electronic copying machines, but such films cannot be used with water-based inks. Poor writing and drying properties,
It has the disadvantage of not having any absorbency or fixing properties. (Problems to be Solved by the Invention) The present invention solves the above-mentioned problems, has excellent writing properties, absorbency, drying properties, and fixing properties of water-based ink, and allows writing and coloring with water-based pens and water-based markers. ,
Another object of the present invention is to provide a recording sheet that can be printed and printed with excellent quality using an inkjet printer, a pen plotter, or the like using water-based ink. (Means for Solving the Problems) The present invention provides (a) ionizing radiation-curable hydrophilic monofunctional monomers and/or oligomers and (b)
This is a recording sheet characterized in that a recording layer is formed by coating a mixed composition containing an ionizing radiation-curable polyfunctional monomer and/or oligomer and irradiating it with ionizing radiation. (Function) The support used in the present invention is not particularly limited, and examples thereof include plastic films, metal foils, metallized paper, film laminated paper, coated paper, and plain paper. Although it can be improved, plastic film is mainly used from the viewpoint of transparency, especially when used for OHP purposes. Plastic films include polypropylene, polyethylene,
Examples include polycarbonate, but when using an electronic copying machine, it is particularly desirable to use films with excellent heat resistance such as polyester, polysulfone, cellulose ester, polyamide, polyimide, etc. In the present invention, first, a mixed composition containing (a) an ionizing radiation-curable hydrophilic monofunctional monomer or/and oligomer and (b) an ionizing radiation-curable polyfunctional monomer or/and oligomer is placed on the support. Examples of (a) ionizing radiation-curable hydrophilic monofunctional monomers and/or oligomers include the following. (a) (Meth)acrylic acid, CH 2 = CR・COO・
Ethylenically unsaturated monocarboxylic acids such as (meth)acrylic acid dimer and (meth)acrylic acid trimer represented by ( CH2・CHR・COO) o・H (n≧1, R is H or CH3 ), or monofunctional monomers or oligomers containing a carboxyl group represented by ethylenically unsaturated polycarboxylic acids, and monofunctional monomers or oligomers containing carboxylic acid groups such as alkali metal salts, ammonium salts, and amine salts thereof. (b) Ethylenically unsaturated (meth)acrylamide or alkyl-substituted (meth)acrylamide, N-
A monofunctional monomer or oligomer containing an amide group, such as vinylpyrrolidone. (c) sulfonic acid group-containing monofunctional monomers or oligomers represented by aliphatic or aromatic vinyl sulfonic acids, and alkali metal salts thereof;
Monofunctional monomers or oligomers containing sulfonic acid groups such as ammonium salts and amine salts. (d) OH group-containing monofunctional monomers or oligomers such as 2-hydroxyethyl (meth)acrylate. (e) Epoxy group-containing monofunctional monomers or oligomers such as glycidyl (meth)acrylate. (f) A monofunctional monomer or oligomer containing a quaternary ammonium base. Among the above, (a) and (b) are particularly preferably used because they are excellent in the desired effects of the present application. (b) Ionizing radiation-curable polyfunctional monomer or/
The oligomer is not particularly limited as long as it has two or more ionizing radiation-curable unsaturated double bonds; for example, polyfunctional monomers such as hexanediol diacrylate, trimethylolpropane triacrylate, pentane erythritol triacrylate, etc. Alternatively, it is also possible to use ordinary polyfunctional oligomers such as polyester acrylate, epoxy acrylate, urethane acrylate, etc., but those that have good copolymerizability with the above (a), efficiently form a crosslinked structure, and provide a uniform crosslinking distribution. In addition, those exhibiting hydrophilicity are preferred because they have good compatibility with (a) and are suitable for recording with aqueous inks. Examples of such monomers or oligomers exhibiting hydrophilicity include the following. (b) Ethylene glycol di(meth)acrylate, diethylene glycol di(meth)acrylate, polyethylene glycol di(meth)acrylate, propylene glycol di(meth)acrylate, polypropylene glycol di(meth)acrylate, glycerin tri(meth)acrylate, etc. Representative polyhydric alcohols or polyhydric alcohol condensates and condensates of multiple (meth)acrylic acids. (b) N,N'-methylenebis(meth)acrylamide (c) Polybasic acids and allyls represented by diallyl phthalate, diallyl maleate, diallyl terephthalate, triallyl cyanurate, triallyl isocyanurate, triallyl phosphate, etc. alcohol ester. (d) By reacting acrylamide or an acrylamide derivative with a (di)aldehyde such as glyoxal in the presence of a catalyst, at least one radiation-reactive functional group is added to the side chain. (R represents a hydrogen atom or an alkyl group) A natural or synthetic water-soluble polymer compound. Natural polymer compounds include casein, gelatin, starch polysaccharides (dextrin, soluble starch, pregelatinized starch, Brilan, etc.) and their derivatives, and cellulose derivatives [nitrocellulose, carboxymethylcellulose (CMC), methylcellulose (MC), etc.] ), hydroxypropyl methylcellulose (HPMC), ethylcellulose (EC), hydroxyethylcellulose (HEC), hydroxypropylcellulose (HPC), etc. Examples of the synthetic polymer compound include completely saponified or partially saponified polyvinyl alcohol. (e) Polyvinyl alcohol and the like having at least one functional group selected from a (meth)acryloyl group, a haloalkyl (meth)acryloyl group, and N-methylolacrylamide. Among these, (a), (b), and (d) are preferably used because they are easily hardened by ionizing radiation. The mixing ratio of (a) ionizing radiation-curable hydrophilic monofunctional monomers and/or oligomers and (b) ionizing radiation-curable polyfunctional monomers and/or oligomers must be selected appropriately depending on the respective types. However, if the proportion of (a) is small, sufficient writing and fixing properties of water-based ink cannot be obtained, and if the proportion of (a) is too large, the water resistance of the recording layer will be poor. The weight ratio of (a):(b) is 98:2 to 20:
80, preferably in the range of 90:10 to 50:50. The reason why a sheet with excellent recording performance with water-based ink can be obtained in the present invention is that (a) and (b) are efficiently copolymerized to form a recording layer consisting of a hydrophilic cured film with an appropriate crosslinked structure. It is thought that this is because the That is,
This recording layer has a hydrophilic network structure, so it maintains water resistance and has water absorption ability.
It is presumed that water-based ink is also quickly absorbed and fixed. The reasons why monofunctional monomers and/or oligomers were specifically selected as (a) ionizing radiation-curable hydrophilic monomers and/or oligomers were as follows:
This is because if it is polyfunctional, the cured density will be too high, resulting in a recording layer with poor water absorption ability. In the present invention, when (c) a polymer having a hydrophilic group is further blended with the above (a) and (b) as a mixed composition for forming a recording layer, the effect of the present invention, that is, the writability of aqueous ink. It is possible to suppress the occurrence of curling due to curing shrinkage after irradiation with ionizing radiation, without impeding fixing, drying properties, etc. (c) Polymers having hydrophilic groups include, for example, carboxyl groups, sulfonic acid groups, carboxylic acid groups, sulfonic acid groups, hydroxyl groups, ether groups, acid amide groups, primary to tertiary amino groups, and quaternary ammonium groups. It is a polymer having hydrophilic groups such as. (c) Polymers having hydrophilic groups are usually water-soluble, such as poly(meth)acrylic acid and its salts, polyvinyl alcohol, hydroxyethyl cellulose, carboxymethyl cellulose, starch,
Examples include polyacrylamide, polyvinylpyrrolidone, acrylic acid-vinyl alcohol copolymer, and the like. In addition, in the recording sheet of the present invention, especially when a graft polymer and/or a block polymer having a hydrophilic segment is blended as (c) the polymer having a hydrophilic group, the effect of the present invention, that is, the writability of the water-based ink can be improved. , fixing and drying properties are further improved, and the occurrence of curling due to curing shrinkage after irradiation with ionizing radiation can be suppressed. The reason why the effect of the present invention is further improved by blending these graft polymers and/or block polymers is not necessarily clear, but the presence of these polymers increases the efficiency of copolymerization of (a) and (b). It is presumed that this is because it takes a crosslinked structure, which is often carried out and is more favorable in terms of ink absorption. The above-mentioned graft polymer and/or block polymer are functionally separated polymers in which two or more types of segments with different properties exist in a separated form, unlike ordinary random polymers, and at least one of these segments is strongly hydrophilic. It is preferable that the material has a certain property. Here, examples of segments with strong hydrophilicity include (meth)acrylic acid, acrylamide, and N-
Single polymers such as methylol acrylamide, hydroxyethyl (meth)acrylate, vinyl pyrrolidone, vinyl alcohol, or two of these
Examples include copolymers of more than one type. Specifically, graft polymers such as comb-shaped polymers in which branch chains are composed of polyN-methylolacrylamide, etc., and trunk chains are composed of copolymers of methyl methacrylate and hydroxyethyl methacrylate, polymethyl methacrylate, polyhydroxyethyl methacrylate, etc.; A hydrophilic block polymer having polyhydroxyethyl methacrylate segments and polymethyl methacrylate segments is exemplified. (c) The blending amount of the polymer having a hydrophilic group is appropriately adjusted depending on the type, but the weight ratio [(a) +
(b)〕:(c) is 98:2~20:80, preferably 90:10~
Used in the 40:60 range. In this case, if the amount of (c) blended is small, a sufficient curl prevention effect cannot be obtained, and if it is too large, the water resistance of the recording layer may decrease depending on the type.
The following problems arise when the strength of the coating decreases. The coating compositions forming the recording layer of the present invention are (a) and (b).
Or, the main components are (a), (b) and (c),
For example, antistatic agents, lubricants, dispersants,
Dyes, pigments, anti-blocking agents, wetting agents, leveling agents, antifoaming agents, as well as other ionizing radiation-curable resins not included in (a) and (b) and other polymers not included in (c) etc. can also be added within a range that does not impede the effects of the present invention. The coating composition thus prepared is applied to at least one side of the support by a conventional coating means such as a bar coater, roll coater, air knife coater, or gravure coater. Coating compositions containing (a) and (b) may be prepared in an anhydrous or solvent-free manner, but generally when (c) a polymer having a hydrophilic group is added to the coating composition, water Must be diluted or dissolved in solvent, water,
A coating composition based on a solvent such as methyl alcohol, ethyl alcohol, isopropyl alcohol, methyl cellosolve, or a mixed solvent thereof is used. If the amount of water or solvent is small, the water or solvent may evaporate and dry when irradiated with ionizing radiation.
Particularly when the solid content concentration is low, a drying step is required before and/or after irradiation with ionizing radiation. The coating amount of the above coating composition is 0.1 to 20 in terms of solid amount.
g/m 2 preferably ranges from 0.5 to 10 g/m 2 .
Incidentally, if it is less than 0.1 g/m 2 , the desired effect of the present invention will hardly be obtained, and if it is more than 20 g/m 2 , the effect will reach a saturated state and it is not necessary. The coated surface of the support may be pretreated as necessary by anchor coating treatment, corona discharge treatment, radiation treatment, plasma treatment, etc. to improve the wettability of the coated surface and to improve the adhesion of the recording layer. can be improved. In the recording sheet of the present invention, the coating composition layer formed as described above is cured by irradiation with ionizing radiation. Examples of ionizing radiation include electron beams, ultraviolet rays, alpha rays, beta rays, gamma rays, and X-rays. etc. Since alpha rays, beta rays, gamma rays, and X-rays are associated with problems such as danger to the human body, electron beams and ultraviolet rays are preferably used because they are easy to handle and are widely used industrially. . When using an electron beam, the amount of electron beam irradiated is
It is desirable to adjust within the range of about 0.1 to 20 Mrad. If the irradiation is less than 0.1 Mrad, a sufficient irradiation effect cannot be obtained, and if the irradiation exceeds 20 Mrad, it is undesirable because it may deteriorate the support, especially paper and some types of plastics. As the electron beam irradiation method, for example, a scanning method, a curtain beam method, a broad beam method, etc. are adopted, and an appropriate acceleration voltage for electron beam irradiation is about 100 to 300 KV. The electron beam irradiation method has higher productivity than ultraviolet irradiation, has no problems with odor or coloration due to the addition of a sensitizer, and has the advantage of easily forming a uniform crosslinked structure. When using ultraviolet light, it is necessary to incorporate a sensitizer into the coating composition, such as thioxanthone, benzoin, benzoin alkyl ether xanthone, dimethylxanthone, benzophenone, acetracene, 2,2-diethoxyacetophenone, Benzyl dimethyl ketal, diphenyl disulfide, anthraquinone, 1-chloroanthraquinone, 2-ethylanthraquinone, 2-
ter-butylanthraquinone, N,N'-tetraethyl-4,4'-diaminobenzophenone, 1,1
-One or more sensitizers such as dichloroacetophenone are appropriately blended. The amount of sensitizer to be used is 0.2 to 0.2 to 0.2 to 0.2 to 0.2 to 0.2 to 0.2 to 0.2 to 0.0 to 1.0 of the ionizing radiation-curable monomer/oligomer in the coating composition.
It is desirable to adjust the content within the range of 10% by weight, preferably 0.5 to 5% by weight. Furthermore, in addition to such sensitizers, for example triethanolamine, 2-dimethylaminoethanol, dimethylaminobenzoic acid, isoamyl dimethylaminobenzoate, dioctylaminobenzoic acid,
Tertiary amines such as lauryl dimethylaminobenzoate can also be blended in an amount of about 0.05 to 3% by weight based on the ionizing radiation curable monomer/oligomer in the coating composition. Light sources for ultraviolet irradiation include 1 to 50 ultraviolet lamps (for example, low-pressure, medium-pressure, high-pressure mercury lamps with operating pressures from a few mmHg to about 10 atmospheres);
A xenon lamp, a tungsten lamp, or the like is used, and ultraviolet rays having an intensity of about 5000 to 8000 μW/cm 2 are preferably irradiated. (Example) The present invention will be described in more detail with reference to Examples below, but it is of course not limited to these.
In addition, unless otherwise specified, "part" and "%" in examples
represent "parts by weight" and "% by weight", respectively. Example 1 Polyethylene terephthalate film (thickness 100μ) treated with thermosetting resin anchor coating
m) the following mixed composition on top with a dry weight of 4 g/m 2
Then, using an electron beam irradiation device (electron curtain CB150: manufactured by ESI)
A recording sheet was obtained by irradiating it with a 5 Mrad electron beam. Mixed composition: (a) 50% aqueous solution of acrylamide as an ionizing radiation-curable hydrophilic monofunctional monomer
100 parts (solid content 50 parts), (b) Polyethylene glycol diacrylate (KAYARAD PEG400DA; Nippon Kayaku) as an ionizing radiation-curable polyfunctional monomer
Co., Ltd. (25 parts) and (c) a comb-shaped polymer whose branch chain is polyN-methylolacrylamide and whose main chain is a copolymer of methyl methacrylate and hydroxyethyl methacrylate as a graft polymer with a hydrophilic segment ( LH48; Soken Chemical Co., Ltd.
100 parts of 25% methylocellosolve solution (solid content
25 parts) mixed composition. Example 2 Example 1 except that the mixed composition was as follows.
A record sheet was obtained in the same manner. Mixed composition: (a) 50% aqueous solution of acrylamide as an ionizing radiation-curable hydrophilic monofunctional monomer66
(solid content 33 parts), (b) Polyethylene glycol diacrylate (KAYARAD PEG400DA; Nippon Kayaku Co., Ltd.) as an ionizing radiation-curable polyfunctional monomer
(c) A comb-shaped polymer (LH48; Souken Co., Ltd.) consisting of 33 parts (LH48; Manufactured by Kagaku Co., Ltd.)
133 parts of 25% methyl cellosolve solution (33 parts solids)
mixed composition. Example 3 Example 1 except that the mixed composition was as follows.
A record sheet was obtained in the same manner. Mixed composition: (a) 50% aqueous solution of acrylamide as an ionizing radiation-curable hydrophilic monofunctional monomer
100 parts (solid content 50 parts), (b) Polyethylene glycol diacrylate (KAYARAD PEG400DA; Nippon Kayaku) as an ionizing radiation-curable polyfunctional monomer
Co., Ltd. (33 parts) and (c) a comb-shaped polymer (as a graft polymer with a hydrophilic segment, whose branch chains are polyN-methylolacrylamide and whose main chain is a copolymer of methyl methacrylate and hydroxyethyl methacrylate). LH48; Soken Chemical Co., Ltd.
68 parts of 25% methyl cellosolve solution (solids content: 17
part) mixed composition. Example 4 Example 1 except that the mixed composition was as follows.
A recording sheet was obtained in the same manner. Mixed composition: (a) 50% aqueous solution of acrylamide as an ionizing radiation-curable hydrophilic monofunctional monomer
A mixed composition similar to Example 1 except that 100 parts of a 50% aqueous solution of sodium acrylate (solid content 50 parts) with a degree of neutralization of 50% was used instead of 100 parts. Example 5 The mixed composition was as follows, and after electron beam irradiation
A recording sheet was obtained in the same manner as in Example 1, except that it was dried at 100° C. for 2 minutes. Mixed composition: (b) Polyethylene glycol diacrylate (KAYARAD PEG400DA; manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.) as an ionizing radiation-curable polyfunctional oligomer
instead of 25 copies of modified polyvinyl alcohol with a functional group of 20
% aqueous solution (AT-197, Dainippon Ink and Chemicals Co., Ltd.)
Same as Example 1, except that 125 parts (solid content: 25 parts) of 100% (solid content) was used. Example 6 Example 1 except that the mixed composition was as follows.
A recording sheet was obtained in the same manner. Mixed composition: (c) a comb-shaped polymer (LH48; a graft polymer having a hydrophilic segment);
Modiper H100 (manufactured by NOF Corporation), a hydrophilic block polymer with polyhydroxyethyl methacrylate segments and polymethyl methacrylate segments, was used instead of Soken Kagaku Co., Ltd.).
100 parts of 25% methyl cellosolve solution (25 parts solids)
The same mixed composition as in Example 1 except that . Example 7 Example 1 except that the mixed composition was as follows.
A record sheet was obtained in the same manner. Mixed composition: (c) a comb-shaped polymer (LH48; a graft polymer having a hydrophilic segment);
(c) A 30% aqueous solution of Gocephaimer C-820, a styrene copolymer of quaternary ammonium acrylate ester, which is a polymer with hydrophilic groups (manufactured by Nippon Gosei Co., Ltd.). A mixed composition similar to Example 1 except that 83 parts (solid content: 25 parts) (manufactured by Kagaku Kogyo Co., Ltd.) was used. Example 8 The mixed composition was as follows, and before electron beam irradiation,
A recording sheet was obtained in the same manner as in Example 1, except that it was dried at 100° C. for 15 seconds. Mixed composition: (c) a comb-shaped polymer (LH48; a graft polymer having a hydrophilic segment);
(c) 250 parts of a 10% aqueous solution (solid content: 25 parts) of polyvinyl alcohol (PVA-117; manufactured by Kuraray Co., Ltd.), which is a polymer with hydrophilic groups. The same mixed composition as in Example 1 was used except that it was used. Example 9 Example 1 except that the mixed composition was as follows.
A recording sheet was obtained in the same manner. Mixed composition: (a) 50% aqueous solution of acrylamide as an ionizing radiation-curable hydrophilic monofunctional monomer
170 parts (solid content 85 parts), (b) Polyethylene glycol diacrylate (KAYARAD PEG400DA; Nippon Kayaku) as an ionizing radiation-curable polyfunctional monomer
Co., Ltd.) 15 parts and Florado FC170C as a wetting agent.
(manufactured by Sumitomo 3M Ltd.) A mixed composition consisting of 0.02 parts. Example 10 Example 1 except that the mixed composition was as follows.
A recording sheet was obtained in the same manner. Mixed composition: (a) 170 parts of a 50% aqueous solution (solid content: 85 parts) of sodium acrylate with a degree of neutralization of 50% was used as an ionizing radiation-curable hydrophilic monofunctional monomer; (b) an ionizing radiation-curable monofunctional monomer; 15 parts of diethylene glycol diacrylate as a polyfunctional monomer and 0.02 parts of Florado FC170C (manufactured by Sumitomo 3M Ltd.) as a wetting agent.
A mixed composition consisting of parts. Example 11 Example 1 except that the mixed composition was as follows.
A recording sheet was obtained in the same manner. Mixed composition: (a) 50% aqueous solution of acrylamide as an ionizing radiation-curable hydrophilic monofunctional monomer
50% aqueous solution of acrylamide instead of 100 parts
90 parts (45 parts solids) and 40 parts N-vinylpyrrolidone
(b) 15 parts of diethylene glycol diacrylate as an ionizing radiation-curable polyfunctional monomer and Florado FC170C (Sumitomo 3M Co., Ltd.) as a wetting agent.
A mixed composition consisting of 0.02 part of Co., Ltd.). Comparative Example 1 Example 1 except that the mixed composition was as follows.
A recording sheet was obtained in the same manner. Mixed composition: 50% aqueous solution of acrylamide 200
%, and 0.02 part of Florado FC170C (manufactured by Sumitomo 3M Ltd.) as a wetting agent. Comparative Example 2 Example 1 except that the coating composition was as follows.
A recording sheet was obtained in the same manner. Coating composition: Polyethylene glycol diacrylate (KAYARAD PEG400DA; Nippon Kayaku Co., Ltd.)
Co., Ltd.) was used as a coating composition. Comparative Example 3 Example 1 except that the coating composition was as follows.
A recording sheet was obtained in the same manner. Coating composition; 30% aqueous solution of Gocephaimer C-820, a quaternary ammonium salt ester of acrylic acid and styrene copolymer (Nippon Gosei Chemical Co., Ltd.)
Co., Ltd.). Comparative Example 4 Example 1 except that the coating composition was as follows.
A recording sheet was obtained in the same manner. Coating composition: 25% of a comb-shaped polymer (LH48; manufactured by Souken Kagaku Co., Ltd.) whose branch chains are polyN-methylolacrylamide and whose main chain is a copolymer of methyl methacrylate and hydroxyethyl methacrylate.
% methyl cellosolve solution. Comparative Example 5 Example 1 except that the mixed composition was as follows.
A recording sheet was obtained in the same manner. Mixed composition: Polyethylene glycol diacrylate (KAYARAD PEG400DA; Nippon Kayaku Co., Ltd.)
) 30 parts and comb-shaped polymer (LH48; Soken Chemical Co., Ltd.)
A mixed composition of 280 parts of 25% methyl cellosolve solution (solid content: 70 parts) manufactured by Co., Ltd. Comparative Example 6 Example 1 except that the mixed composition was as follows.
A recording sheet was obtained in the same manner. Mixed composition: 50% aqueous solution of acrylamide 100%
(solid content: 50 parts) and 200 parts of a 25% methyl cellosolve solution (solid content: 50 parts) of a comb-shaped polymer (LH48; manufactured by Souken Kagaku Co., Ltd.). Comparative Example 7 Polyethylene terephthalate film (thickness 100μ) treated with thermosetting resin anchor coating
m). Comparative Example 8 Polyethylene terephthalate film (thickness
100μm). The 19 types of recording sheets obtained as described above were evaluated in terms of water-based ink writing properties, water-based ink fixing/drying properties, water resistance, solvent resistance, and curling suitability, as shown below. 1st
Shown in the table. [Writability of water-based ink] Writing was performed on a recording sheet using a water-based marker (manufactured by KOKUYO Co., Ltd.), and the presence or absence of repellency was visually determined. ◎: No repelling occurred at all. ○: Although there was some repelling, it was at a level that caused no practical problems. △: There was repellency, which was at a practically problematic level. ×: The repellency was so severe that it was impossible to write. [Fixing and drying properties of water-based ink] After writing on a recording sheet using a water-based marker (manufactured by KOKUYO), the time required for the ink to be fixed was evaluated by rubbing lightly with a finger. ◎: Fixed within 5 seconds. ○: It was fixed within 60 seconds and was at a level that caused no practical problems. Δ: Fixing took 60 seconds to 24 hours, which was at a level that was problematic in practice. ×: It was not fixed even after 24 hours, and a record could be taken by rubbing it with a finger. [Water Resistance] Five drops of water were dropped onto the recording layer using a dropper, and damage to the recording layer was evaluated after wiping it off with gauze. ○: There was no damage to the recording layer at all. Δ: There was damage to the recording layer, which was at a level that caused problems in practice. x: The entire recording layer was wiped off. [Solvent Resistance] Five drops of ethanol were dropped onto the recording layer using a dropper, and damage to the recording layer was evaluated after wiping it off with gauze. ○: There was no damage to the recording layer at all. Δ: There was damage to the recording layer, which was at a level that caused problems in practice. [Curling suitability] The curl height when the recording sheet was cut into A4 size and placed on a horizontal table was expressed in mm. ◎: Curl height 3 mm or less. ○: Curl height 3 to 10 mm. △: Curl height 10-20mm.

【表】【table】

【表】 (効果) 本発明は、水性インクの筆記性、定着・乾燥性
に優れ、且つ耐水性、耐溶剤性に優れた記録層を
有する記録用シートであり、記録層を形成する混
合組成物に親水性ポリマーが配合されたものはカ
ール適性にも優れていた。
[Table] (Effects) The present invention is a recording sheet having a recording layer with excellent writing properties, fixing and drying properties of water-based ink, and excellent water resistance and solvent resistance. Products containing hydrophilic polymers also had excellent curlability.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1 支持体上に(a)電離放射線硬化型の親水性単官
能モノマー或いは/及びオリゴマーと(b)電離放射
線硬化型の多官能モノマー或いは/及びオリゴマ
ーとを含有する混合組成物を塗布し、電離放射線
を照射してなる記録層を形成したことを特徴とす
る記録用シート。 2 混合組成物が(c)親水性基を有するポリマーを
含有する特許請求の範囲第1項記載の記録用シー
ト。 3 (c)親水性基を有するポリマーが親水性のセグ
メントを有するグラフトポリマー或いは/及びブ
ロツクポリマーである特許請求の範囲第2項記載
の記録用シート。
[Claims] 1. A mixed composition containing (a) an ionizing radiation-curable hydrophilic monofunctional monomer or/and oligomer and (b) an ionizing radiation-curable polyfunctional monomer or/and oligomer on a support. 1. A recording sheet comprising a recording layer coated with a substance and irradiated with ionizing radiation. 2. The recording sheet according to claim 1, wherein the mixed composition contains (c) a polymer having a hydrophilic group. 3. The recording sheet according to claim 2, wherein (c) the polymer having a hydrophilic group is a graft polymer and/or a block polymer having a hydrophilic segment.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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JPS59177543A (en) * 1983-03-28 1984-10-08 Konishiroku Photo Ind Co Ltd Production of base for photography
JPS6143592A (en) * 1984-08-07 1986-03-03 Mitsubishi Yuka Fine Chem Co Ltd Water-based ink recording sheet

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