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JPH01139256A - Recording sheet - Google Patents

Recording sheet

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Publication number
JPH01139256A
JPH01139256A JP29809987A JP29809987A JPH01139256A JP H01139256 A JPH01139256 A JP H01139256A JP 29809987 A JP29809987 A JP 29809987A JP 29809987 A JP29809987 A JP 29809987A JP H01139256 A JPH01139256 A JP H01139256A
Authority
JP
Japan
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mixed composition
ionizing radiation
hydrophilic
oligomer
water
Prior art date
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Granted
Application number
JP29809987A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JPH0566865B2 (en
Inventor
Shiyunichirou Koukichi
向吉 俊一郎
Tsunefumi Yamori
矢守 恒文
Shigekazu Shiku
茂和 珠久
Hiroyoshi Fujioka
藤岡 弘斉
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Kanzaki Paper Manufacturing Co Ltd
Original Assignee
Kanzaki Paper Manufacturing Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Kanzaki Paper Manufacturing Co Ltd filed Critical Kanzaki Paper Manufacturing Co Ltd
Priority to JP29809987A priority Critical patent/JPH01139256A/en
Publication of JPH01139256A publication Critical patent/JPH01139256A/en
Publication of JPH0566865B2 publication Critical patent/JPH0566865B2/ja
Granted legal-status Critical Current

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Abstract

PURPOSE:To provide a recording layer and enable excellent printing of characters and graphics by a pen plotter utilizing a water based ink or the like, by applying a mixed composition comprising hydrophilic monofunctional and multifunctional monomers and/or oligomers, and hardening the composition by irradiation with ionizing radiations. CONSTITUTION:An ionizing radiation-curable type hydrophilic monofunctional monomer and/or oligomer may be a carboxyl-containing monofunctional monomer or oligomer represented by, for example, an ethylenically unsaturated monocarboxylic acid or an ethylenically unsaturated polycarboxylic acid, whereas an ionizing radiation-curable type multifunctional monomer and/or oligomer is a monomer or oligomer having at least two inonizing radiation-curable unsaturated double bonds. A mixed composition containing these two materials is applied to a base, and is irradiated with inonizing radiations, whereby the two materials are efficiently copolymerized to form a recording layer comprising a hydrophilic hardened film having an appropriate crosslinked structure. By this, water absorptivity is obtained while maintaining water resistance, and a water based ink is rapidly absorbed and fixed.

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は、水性インクによる記録適性に優れたシートに
関し、特に水性ペンによる筆記適性やインクジェット、
ペンブロック−等の水性インクを用いる各種プリンター
用としても優れた適性を有する記録用シートに関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION (Field of Industrial Application) The present invention relates to a sheet that has excellent aptitude for recording with aqueous ink, and in particular has excellent aptitude for writing with aqueous pens, inkjet printing, etc.
The present invention relates to a recording sheet that is highly suitable for use in various types of printers that use water-based ink, such as pen blocks.

(従来の技術) プラスチックフィルム、金属蒸着紙、金属箔、フィルム
ラミネート紙等は現在各分野で利用されているが、水性
インクによる記録適性に劣るため用途によっては問題が
生じる場合がある。
(Prior Art) Plastic films, metallized paper, metal foil, film laminated paper, etc. are currently used in various fields, but problems may occur depending on the use because they are inferior in recording suitability with water-based inks.

例えばプラスチックフィルムは、ゼロックスのような電
子複写機によって書籍、文献などから文字や図面を複写
してオーバーヘッドプロジェクタ−(以下OHPと略す
)用の投影記録シートとして広く使用されている。しか
しこのような複写機による文字や図面は一般に単色であ
り、視覚的に訴えるためには、カラー化することが効果
的であるが、通常のポリエチレンテレフタレート等のプ
ラスチックフィルムシートでは、水性ペンや水性マーカ
ーで筆記(着色が出来ない難点があり、更に水性インク
を用いるインクジェットや水性ペンプロッタ−等でも充
分な記録が得られない問題がある。
For example, plastic films are widely used as projection recording sheets for overhead projectors (hereinafter abbreviated as OHP) by copying characters and drawings from books, literature, etc. using electronic copying machines such as Xerox. However, text and drawings produced by such copiers are generally monochromatic, and it is effective to color them to make them visually appealing. There is a problem in that it cannot be written with a marker (coloring), and there is also a problem in that sufficient recording cannot be obtained even with an inkjet or water-based pen plotter using water-based ink.

また、電子複写機によるトナーの定着性や画像濃度を改
良するためにプラスチックフィルム上にポリエステル等
の樹脂を塗布したものもOHP用フィルムとして市販さ
れているが、このようなフィルムは水性インクでの筆記
性、乾燥性に劣り、吸収性、定着性が全くないという欠
点がある。
Additionally, plastic films coated with resin such as polyester are also commercially available as OHP films to improve toner fixability and image density when used with electronic copying machines, but such films cannot be used with water-based inks. It has the drawbacks of poor writing and drying properties, and no absorbency or fixing properties.

(発明が解決しようとする問題点) 本発明は、上記の如き問題を解決し、水性インクの筆記
性、吸収性、乾燥性、定着性に優れ、水性ペン、水性マ
ーカーによる筆記、着色ができ、更に水性インクを利用
したインクジェットプリンターやペンプロフタ−等によ
る優れた印字、印画の可能な記録用シートを提供するこ
とを目的とする。
(Problems to be Solved by the Invention) The present invention solves the above-mentioned problems, has excellent writing properties, absorbency, drying properties, and fixing properties of water-based ink, and allows writing and coloring with water-based pens and water-based markers. Furthermore, another object of the present invention is to provide a recording sheet that can be printed and printed with excellent quality using an inkjet printer, pen protector, etc. using water-based ink.

(問題を解決するための手段) 本発明は、支持体上に(al電離放射線硬化型の親水性
単官能モノマー或いは/及びオリゴマーと(bl電離放
射線硬化型の多官能モノマー或いは/及びオリゴマーと
を含有する混合組成物を塗布し、電離放射線を照射して
なる記録層を形成したことを特徴とする記録用シートで
ある。
(Means for Solving the Problems) The present invention provides a method for forming (al) ionizing radiation-curable hydrophilic monofunctional monomers and/or oligomers and (bl ionizing radiation-curable polyfunctional monomers and/or oligomers) on a support. This is a recording sheet characterized in that a recording layer is formed by applying a mixed composition containing the above-mentioned composition and irradiating it with ionizing radiation.

(作用) 本発明で用いる支持体については特に限定されず、プラ
スチックフィルム類、金属箔類、金属蒸着紙、フィルム
ラミネート紙、コーテツド紙、普通紙等が例示され、こ
れらの水性インクに対する記録性を改良することが出来
るが、特にOHP用として使用する場合は、透明性の点
から主にプラスチックフィルムが使用される。プラスチ
ックフィルムとしてはポリプロピレン、ポリエチレン、
ポリカーボネート等を挙げることができるが、電子複写
機を使用する場合には、特にポリエステル、ポリサルフ
ォン、セルロースエステル、ポリアミド、ポリイミド等
の耐熱性に優れたフィルムを使用するのが望ましい。
(Function) The support used in the present invention is not particularly limited, and examples thereof include plastic films, metal foils, metallized paper, film laminated paper, coated paper, and plain paper. Although improvements can be made, plastic films are mainly used from the viewpoint of transparency, especially when used for OHP purposes. Plastic films include polypropylene, polyethylene,
Examples include polycarbonate, but when using an electronic copying machine, it is particularly desirable to use films with excellent heat resistance such as polyester, polysulfone, cellulose ester, polyamide, polyimide, etc.

本発明では先ず上記支持体上に<8)電離放射線硬化型
の親水性単官能モノマー或いは/及びオリゴマーと(b
)電離放射線硬化型の多官能モノマー或いは/及びオリ
ゴマーとを含有する混合組成物を塗布するが、(a)電
離放射線硬化型の親水性単官能モノマー或いは/及びオ
リゴマーとしては例えば次のようなものが挙げられる。
In the present invention, first, <8) ionizing radiation-curable hydrophilic monofunctional monomer and/or oligomer and (b
(a) A mixed composition containing an ionizing radiation-curable polyfunctional monomer and/or oligomer is applied; (a) An ionizing radiation-curable hydrophilic monofunctional monomer or/and oligomer such as the following is used. can be mentioned.

(イ) (メタ)アクリル酸や、CHw = CR−C
OO・(cHz ’ CHR−COO)ll−H(n≧
1. RはH又はCH3)で表される(メタ)アクリル
酸ダイマー、(メタ)アクリル酸トリマー等のエチレン
性不飽和モノカルボン酸、又はエチレン性不飽和ポリカ
ルボン酸等で代表されるカルボキシル基を含有する単官
能モノマー或いはオリゴマー、及びこれらのアルカリ金
属塩、アンモニウム塩、アミン塩等のカルボン酸塩基を
含有する単官能モノマー或いはオリゴマー。
(a) (meth)acrylic acid, CHw = CR-C
OO・(cHz 'CHR-COO)ll-H(n≧
1. R contains a carboxyl group represented by (meth)acrylic acid dimer, (meth)acrylic acid trimer, ethylenically unsaturated monocarboxylic acid, or ethylenically unsaturated polycarboxylic acid represented by H or CH3) Monofunctional monomers or oligomers containing carboxylic acid groups such as alkali metal salts, ammonium salts, and amine salts thereof.

(ロ)エチレン性不飽和(メタ)アクリルアミド又はア
ルキル置換(メタ)アクリルアミド、N−ビニルピロリ
ドン等で代表されるアミド基含有単官能モノマー或いは
オリゴマー。
(b) An amide group-containing monofunctional monomer or oligomer represented by ethylenically unsaturated (meth)acrylamide, alkyl-substituted (meth)acrylamide, N-vinylpyrrolidone, etc.

(ハ)脂肪族或いは芳香族ビニルスルホン酸類で代表さ
れるスルホン酸基含有単官能モノマー或いはオリゴマー
、及びこれらのアルカリ金属塩、アンモニウム塩、アミ
ン塩等のスルホン酸塩基含有単官能モノマー或いはオリ
ゴマー。
(c) Monofunctional monomers or oligomers containing sulfonic acid groups such as aliphatic or aromatic vinyl sulfonic acids, and monofunctional monomers or oligomers containing sulfonic acid groups such as alkali metal salts, ammonium salts, and amine salts thereof.

(ニ)2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート等の
OH基含有単官能モノマー或いはオリゴマー。
(d) OH group-containing monofunctional monomers or oligomers such as 2-hydroxyethyl (meth)acrylate.

(ホ)グリシジル(メタ)アクリレート等のエポキシ基
含有単官能上ツマ−或いはオリゴマー。
(e) Epoxy group-containing monofunctional polymers or oligomers such as glycidyl (meth)acrylate.

(へ)4級アンモニウム塩基含有単官能モノマー或いは
オリゴマー。
(f) Quaternary ammonium base-containing monofunctional monomers or oligomers.

上記の内でも(イ)、(ロ)は特に本願所望の効果に優
れるため好ましく用いられる。
Among the above, (a) and (b) are particularly preferably used because they are excellent in the desired effects of the present application.

(b)電離放射線硬化型の多官能モノマー或いは/及び
オリゴマーとしては、電離放射線硬化性の不飽和二重結
合を2個以上有するものであれば特に限定されず、例え
ばヘキサンジオールジアクリレート、トリメチロールプ
ロパントリアクリレート、ペンタンエリスリトールトリ
アクリレートなどの多官能モノマー或いは通常のポリエ
ステルアクリレート、エポキシアクリレート、ウレタン
アクリレート等の多官能オリゴマー等を使用することも
出来るが、前記(a)と共重合性が良く、効率良く架橋
構造をとり、均一な架橋分布を与えるものが望ましく、
更に親水性を示すものが前記(a)との相溶性がよく又
水性インクでの記録適性上好ましい。
(b) Ionizing radiation-curable polyfunctional monomers and/or oligomers are not particularly limited as long as they have two or more ionizing radiation-curable unsaturated double bonds, such as hexanediol diacrylate, trimethylol, etc. Polyfunctional monomers such as propane triacrylate and pentane erythritol triacrylate, or polyfunctional oligomers such as ordinary polyester acrylate, epoxy acrylate, and urethane acrylate can also be used, but they have good copolymerizability with (a) and are efficient. It is desirable to have a well-crosslinked structure and a uniform crosslinking distribution.
Furthermore, those exhibiting hydrophilicity are preferable because they have good compatibility with the above-mentioned (a) and suitability for recording with aqueous inks.

親水性を示すこのようなモノマー或いはオリゴマーとし
ては例えば次のようなものが挙げられる。
Examples of such monomers or oligomers exhibiting hydrophilicity include the following.

(イ)エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジ
エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリエチ
レングリコールジ(メタ)アクリレート、プロピレング
リコールジ(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリ
コールジ(メタ)アクリレート、グリセリントリ (メ
タ)アクリレート等で代表される多価アルコール又は多
価アルコール縮合物と複数の(メタ)アクリル酸の縮合
物。
(a) Ethylene glycol di(meth)acrylate, diethylene glycol di(meth)acrylate, polyethylene glycol di(meth)acrylate, propylene glycol di(meth)acrylate, polypropylene glycol di(meth)acrylate, glycerin tri(meth)acrylate, etc. Representative polyhydric alcohols or polyhydric alcohol condensates and condensates of multiple (meth)acrylic acids.

(ロ)N、N’−メチレンビス(メタ)アクリルアミド (ハ)ジアリルフタレート、ジアリルマレート、ジアリ
ルテレフタレート、トリアリルシアヌレート、トリアリ
ルイソシアヌレート、トリアリルホスフェート等で代表
される多塩基酸とアリルアルコールのエステル。
(b) N,N'-methylenebis(meth)acrylamide (c) Polybasic acids and allyl alcohols represented by diallyl phthalate, diallyl maleate, diallyl terephthalate, triallyl cyanurate, triallyl isocyanurate, triallyl phosphate, etc. ester of.

(ニ)アクリルアミド若しくはアクリルアミド誘導体と
、グリオキザール等の(ジ)アルデヒド類とを触媒の存
在下で反応させることによって側鎖に放射線反応性の官
能基として少な(ともH0H (Rは水素原子またはアルキル基を示す)を導入した天
然又は合成の水溶性高分子化合物。
(d) By reacting acrylamide or an acrylamide derivative with a (di)aldehyde such as glyoxal in the presence of a catalyst, a small amount of radiation-reactive functional group (both H0H (R is a hydrogen atom or an alkyl group) is added to the side chain. A natural or synthetic water-soluble polymer compound that has been introduced with

なお、天然の高分子化合物としては、カゼイン、ゼラチ
ン、デンプン系多糖類(デキストリン、可溶性デンプン
、α化デンプン、ブリラン等)とその誘導体およびセル
ロース誘導体〔ニトロセルロース、カルボキシメチルセ
ルロース(cMC)、メチルセルロース(MC)、ヒド
ロキシプロピルメチルセルロース(HPMC) 、エチ
ルセルロース(EC) 、ヒドロキシエチルセルロース
(HEC)、ヒドロキシプロピルセルロース(HP C
)など〕がある。
Natural polymer compounds include casein, gelatin, starch polysaccharides (dextrin, soluble starch, pregelatinized starch, Brilan, etc.) and their derivatives, and cellulose derivatives [nitrocellulose, carboxymethylcellulose (cMC), methylcellulose (MC), etc.] ), hydroxypropyl methylcellulose (HPMC), ethylcellulose (EC), hydroxyethylcellulose (HEC), hydroxypropylcellulose (HPC)
)and so on.

また合成高分子化合物としては、完全鹸化ないしは部分
鹸化のポリビニルアルコール等が挙げられる。
Examples of the synthetic polymer compound include completely saponified or partially saponified polyvinyl alcohol.

(ホ) (メタ)アクリロイル基、ハロアルキル(メタ
)アクリロイル基、N−メチロールアクリルアミドから
選ばれる少なくとも1種の官能基を有するポリビニルア
ルコール等。
(e) Polyvinyl alcohol and the like having at least one functional group selected from a (meth)acryloyl group, a haloalkyl (meth)acryloyl group, and N-methylolacrylamide.

これらの中でも(イ)(ロ)(ニ)は電離放射線により
硬化し易いため好ましく用いられる。
Among these, (a), (b), and (d) are preferably used because they are easily hardened by ionizing radiation.

これらの(a)電離放射線硬化型の親水性単官能モノマ
ー或いは/及びオリゴマーと(b)電離放射線硬化型の
多官能モノマー或いは/及びオリゴマーの混合比率は、
それぞれの種類に応じて適宜選ぶ必要があるが、一般に
(a)の配合比率が少ないと充分な水性インクの筆記性
、定着性が得られず、(a)の比率が多いと記録層の耐
水性に劣るものしか得られないため、重量比率で(a)
 : (b)が98=2〜20:80.好ましくは90
:10〜50:50の範囲で構成される。
The mixing ratio of these (a) ionizing radiation-curable hydrophilic monofunctional monomers and/or oligomers and (b) ionizing radiation-curable polyfunctional monomers and/or oligomers is as follows:
It is necessary to select the appropriate amount according to each type, but in general, if the proportion of (a) is small, sufficient writing and fixing properties of the water-based ink cannot be obtained, and if the proportion of (a) is too large, the water resistance of the recording layer will be poor. Since only products with inferior properties can be obtained, (a) in terms of weight ratio
: (b) is 98=2~20:80. Preferably 90
:10 to 50:50.

本発明で、水性インクによる記録性に優れたシートが得
られる理由は、(a)と(b)が効率よく共重合し、適
度な架橋構造をもつ親水性の硬化膜よりなる記録層が形
成されるためと考えられる。即ち、この記録層は親水性
の網目構造をとっているため耐水性を保持しつつ、吸水
能を持つようになり、水性インクもすみやかに吸収され
、定着するものと推定される。
The reason why a sheet with excellent recording properties with water-based ink can be obtained in the present invention is that (a) and (b) are efficiently copolymerized to form a recording layer consisting of a hydrophilic cured film with an appropriate crosslinked structure. This is thought to be because the That is, since this recording layer has a hydrophilic network structure, it is assumed that it has water absorbing ability while maintaining water resistance, and water-based ink is quickly absorbed and fixed.

なお、(a)電離放射線硬化型の親水性モノマー或いは
/及びオリゴマーとして特に単官能性のモノマー或いは
/及びオリゴマーを選択した理由は、多官能性であると
硬化密度が高く成りすぎ記録層の吸水能が劣るものしか
得られないからである。
The reason why monofunctional monomers and/or oligomers were particularly selected as (a) ionizing radiation-curable hydrophilic monomers and/or oligomers is that polyfunctionality would result in too high a cured density, which would reduce the water absorption of the recording layer. This is because you will only get something that is inferior in ability.

本発明において、記録層を形成するための混合組成物と
して上記の(a)と山)に更にfc)親水性基を有する
ポリマーを配合すると、本発明の効果、即ち水性インク
の筆記性、定着・乾燥性等を阻害することなく、電離放
射線照射後の硬化収縮によるカールの発生を抑制するこ
とが出来る。
In the present invention, when fc) a polymer having a hydrophilic group is further added to (a) and (a) above as a mixed composition for forming a recording layer, the effects of the present invention, i.e., the writability and fixation of aqueous ink, can be improved. - It is possible to suppress the occurrence of curls due to curing shrinkage after irradiation with ionizing radiation without impairing drying properties.

(c) 親水性基を有するポリマーとは、例えばカルボ
キシル基、スルホン酸基、カルボン酸塩基、スルホン酸
塩基、水酸基、エーテル基、酸アミド基、第1〜3級ア
ミノ基、第4級アンモニウム基等の親水性基を有するポ
リマーである。
(c) Polymers having hydrophilic groups include, for example, carboxyl groups, sulfonic acid groups, carboxylic acid groups, sulfonic acid groups, hydroxyl groups, ether groups, acid amide groups, primary to tertiary amino groups, and quaternary ammonium groups. It is a polymer having hydrophilic groups such as.

(c)親水性基を有するポリマーは通常は水溶性であり
、例えば、ポリ (メタ)アクリル酸及びその塩、ポリ
ビニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロース、カル
ボキシメチルセルロース、澱粉、ポリアクリルアミド、
ポリビニルピロリドン、アクリル酸−ビニルアルコール
共重合体等が挙げられる。
(c) Polymers having hydrophilic groups are usually water-soluble, such as poly(meth)acrylic acid and its salts, polyvinyl alcohol, hydroxyethyl cellulose, carboxymethyl cellulose, starch, polyacrylamide,
Examples include polyvinylpyrrolidone, acrylic acid-vinyl alcohol copolymer, and the like.

なお、本発明の記録シートにおいては(c)親水性基を
有するポリマーとして、特に、親水性のセグメントを有
するグラフトポリマー或いは/及びブロックポリマーを
配合すると、本発明の効果、即ち水性インキの筆記性、
定着・乾燥性等がさらに向上し、電離放射線照射後の硬
化収縮によるカールの発生を抑制することが出来る。
In addition, in the recording sheet of the present invention, when a graft polymer and/or a block polymer having a hydrophilic segment is especially blended as the polymer having a hydrophilic group (c), the effect of the present invention, that is, the writability of the water-based ink is improved. ,
Fixing and drying properties are further improved, and curling due to curing shrinkage after irradiation with ionizing radiation can be suppressed.

これらのグラフトポリマー或いは/及びブロックポリマ
ーを配合することにより本発明の効果が更に向上する理
由は、必ずしも明らかではないがこれらのポリマーが存
在することにより(a)と(b)の共重合が効率よく行
われインクの吸収性の点でより好ましい架橋構造を取る
ためと推定される。
The reason why the effect of the present invention is further improved by blending these graft polymers and/or block polymers is not necessarily clear, but the presence of these polymers increases the efficiency of copolymerization of (a) and (b). It is presumed that this is because it takes a crosslinked structure, which is often carried out and is more favorable in terms of ink absorption.

上記のグラフトポリマー或いは/及びブロックポリマー
とは通常のランダムポリマーと異なり性質の異なる2種
類以上のセグメントが分離された形で存在する機能分離
型のポリマーであり、このセグメントの少なくとも1種
類が強い親水性を有するものが好ましい。
The above-mentioned graft polymer and/or block polymer are functionally separated polymers in which two or more types of segments with different properties exist in a separated form, unlike ordinary random polymers, and at least one of these segments is strongly hydrophilic. It is preferable that the material has a certain property.

ここで、強い親水性を有するセグメントとしては、(メ
タ)アクリル酸、アクリルアミド、N−メチロールアク
リルアミド、ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、
ビニルピロリドン、ビニルアルコール等の単一重合体或
いはこれらの内2種類以上の共重合体等が挙げられる。
Here, examples of segments having strong hydrophilicity include (meth)acrylic acid, acrylamide, N-methylolacrylamide, hydroxyethyl (meth)acrylate,
Examples include homopolymers such as vinylpyrrolidone and vinyl alcohol, and copolymers of two or more of these.

具体的には枝鎖がポリN−メチロールアクリルアミド等
、幹鎖がメチルメタクリレートとヒドロキシエチルメダ
クリレートの共重合体、ポリメチルメタクリレート、ポ
リヒドロキシエチルメタクリレート等で構成されるクシ
型ポリマー等のグラフトポリマーや、ポリヒドロキシエ
チルメタクリレートのセグメントとポリメチルメタクリ
レートのセグメントをもつ親水性のブロックポリマーが
例示される。
Specifically, graft polymers such as comb-shaped polymers in which branch chains are composed of polyN-methylolacrylamide, etc., and trunk chains are composed of copolymers of methyl methacrylate and hydroxyethyl medacrylate, polymethyl methacrylate, polyhydroxyethyl methacrylate, etc. Examples include hydrophilic block polymers having polyhydroxyethyl methacrylate segments and polymethyl methacrylate segments.

(c)tJl水性基を有するポリマーの配合量はその種
類に応じて適宜調製されるが、重量比で((a)+(b
)):(c)が98:2〜20:80.好ましくは90
:10〜40 : 60の範囲で用いられる。この際(
c)の配合量が少ないと充分なカール防止効果が得られ
ず、多いと種類によっては記録層の耐水性が低下したり
、塗膜強度が低下するといった難点が生じる。
(c) The amount of the polymer having a tJl aqueous group is appropriately adjusted depending on the type, but the weight ratio is ((a) + (b)
)):(c) is 98:2 to 20:80. Preferably 90
:10-40:60 is used. On this occasion(
If the amount of c) is too small, a sufficient anti-curl effect cannot be obtained, and if it is too large, problems may arise, such as a decrease in water resistance of the recording layer or a decrease in coating film strength, depending on the type.

本発明の記録層を形成する塗布組成物は(a)と(b)
或いは(a)と(b)と(c)を主成分とするものであ
るが、必要に応じて例えば帯電防止剤、滑剤、分散剤、
染料、顔料、アンチブロッキング剤、ぬれ剤、レベリン
グ剤、消泡剤、更に(a)と(b)に含まれない他の電
離放射線硬化型樹脂や<c>に含まれない他のポリマー
等を本発明の効果を阻害しない範囲で添加することも出
来る。
The coating compositions forming the recording layer of the present invention are (a) and (b).
Alternatively, the main components are (a), (b) and (c), but if necessary, antistatic agents, lubricants, dispersants, etc.
Dyes, pigments, anti-blocking agents, wetting agents, leveling agents, antifoaming agents, as well as other ionizing radiation curable resins not included in (a) and (b) and other polymers not included in <c>. It can also be added within a range that does not impede the effects of the present invention.

このようにして調製された塗布組成物は、支持体の少な
くとも片面に塗布されるが、バーコーター、ロールコー
タ−、エアナイフコーター、グラビアコーター等の通常
の塗布手段によって塗布される。
The coating composition thus prepared is applied to at least one side of the support by a conventional coating means such as a bar coater, roll coater, air knife coater, or gravure coater.

(a)と(b)を含有する塗布組成物は無水系或いは無
溶剤系で調製される場合もあるが、一般に塗布組成物に
(cl親水性基を有するポリマーを配合する場合は、水
や溶剤で溶解希釈する必要があり、水、メチルアルコー
ル、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、メチ
ルセロソルブ等或いはこれらの混合溶媒系の塗布組成物
が用いられる。
Coating compositions containing (a) and (b) may be prepared in an anhydrous or solvent-free manner, but generally when a polymer having a (cl hydrophilic group) is blended into the coating composition, water or It is necessary to dissolve and dilute with a solvent, and a coating composition based on a solvent such as water, methyl alcohol, ethyl alcohol, isopropyl alcohol, methyl cellosolve, or a mixed solvent thereof is used.

水、溶剤の量が少ないと電離放射線を照射した際、水や
溶剤が蒸発して乾燥する場合もあるが、特に固形分濃度
が低い場合などは、電離放射線照射の前或いは/及び後
で乾燥工程を必要とする。
If the amount of water or solvent is small, the water or solvent may evaporate and dry when irradiated with ionizing radiation, but especially if the solid content concentration is low, drying may occur before and/or after ionizing radiation irradiation. Requires a process.

上記塗布組成物の塗布量は固形量で0.1〜20g/r
rr好ましくは0.5〜10 g/cdの範囲である。
The coating amount of the above coating composition is 0.1 to 20 g/r in solid amount.
rr is preferably in the range of 0.5 to 10 g/cd.

因に、0.1g/n(未満では本発明の目的とする効果
が殆ど得られず、また2 0 g/rrrより多いと効
果は飽和状態となり、必要性に乏しい。
Incidentally, if it is less than 0.1 g/n, the desired effect of the present invention is hardly obtained, and if it is more than 20 g/rrr, the effect is saturated and is not necessary.

尚、支持体の塗布面は予め必要に応じてアンカーコート
処理、コロナ放電処理、放射線処理、プラズマ処理等に
よって前処理し、塗布面のぬれやすさを改良したり、記
録層の密着性を改良することができる。
The coated surface of the support may be pretreated as necessary by anchor coating treatment, corona discharge treatment, radiation treatment, plasma treatment, etc. to improve the wettability of the coated surface and the adhesion of the recording layer. can do.

本発明の記録シートでは上述のようにして形成された塗
布組成物層を電離放射線の照射により硬化させるが、電
離放射線としては、例えば電子線、紫外線、α線、β線
、γ線、X線等が挙げられる。
In the recording sheet of the present invention, the coating composition layer formed as described above is cured by irradiation with ionizing radiation. Examples of ionizing radiation include electron beams, ultraviolet rays, alpha rays, beta rays, gamma rays, and X-rays. etc.

α線、β線、γ線及びX線は人体への危険性といった問
題が付随するため、取り扱いが容易で、工業的にもその
利用が普及している電子線や紫外線が好ましく用いられ
る。
Since alpha rays, beta rays, gamma rays, and X-rays are associated with the problem of danger to the human body, electron beams and ultraviolet rays are preferably used because they are easy to handle and are widely used industrially.

電子線を使用する場合、照射する電子線の量は0.1〜
20Mrad程度の範囲で調節するのが望ましい。0.
1 Mrad未満では充分な照射効果が得られず、20
 Mradを越えるような照射は支持体、特に紙やある
種のプラスチックを劣化させる恐れがあるため好ましく
ない。電子線の照射方式としては、例えばスキャニング
方式、カーテンビーム方式、ブロードビーム方式等が採
用され、電子線を照射する際の加速電圧は100〜30
0KV程度が適当である。電子線照射方式は、紫外線照
射に比べて生産性が高く、増感剤添加による臭気、着色
の問題がなく、更に均一な架橋構造をとりやすい利点も
ある。
When using an electron beam, the amount of electron beam irradiated is 0.1~
It is desirable to adjust within a range of about 20 Mrad. 0.
If it is less than 1 Mrad, sufficient irradiation effect cannot be obtained;
Irradiation in excess of Mrad is undesirable because it may deteriorate the support, especially paper and some types of plastics. As the electron beam irradiation method, for example, a scanning method, a curtain beam method, a broad beam method, etc. are adopted, and the acceleration voltage when irradiating the electron beam is 100 to 30
Approximately 0KV is appropriate. The electron beam irradiation method has higher productivity than ultraviolet irradiation, has no problems with odor or coloration due to the addition of a sensitizer, and has the advantage of easily forming a uniform crosslinked structure.

紫外線を使用する場合には、塗布組成物中に増感剤を配
合する必要があり、例えばチオキサントン、ベンゾイン
、ベンゾインアルキルエーテルキサントン、ジメチルキ
サントン、ベンゾフェノン、アントラセン、2.2−ジ
ェトキシアセトフェノン、ベンジルジメチルケタール、
ジフェニルジスルフィド、アントラキノン、1−クロロ
アントラキノン、2−エチルアントラキノン、2−te
r−ブチルアントラキノン、N、N’−テトラエチル−
4,4’−ジアミレベンゾフェノン、1.1−ジクロロ
アセトフェノン等の増感剤の一種以上が適宜配合される
When using ultraviolet light, it is necessary to incorporate a sensitizer into the coating composition, such as thioxanthone, benzoin, benzoin alkyl ether xanthone, dimethylxanthone, benzophenone, anthracene, 2,2-jethoxyacetophenone, benzyldimethyl. ketal,
Diphenyl disulfide, anthraquinone, 1-chloroanthraquinone, 2-ethylanthraquinone, 2-te
r-butylanthraquinone, N,N'-tetraethyl-
One or more sensitizers such as 4,4'-diamylebenzophenone and 1,1-dichloroacetophenone are appropriately blended.

なお、増感剤の使用量は塗布組成物中の電離放射線硬化
型モノマー/オリゴマーに対して0.2〜10重量%、
好ましくは0.5〜5重量%程度の範囲で調節するのが
望ましい。さらに、このような増感剤に加えて硬化を促
進するために、例えばトリエタノールアミン、2−ジメ
チルアミノエタノール、ジメチルアミノ安息香酸、ジメ
チルアミノ安息香酸イソアミル、ジオクチルアミノ安息
香酸、ジメチルアミノ安息香酸ラウリル等の第三級アミ
ン類を塗布組成物中の電離放射線硬化型モノマー/°オ
リゴマーに対して0.05〜3重量%程度配合すること
もできる。
The amount of the sensitizer used is 0.2 to 10% by weight based on the ionizing radiation curable monomer/oligomer in the coating composition.
It is desirable to adjust the amount preferably within a range of about 0.5 to 5% by weight. Furthermore, in addition to such sensitizers, to accelerate curing, e.g. triethanolamine, 2-dimethylaminoethanol, dimethylaminobenzoic acid, isoamyl dimethylaminobenzoate, dioctylaminobenzoic acid, lauryl dimethylaminobenzoate, It is also possible to blend tertiary amines such as 0.05 to 3% by weight based on the ionizing radiation curable monomer/oligomer in the coating composition.

紫外線照射用の光源としては、1〜50個の紫外線ラン
プ(例えば数m m Hgから約10気圧までの動作圧
力を有する低圧、中圧、高圧水銀ランプ)、キセノンラ
ンプ、タングステンランプ等が用いられ、5000〜8
000 p W / c m ”程度の強度を有する紫
外線が好ましく照射される。
As a light source for ultraviolet irradiation, 1 to 50 ultraviolet lamps (for example, low-pressure, medium-pressure, high-pressure mercury lamps with operating pressures from several mm Hg to about 10 atmospheres), xenon lamps, tungsten lamps, etc. are used. , 5000-8
Ultraviolet light having an intensity of approximately 000 p W/cm'' is preferably irradiated.

(実施例) 以下に実施例を示し本発明をより具体的に説明するが、
勿論これらに限定されるものではない。
(Example) The present invention will be explained in more detail with reference to Examples below.
Of course, it is not limited to these.

なお、特に断らない限り例中の「部」及び「%」はそれ
ぞれ「重量部」及び「重量%」を示す。
Note that unless otherwise specified, "parts" and "%" in the examples indicate "parts by weight" and "% by weight," respectively.

実施例1 熱硬化性樹脂のアンカーコート処理を施したポリエチレ
ンテレフタレートフィルム(厚さ100μm)上に下記
の混合組成物を乾燥重量が4g/m2となるように塗布
し、ついで電子線照射装置(エレクトロンカーテンCB
I30:ESI社製)を用いて5Mradの電子線を照
射して記録用シートを得た。
Example 1 The following mixed composition was coated on a polyethylene terephthalate film (thickness 100 μm) that had been subjected to anchor coating treatment with a thermosetting resin so that the dry weight was 4 g/m2, and then an electron beam irradiation device (electron beam irradiation device) was applied. curtain CB
A recording sheet was obtained by irradiating the recording sheet with an electron beam of 5 Mrad.

混合組成物:(a)電離放射線硬化型の親水性単官能モ
ノマーとしてアクリルアミドの50%水溶液100部(
固形分50部)、偽)電離放射線硬化型の多官能モノマ
ーとしてポリエチレングリコールジアクリレート(KA
YARAD  PEG400DA;日本化薬■製)25
部及び(c)親水性のセグメントを有するグラフトポリ
マーとして枝鎖がポリN−メチロールアクリルアミド、
幹鎖がメチルメタクリレートとヒドロキシエチルメタク
リレートの共重合体で構成されるクシ型ポリマー(LH
48;総研化学側型)の25%メチルセロソルブ溶液1
00部(固形分25部)の混合組成物。
Mixed composition: (a) 100 parts of a 50% aqueous solution of acrylamide as an ionizing radiation-curable hydrophilic monofunctional monomer (
Polyethylene glycol diacrylate (KA) as a polyfunctional monomer curable by ionizing radiation
YARAD PEG400DA; manufactured by Nippon Kayaku ■) 25
and (c) a branched polyN-methylol acrylamide as a graft polymer having a hydrophilic segment;
A comb-shaped polymer (LH) whose backbone chain is composed of a copolymer of methyl methacrylate and hydroxyethyl methacrylate
48; Soken Kagaku side type) 25% methyl cellosolve solution 1
00 parts (solid content 25 parts) of the mixed composition.

実施例2 混合組成物を以下のものとした以外は実施例1と同様に
記録用シートを得た。
Example 2 A recording sheet was obtained in the same manner as in Example 1, except that the mixed composition was changed to the following.

混合組成物:(a)電離放射線硬化型の親水性単官能モ
ノマーとしてアクリルアミドの50%水溶液66部(固
形分33部)、山)電離放射線硬化型の多官能モノマー
としてポリエチレングリコールジアクリレート (KA
YARAD  PEG400DA;日本化薬■製)33
部及び(c)親水性のセグメントを有するグラフトポリ
マーとして枝鎖がポリN−メチロールアクリルアミド、
幹鎖がメチルメタクリレートとヒドロキシエチルメタク
リレートの共重合体で構成されるクシ型ポリマー(LH
48;総研化学■製)の25%メチルセロソルブ溶液1
33部(固形分33部)の混合組成物。
Mixed composition: (a) 66 parts (solid content) of a 50% aqueous solution of acrylamide as an ionizing radiation-curable hydrophilic monofunctional monomer;
YARAD PEG400DA; manufactured by Nippon Kayaku ■) 33
and (c) a branched polyN-methylol acrylamide as a graft polymer having a hydrophilic segment;
A comb-shaped polymer (LH) whose backbone chain is composed of a copolymer of methyl methacrylate and hydroxyethyl methacrylate
48; 25% methyl cellosolve solution 1 (manufactured by Soken Kagaku ■)
33 parts (33 parts solids) of mixed composition.

実施例3 混合組成物を以下のものとした以外は実施例1と同様に
記録用シートを得た。
Example 3 A recording sheet was obtained in the same manner as in Example 1, except that the mixed composition was changed to the following.

混合組成物:(a)電離放射線硬化型の親水性単官能モ
ノマーとしてアクリルアミドの50%水溶液100部(
固形分50部”) 、(b)電離放射線硬化型の多官能
モノマーとしてポリエチレングリコールジアクリレート
(KAYARAD  PEG400DA;日本化薬■製
)33部及び(c)親水性のセグメントを有するグラフ
トポリマーとして枝鎖がポリN−メチロールアクリルア
ミド、幹鎖がメチルメタクリレートとヒドロキシエチル
メタクリレートの共重合体で構成されるクシ型ポリマー
(LH48;総研化学■製)の25%メチルセロソルブ
溶液68部(固形分17部)の混合組成物。
Mixed composition: (a) 100 parts of a 50% aqueous solution of acrylamide as an ionizing radiation-curable hydrophilic monofunctional monomer (
(solid content: 50 parts), (b) 33 parts of polyethylene glycol diacrylate (KAYARAD PEG400DA; manufactured by Nippon Kayaku ■) as an ionizing radiation-curable polyfunctional monomer, and (c) a branched polymer as a graft polymer having a hydrophilic segment. 68 parts of a 25% methyl cellosolve solution (solid content: 17 parts) of a comb-shaped polymer (LH48; manufactured by Souken Kagaku ■) whose main chain is composed of poly N-methylol acrylamide and a copolymer of methyl methacrylate and hydroxyethyl methacrylate. Mixed composition.

実施例4 混合組成物を以下のものとした以外は実施例1と同様に
記録用シートを得た。
Example 4 A recording sheet was obtained in the same manner as in Example 1, except that the mixed composition was changed to the following.

混合組成物=(a)電離放射線硬化型の親水性単官能モ
ノマーとしてアクリルアミドの50%水溶液100部の
代わりに中和度50%のアクリル酸ソーダの50%水溶
液100部(固形分50部)を用いた以外は実施例1と
同様の混合組成物。
Mixed composition = (a) 100 parts of a 50% aqueous solution of sodium acrylate with a degree of neutralization of 50% (solid content 50 parts) instead of 100 parts of a 50% aqueous solution of acrylamide as an ionizing radiation-curable hydrophilic monofunctional monomer. The same mixed composition as in Example 1 was used except that it was used.

実施例5 混合組成物を以下のものとし、電子線照射後100℃で
2分間乾燥した以外は実施例1と同様に記録用シートを
得た。
Example 5 A recording sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that the mixed composition was as follows and was dried at 100° C. for 2 minutes after electron beam irradiation.

混合組成物:(b)電離放射線硬化型の多官能オリゴマ
ーとしてポリエチレングリコールジアクリレート(KA
YARAD  PEG400DA:日本化薬■製)25
部の代わりに OHOH の官能基を有する変性ポリビニルアルコールの20%水
溶液(AT−197、大日本インキ化学工業■製)を1
25部(固形分25部)使用した以外は実施例1と同様
Mixed composition: (b) Polyethylene glycol diacrylate (KA
YARAD PEG400DA: Nippon Kayaku ■) 25
20% aqueous solution of modified polyvinyl alcohol having an OHOH functional group (AT-197, manufactured by Dainippon Ink & Chemicals) in place of 1
Same as Example 1 except that 25 parts (solid content: 25 parts) was used.

実施例6 混合組成物を以下のものとした以外は実施例1と同様に
記録用シートを得た。
Example 6 A recording sheet was obtained in the same manner as in Example 1, except that the mixed composition was changed to the following.

混合組成物:(c)親水性のセグメントを有するグラフ
トポリマーであるクシ型ポリマー(LH48;総研化学
■製)の代わりに、ポリヒドロキシエチルメタクリレー
トのセグメントとポリメチルメタクリレートのセグメン
トをもつ親水性のブロックポリマーであるモディパーH
100(日本油脂■製)の25%メチルセロソルブ溶液
100部(固形分25部)を使用した以外は実施例1と
同様の混合組成物。
Mixed composition: (c) Instead of a comb-shaped polymer (LH48; manufactured by Souken Kagaku ■), which is a graft polymer having a hydrophilic segment, a hydrophilic block having a polyhydroxyethyl methacrylate segment and a polymethyl methacrylate segment is used. Modiper H, a polymer
A mixed composition similar to Example 1 except that 100 parts (solid content: 25 parts) of a 25% methyl cellosolve solution of 100 (manufactured by NOF ■) was used.

実施例7 混合組成物を以下のものとした以外は実施例1と同様に
記録用シートを得た。
Example 7 A recording sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that the mixed composition was changed to the following.

混合組成物:(c)親水性のセグメントを有するグラフ
トポリマーであるクシ型ポリマー(LH48;総研化学
■製)を使用する代わりに、(c) a水性基を有する
ポリマーであるアクリル酸第4級アンモニュウム塩エス
テル・スチレン共重合体であるゴーセフアイマーC−8
20の30%水溶液(日本合成化学工業側型)83部(
固形分25部)を使用した以外は実施例1と同様の混合
組成物。
Mixed composition: (c) Instead of using a comb-shaped polymer (LH48; manufactured by Souken Kagaku ■), which is a graft polymer having a hydrophilic segment, (c) a quaternary acrylic acid, which is a polymer having a hydrophilic group; Gosefheimer C-8, an ammonium salt ester/styrene copolymer
83 parts of 30% aqueous solution of 20 (Nippon Gosei Chemical Industry side type) (
A mixed composition similar to Example 1 except that 25 parts of solid content was used.

実施例8 混合組成物を以下のものとし、電子線照射前に100℃
で15秒乾燥した以外は実施例1と同様に記録用シート
を得た。
Example 8 The following mixed composition was heated at 100°C before electron beam irradiation.
A recording sheet was obtained in the same manner as in Example 1, except that it was dried for 15 seconds.

混合組成物:(c)親水性のセグメントを有するグラフ
トポリマーであるクシ型ポリマー(LH48;総研化学
■製)を使用する代わりに、(c)親水性基を有するポ
リマーであるポリビニルアルコール(PVA−1)7;
クラレ■製)の10%水溶液250部(固形分25部)
を使用した以外は実施例1と同様の混合組成物。
Mixed composition: (c) Instead of using a comb-shaped polymer (LH48; manufactured by Souken Kagaku ■), which is a graft polymer having a hydrophilic segment, (c) polyvinyl alcohol (PVA-), which is a polymer having a hydrophilic group, is used. 1)7;
250 parts of a 10% aqueous solution (solid content: 25 parts) of Kuraray ■
The same mixed composition as in Example 1 except that .

実施例9 混合組成物を以下のものとした以外は実施例1と同様に
記録用シートを得た。
Example 9 A recording sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that the mixed composition was changed to the following.

混合組成物=(a)電離放射線硬化型の親水性単官能モ
ノマーとしてアクリルアミドの50%水溶液170部(
固形分85部) 、(b)電離放射線硬化型の多官能モ
ノマーとしてポリエチレングリコールジアクリレート(
KAYARAD  PEG400DA;日本化薬■製)
15部及びぬれ剤としてフロラードFC170G(住人
スリーエム■製)0.02部より成る混合組成物。
Mixed composition = (a) 170 parts of a 50% aqueous solution of acrylamide as an ionizing radiation-curable hydrophilic monofunctional monomer (
(solid content: 85 parts), (b) polyethylene glycol diacrylate (as an ionizing radiation-curable polyfunctional monomer)
KAYARAD PEG400DA; manufactured by Nippon Kayaku ■)
A mixed composition consisting of 15 parts and 0.02 parts of Florado FC170G (manufactured by Jujutsu 3M ■) as a wetting agent.

実施例10 混合組成物を以下のものとした以外は実施例1と同様に
記録用シートを得た。
Example 10 A recording sheet was obtained in the same manner as in Example 1, except that the mixed composition was changed to the following.

混合組成物:【a)電離放射線硬化型の親水性単官能モ
ノマーとして中和度50%のアクリル酸ソーダの50%
水溶液170部(固形分85部)を用い、(b)電離放
射線硬化型の多官能モノマーとしてジエチレングリコー
ルジアクリレート15部及びぬれ剤としてフロラードF
C170C(住人スリーエム■製)0.02部より成る
混合組成物。
Mixed composition: [a) 50% of sodium acrylate with a degree of neutralization of 50% as an ionizing radiation-curable hydrophilic monofunctional monomer
Using 170 parts of an aqueous solution (solid content: 85 parts), (b) 15 parts of diethylene glycol diacrylate as an ionizing radiation-curable polyfunctional monomer and Florado F as a wetting agent.
A mixed composition consisting of 0.02 part of C170C (manufactured by Jujutsu 3M ■).

実施例1) 混合組成物を以下のものとした以外は実施例1と同様に
記録用シートを得た。
Example 1) A recording sheet was obtained in the same manner as in Example 1, except that the mixed composition was changed to the following.

混合組成物=(a)電離放射線硬化型の親水性単官能上
ツマ−としてアクリルアミドの50%水溶液100部の
代わりに、アクリルアミドの50%水溶液90部(固形
分45部)とN−ビニルピロリドン40部、(bl電離
放射線硬化型の多官能モノマーとしてジエチレングリコ
ールジアクリレート15部及びぬれ剤としてフロラード
FC170C(住人スリーエム■製)0.02部より成
る混合組成物。
Mixed composition = (a) 90 parts of a 50% aqueous solution of acrylamide (solid content: 45 parts) and 40 parts of N-vinylpyrrolidone instead of 100 parts of a 50% aqueous solution of acrylamide as an ionizing radiation-curable hydrophilic monofunctional additive. A mixed composition consisting of 15 parts of diethylene glycol diacrylate as an ionizing radiation-curable polyfunctional monomer and 0.02 part of Florard FC170C (manufactured by Sumitomo 3M ■) as a wetting agent.

比較例1 混合組成物を以下のものとした以外は実施例1と同様に
記録用シートを得た。
Comparative Example 1 A recording sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that the mixed composition was changed to the following.

混合組成物ニアクリルアミドの50%水溶液200部に
、ぬれ剤としてフロラードFC170C(住人スリーエ
ム■製)0.02部を添加した混合組成物。
Mixed Composition A mixed composition in which 0.02 part of Florard FC170C (manufactured by Jujutsu 3M) was added as a wetting agent to 200 parts of a 50% aqueous solution of niacrylamide.

比較例2 塗布組成物を以下のものとした以外は実施例1と同様に
記録用シートを得た。
Comparative Example 2 A recording sheet was obtained in the same manner as in Example 1, except that the coating composition was changed to the following.

塗布組成物:ポリエチレングリコールジアクリレート(
KAYARAD  PEG400DA;日本化薬■製)
を塗布組成物とした。
Coating composition: polyethylene glycol diacrylate (
KAYARAD PEG400DA; manufactured by Nippon Kayaku ■)
was used as a coating composition.

比較例3 塗布組成物を以下のものとした以外は実施例1と同様に
記録用シートを得た。
Comparative Example 3 A recording sheet was obtained in the same manner as in Example 1, except that the coating composition was changed to the following.

塗布組成物ニアクリル酸第4級アンモニュウム塩エステ
ル・スチレン共重合体であるゴーセフアイマーC−82
0の30%水溶液(日本合成化学工業■製)。
Coating composition Gocefaimer C-82, which is a quaternary ammonium salt of acrylic acid ester/styrene copolymer
A 30% aqueous solution of 0 (manufactured by Nippon Gosei Kagaku Kogyo ■).

比較例4 、塗布組成物を以下のものとした以外は実施例1と同様
に記録用シートを得た。
Comparative Example 4 A recording sheet was obtained in the same manner as in Example 1, except that the coating composition was changed to the following.

塗布組成物:枝鎖がポリN−メチロールアクリルアミド
、幹鎖がメチルメタクリレートとヒドロキシエチルメタ
クリレートの共重合体で構成されるクシ型ポリマー(L
H48;総研化学■製)の25%メチルセロソルブ溶液
Coating composition: A comb-shaped polymer (L
H48; 25% methyl cellosolve solution (manufactured by Souken Kagaku ■).

比較例5 混合組成物を以下のものとした以外は実施例1と同様に
記録用シートを得た。
Comparative Example 5 A recording sheet was obtained in the same manner as in Example 1, except that the mixed composition was changed to the following.

混合組成物:ポリエチレングリコールジアクリレート(
KAYARAD  PEG400DA;日本化薬■製)
30部及びクシ型ポリマー(LH48;総研化学■製)
の25%メチルセロソルブ溶液280部(固形分70部
)の混合組成物。
Mixed composition: polyethylene glycol diacrylate (
KAYARAD PEG400DA; manufactured by Nippon Kayaku ■)
30 parts and comb-shaped polymer (LH48; manufactured by Souken Kagaku ■)
A mixed composition of 280 parts of a 25% methyl cellosolve solution (solid content 70 parts).

比較例6 混合組成物を以下のものとした以外は実施例1と同様に
記録用シートを得た。
Comparative Example 6 A recording sheet was obtained in the same manner as in Example 1, except that the mixed composition was changed to the following.

混合組成物ニアクリルアミドの50%水溶液100部(
固形分50部)とクシ型ポリマー(LH48;総研化学
■製)の25%メチルセロソルブ溶液200部(固形分
50部)の混合組成物。
100 parts of a 50% aqueous solution of mixed composition niacrylamide (
A mixed composition of 200 parts of a 25% methyl cellosolve solution (solid content: 50 parts) of a comb-shaped polymer (LH48; manufactured by Souken Kagaku ■).

比較例7 熱硬化性樹脂のアンカーコート処理を施したポリエチレ
ンテレフタレートフィルム(厚さ1o。
Comparative Example 7 Polyethylene terephthalate film (thickness: 10 mm) treated with thermosetting resin anchor coating.

μm)。μm).

比較例8 熱硬化性樹脂のアンカーコート処理を施していないポリ
エチレンテレフタレートフィルム(厚さ100μm)。
Comparative Example 8 Polyethylene terephthalate film (thickness 100 μm) not subjected to thermosetting resin anchor coating treatment.

以上の如くして得られた19種類の記録用シートにつき
、水性インクの筆記性、水性インクの定着・乾燥性、耐
水性、耐溶剤性、カール適性についてそれぞれ以下の如
く評価し、その結果を第1表に示した。
The 19 types of recording sheets obtained as described above were evaluated in terms of writing performance of water-based ink, fixation/drying property of water-based ink, water resistance, solvent resistance, and curling suitability as follows, and the results were evaluated. It is shown in Table 1.

〔水性インクの筆記性〕[Writability of water-based ink]

水性マーカー(コクヨ社製)を用いて記録用シートに筆
記し、はじきの有無を目視判定した。
It was written on a recording sheet using a water-based marker (manufactured by KOKUYO Co., Ltd.), and the presence or absence of flickering was visually determined.

◎:はじきを全く生じなかった。◎: No repelling occurred at all.

O:若干のはじきはあるものの実用上問題のないレベル
であった。
O: Although there was some repelling, it was at a level that caused no practical problems.

△:はじきがあり実用上問題があるレベルであった。△: There was repellency and the level was problematic in practice.

×:はじきが著しく筆記が出来なかった。×: It was difficult to write due to the sharpness.

〔水性インクの定着・乾燥性〕 水性マーカー(コクヨ社製)を用いて記録用シートに筆
記した後、指で軽くこすり定着するまでの時間を評価し
た。
[Fixing/drying properties of water-based ink] After writing on a recording sheet using a water-based marker (manufactured by KOKUYO Co., Ltd.), the time required for the ink to be fixed was evaluated by rubbing lightly with a finger.

025秒以内に定着していた。It was fixed within 0.025 seconds.

0760秒以内に定着し、実用上問題のないレベルであ
った。
It was fixed within 0.760 seconds and was at a level that caused no practical problems.

△:定着に60秒〜24時間を要し実用上問題があるレ
ベルであった。
Δ: Fixing took 60 seconds to 24 hours, which was at a level that was problematic in practice.

×:24時間を越えても定着せず指でこすると記録がと
れた。
×: It was not fixed even after 24 hours, and a record could be taken by rubbing with a finger.

〔耐水性〕〔water resistance〕

スポイトで5滴の水を記録層上に滴下し、ガーゼで拭き
取った後の記録層の損傷を評価した。
Damage to the recording layer was evaluated after 5 drops of water were dropped onto the recording layer using a dropper and wiped off with gauze.

O:全く記録層に損傷がなかった。O: There was no damage to the recording layer at all.

△:記録層に損傷があり、実用上問題があるレベルであ
った。
Δ: There was damage to the recording layer, which was at a level that caused problems in practice.

×:記録層ごと全て拭き取られた。x: The entire recording layer was wiped off.

〔耐溶剤性〕[Solvent resistance]

スポイトで5滴のエタノールを記録層上に滴下し、ガー
ゼで拭き取った後の記録層の損傷を評価した。
Damage to the recording layer was evaluated after 5 drops of ethanol was dropped onto the recording layer using a dropper and wiped off with gauze.

○:全く記録層に損傷がなかった。○: There was no damage to the recording layer at all.

×:記録層に損傷があり、実用上問題があるレベルであ
った。
×: There was damage to the recording layer, which was at a level that caused problems in practical use.

〔カール適性〕[Curling suitability]

記録用シートをA4の大きさに切り取り水平な台上に置
いた時のカール高さをmm単位で表した。
The curl height when the recording sheet was cut into A4 size and placed on a horizontal table was expressed in mm.

■=カール高さ3mm以下。■=Curl height 3mm or less.

○:カール高さ3〜lQmm。○: Curl height 3 to 1Qmm.

△:カール高さ10〜20mm。Δ: Curl height 10 to 20 mm.

第1表 (効果) 本発明は、水性インクの筆記性、定着・乾燥性に優れ、
且つ耐水性、耐溶剤性に優れた記録層を有する記録用シ
ートであり、記録層を形成する混合組成物に親木性ポリ
マーが配合されたものはカール適性にも優れていた。
Table 1 (Effects) The present invention has excellent writing properties, fixing and drying properties of water-based ink,
In addition, the recording sheet had a recording layer with excellent water resistance and solvent resistance, and the one in which a wood-loving polymer was blended in the mixed composition forming the recording layer also had excellent curling properties.

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)支持体上に(a)電離放射線硬化型の親水性単官
能モノマー或いは/及びオリゴマーと(b)電離放射線
硬化型の多官能モノマー或いは/及びオリゴマーとを含
有する混合組成物を塗布し、電離放射線を照射してなる
記録層を形成したことを特徴とする記録用シート。
(1) A mixed composition containing (a) an ionizing radiation-curable hydrophilic monofunctional monomer or/and oligomer and (b) an ionizing radiation-curable polyfunctional monomer or/and oligomer is applied onto a support. A recording sheet comprising a recording layer formed by irradiation with ionizing radiation.
(2)混合組成物が(c)親水性基を有するポリマーを
含有する特許請求の範囲第(1)項記載の記録用シート
(2) The recording sheet according to claim (1), wherein the mixed composition contains (c) a polymer having a hydrophilic group.
(3)(c)親水性基を有するポリマーが親水性のセグ
メントを有するグラフトポリマー或いは/及びブロック
ポリマーである特許請求の範囲第(2)項記載の記録用
シート。
(3) The recording sheet according to claim (2), wherein the polymer having a hydrophilic group (c) is a graft polymer and/or a block polymer having a hydrophilic segment.
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Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS59177543A (en) * 1983-03-28 1984-10-08 Konishiroku Photo Ind Co Ltd Production of base for photography
JPS6143592A (en) * 1984-08-07 1986-03-03 Mitsubishi Yuka Fine Chem Co Ltd Water-based ink recording sheet

Patent Citations (2)

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