JPH0565319A - 耐衝撃性グラフトコポリマー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 ２０℃以下のＴg 及びプロピレンポリマー物
質幹の屈折率に実質的に適合する屈折率をもつランダム
コポリマー鎖を分散相として形成する少くとも２種の共
重合性モノマー〔少くとも１種の共重合性モノマーはプ
ロピレンモノマー物質幹より高い屈折率をもつホモポリ
マーを生ずるモノマー（例：スチレン）であり；他の少
くとも１種の共重合性モノマーはプロピレンポリマー物
質幹より低い屈折率をもつホモポリマーを生ずるモノマ
ー（例：アクリル酸ブチル）である〕でグラフトされた
プロピレンポリマー物質（例：プロピレンホモポリマ
ー）幹マトリックス相として含むグラフトコポリマー。 【効果】 このグラフトコポリマーは、清澄性の低下な
く、改良された耐衝撃性をもつ。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】本発明は改良された耐衝撃性をもつプロピ
レンポリマー物質幹を含むグラフトコポリマーに関す
る。良好な耐衝撃性及び透明性の組合せをもつプロピレ
ンポリマー物質が種々の用途に望ましい。ポリプロピレ
ンホモポリマーは低い耐衝撃性及び不十分な透明性をも
つ。ポリプロピレンホモポリマーの耐衝撃性を改良する
試みにおいて、種々の方法例えば種々の型のゴムによる
ポリプロピレンの耐衝撃性改良が用いられた。この方法
はポリプロピレンの耐衝撃性を高めるけれども、ゴムの
添加が材料の曇りを生ずる事実のために透明性が一層悪
い。プロピレンランダムコポリマーは低い耐衝撃性、し
かし良好な透明性をもつ。耐衝撃性はゴムによる耐衝撃
性改良により、しかし透過性を犠牲にして改良された。

【０００２】プロピレンポリマーが物質幹をもつグラフ
トコポリマーを、２０℃以下のＴg及び該幹の屈折率に
実質的に適合する屈折率をもつランダム構造又はコポリ
マー鎖を形成する少くとも２種の異なる共重合性モノマ
ーで前記幹をグラフトすることにより清澄性を低下する
ことなく改良された耐衝撃性をもたせて製造できること
が見いだされた。該グラフトコポリマーは射出成形物品
並びに押出形材及び物品のための独立形構造プラスチッ
クとして有用である。

【０００３】本発明によれば、２０℃以下のＴg 及びプ
ロピレンポリマー物質幹の屈折率に実質的に適合する屈
折率をもつランダムコポリマー鎖を分散相として形成す
る少くとも２種の異なる共重合性モノマー（前記共重合
性モノマーは、プロピレンポリマー物質幹の屈折率より
高い屈折率をもつポリマーを生ずる少くとも１種のモノ
マーと、プロピレンポリマー物質幹の屈折率より低い屈
折率をもつポリマーを生ずる少くとも１種のモノマーか
らなる）でグラフトされたプロピレンポリマー物質幹を
マトリックス相として含むグラフトコポリマーが提供さ
れる。本発明の他の態様において、２０℃以下のＴg 及
びプロピレンポリマー物質の屈折率に実質的に適合する
屈折率をもつランダムコポリマー鎖を分散相として形成
する少くとも２種の異なる共重合性モノマー（前記共重
合性モノマーは、プロピレンポリマー物質幹の屈折率よ
り高い屈折率をもつポリマーを生ずる少くとも１種のモ
ノマーと、プロピレンポリマー物質幹の屈折率より低い
屈折率をもつポリマーを生ずる少くとも１種のモノマー
からなる）でグラフトされたプロピレンポリマー物質幹
をマトリックス相として含み、さらに成核剤を含むグラ
フトしたコポリマーが提供される。

【０００４】用いた「プロピレンポリマー物質幹の屈折
率に実質的に適合する」という語はプロピレンポリマー
物質幹、マトリックス相、の屈折率と共重合性モノマー
から生ずるコポリマー鎖、分散相、の屈折率との間の差
が０〜0.０５、好ましくと０〜0.０２であることを意味
する。

【０００５】別様に示さなければ本明細書中の百分率及
び部は重量による。プロピレンポリマー物質幹は、
（１）プロピレンのホモポリマー、（２）プロピレン
と、エチレン及び（Ｃ₄ 〜Ｃ₁₀）α−オレフィンから選
ばれるオレフィンとの、オレフィンがエチレンである場
合に最大重合エチレン含量が約１０％、好ましくは約４
％であり、オレフィンが（Ｃ₄ 〜Ｃ₁₀）α−オレフィン
であるときにその最大重合含量が約２０％、好ましくは
約１６％であるランダムコポリマー、又は（３）プロピ
レンと、エチレン及び（Ｃ₄ 〜Ｃ₈ ）α−オレフィンか
らなる群から選ばれる２種のオレフィンとの、最大重合
（Ｃ₄ 〜Ｃ₈ ）α−オレフィン含量が約２０％、好まし
くは約１６％であり、エチレンが前記オレフィンの１つ
であるときに最大重合エチレン含量が約５％、好ましく
は約４％であるランダムターポリマーであることができ
る。

【０００６】（Ｃ₄ 〜Ｃ₁₀）α−オレフィンには線状又
は枝分れ（Ｃ₄ 〜Ｃ₁₀）α−オレフィン例えば１−ブテ
ン、１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、３−メ
チル−１−ブテン、１−ヘキセン、３，４−ジメチル−
１−ブテン、１−ヘプテン及び３−メチル−５−ヘキセ
ンが含まれる。好ましいプロピレン幹はポリプロピレン
及びエチレン／プロピレンランダムコポリマーである。
プロピレンポリマー物質の適当な粒子形態には粉末、フ
レーク、粒質、球状及び立方体が含まれる。易粒動粉末
及び球状形態の粒子が好ましい。そのようなプロピレン
ポリマー物質はハイモント（HIMONT、U. S. A., Inc.）
から市販されている。

【０００７】本発明においてプロピレンポリマー物質幹
上のグラフト化に有用な共重合性モノマーは、組合せた
ときにプロピレンポリマー物質幹の屈折率に実質的に適
合する屈折率をもち、２０℃以下のＴg をもつランダム
構造又はコポリマー鎖を形成するモノマーである。共重
合性モノマーが２種のモノマーからなるとき、選ばれる
モノマーの１つの該幹より高い屈折率をもつポリマーを
生じなければならず、選ばれる他のモノマーは該幹より
低い屈折率をもつポリマーを生じなければならない。共
重合性モノマーが３種又はそれ以上のモノマーからなる
とき、選ばれるモノマーの少くとも１つがプロピレンポ
リマー実質幹より高い屈折率をもつポリマーを生じなけ
ればならず、選ばれるモノマーの少くとも１つがプロピ
レンポリマー物質幹より低い屈折率をもつポリマーを生
じなければならない。他のモノマー（類）は高いか又は
低い屈折率をもつポリマーを生ずるモノマー（類）から
選ぶことができる。

【０００８】本発明によれば、プロピレンポリマー幹物
質より高い屈折率をもつポリマーを生ずるモノマーは、
単独で重合すると1.５０３より大きい、好ましくは約1.
５１０〜1.６００、最も好ましくは1.５６８〜1.５９７
の屈折率をもつホモポリマーを生ずるモノマーである。
前記モノマーの例にはスチレン、α−メチルスチレン、
（Ｃ₁ 〜Ｃ₄ ）線状又は枝分れアルキル又はアルコキシ
環置換スチレン例えばｐ−メトキシスチレン及びｐ−メ
チルスチレン、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ベ
ンジル、メタクリル酸ｏ−メトキシフェニル、メタクリ
ル酸２−ヒドロキシエチル並びにアクリロニトリルが含
まれる。プロピレンポリマー幹物質より低い屈折率をも
つポリマーを生ずるモノマーは単独で重合すると1.５０
３未満、好ましくは約1.４００〜1.４９０、最も好まし
くは1.４５０〜1.４７５の屈折率をもつホモポリマーを
生ずるモノマーである。前記モノマーの例にはアクリル
酸ブチル、アクリル酸エチル、アクリル酸２−メトキシ
エチル、アクリル酸２−エトキシエチル、メタクリル酸
メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−プロピ
ル、アクリル酸メチル、アクリル酸ｎ−プロピル、アク
リル酸ｎ−ブチル、アクリル酸３−メトキシプロピル、
アクリル酸３−エトシキプロピル、アクリル酸２−エチ
ルヘキシル、エテニルメチルエーテル、エテニルエチル
エーテル、エテニルブチルエーテル、エテニルヘキシル
エーテル、エテニルオクチルエーテル及びエテニル２−
エチルヘキシルエーテルが含まれる。

【０００９】好ましい共重合性モノマー又はスチレン／
アクリル酸ブチル、スチレン／アクリル酸２−エトキシ
エチル、ｐ−メトキシスチレン／アクリル酸ブチル、ｐ
−メトキシスチレン／アクリル酸２−エトキシエチル及
びスチレン／アクリル酸ブチル／アクリロニトリルであ
る。本発明のクラフトしたプロピレンポリマー物質は前
記の少くとも２種のモノマーの、プロピレンポリマー物
質幹上の遊離基部位における遊離基開始グラフト重合に
より製造される。遊離基部位は照射により、又は遊離基
発生化学物質により例えば適当な有機過酸化物との反応
により生成させることができる。遊離基部位を照射によ
り発生させる方法によれば、プロピレンポリマー物質
は、好ましくは微粒形態で、約１０〜８５℃の範囲内の
温度で高エネルギーイオン化放射線で照射して、プロピ
レンポリマー物質中に遊離基部位を生成される。照射さ
れたプロピレンポリマー物質は、実質的に非酸化性の雰
囲気中に、例えば不活性ガス下に維持されながら、次い
で約１００℃までの温度で少くとも約３分の間、プロピ
レンポリマー物質とグラフトモノマーの総重量を基にし
て約５〜６０pph の使用される特定グラフトモノマーで
処理される。プロピレンポリマー物質を選ばれた時間の
間モノマーに、同時に又は随意順序で順序さらした後、
生じたグラフトされたプロピレンポリマー物質を、なお
実質的に非酸化性の環境中に維持しながら処理してその
中の残留遊離基を実質的にすべて失活させ、未反応グラ
フトモノマーを前記物質から除去する。

【００１０】生じたグラフトコポリマーの遊離基失活
は、好ましくは加熱により行なわれるが、しかしそれは
遊離基トラップとして機能する添加剤例えばメチルメル
カプタンの使用により行なうことができる。典型的には
失活温度は少くとも１００℃、好ましくは少くとも１１
０℃であろう。少くとも２０分間の失活温度における加
熱が一般に十分である。未反応グラフトモノマーはグラ
フトコポリマーから、遊離基失活の前又は後、あるいは
失活と同時に除去される。除去が失活の前又はその間に
行なわれるならば、実質的に非酸化性の環境が維持され
る。「実質的に非酸化性」という語はオレフィンポリマ
ー物質がさらされる環境又は雰囲気の説明に使用される
とき、活性酸素濃度、すなわちポリマー物質中の遊離基
と反応する形態の酸素の濃度が容量で約１５％未満、好
ましくは約５％未満、最も好ましくは約１％未満である
環境を意味する。活性酸素の最も好ましい濃度は0.００
４容量％又はそれ以下である。これらの限界内で非酸化
性雰囲気はオレフィンポリマー物質中の遊離基に対して
酸化的に不活性であるガス又はガスの混合物、例えば窒
素、アルゴン、ヘリウム及び二酸化炭素であることがで
きる。

【００１１】遊離基部位を有機化合物により生成させる
方法において、有機化合物好ましくは有機過酸化物は、
処理の間に使用される温度で約１〜２４０分の分解半減
期をもつ遊離重合開始剤である。適当な有機過酸化物に
はアシルペルオキシド例えばベンゾイル及びジベンゾイ
ルペルオキシド；ジアルキル及びアラルキルペルオキシ
ド例えばジ−ｔ−ブチルペルオキシド、ジクミルペルオ
キシド、クミルブチルペルオキシド、１，１−ジ−ｔ−
ブチルペルオキシ−３，５，５−トリメチル−シクロヘ
キサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ−ｔ−ブチルペ
ルオキシヘキサン及びビス（α−ｔ−ブチルペルオキシ
イソプロピルベンゼン）；ペルオキシエステル例えばペ
ルオキシピバル酸ｔ−ブチル、過安息香酸ｔ−ブチル、
２，５−ジメチルヘキシル−２，５−ジ（ペルベンゾエ
ート）、ｔ−ブチル−ジ（ペルフタレート）、ｔ−ブチ
ルペルオキシ−２−エチルヘキサノアート；及び１，１
−ジメチル−３−ヒドロキシブチルペルオキシ−２−エ
チルヘキサノアート；並びにペルオキシカーボネート例
えばジ（２−エチルヘキシル）ペルオキシジカーボネー
ト、ジ（ｎ−プロピル）ペルオキシジカーボネート、及
びジ（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）ペルオキシジカ
ーボネートが含まれる。過酸化物はニート又は希釈媒質
中で使用でき、0.１〜6.０pph 、好ましくは0.２〜3.０
pph の活性濃度をもつ。

【００１２】この方法によれば、プロピレンポリマー物
質は、好ましくは微粒形態で、約６０〜１２５℃の温度
において0.１〜6.０pph の前記遊離基重合開始剤で処理
される。ポリマー物質はモノマーの５〜６０pph の全添
加レベルで4.５pph 毎分を越えない添加速度で、開始剤
による処理の期間に一致するか又はその後の時間の間に
わたり約５〜６０pph のグラフトコモノマーで処理され
る。換言すれば、コモノマー及び開始剤を、加熱したプ
ロピレンポリマー物質に同時に添加することができ、あ
るいはコモノマーを（１）開始剤の添加が終った後、
（２）開始剤の添加を開始した後しかしまだ終らないと
き、又は（３）開始剤の添加の完了に続く遅延時間又は
保持時間の後、添加することができる。プロピレンポリ
マー物質がグラフトされた後、生じたグラフトされたプ
ロピレンポリマー物質を、なお実質的に非酸化性の環境
中に維持しながら少くとも１００℃の温度で少くとも２
０分間加熱することにより処理し、未反応開始剤を分解
し、その中の残留遊離基を失活させる。未反応グラフト
化合物は前記物質から、遊離基失活の前又は後、あるい
は失活と同時に除去される。プロピレンポリマー物質の
グラフトしたコポリマーはそれにグラフトし又はグラフ
ト共重合した化合物５〜６０pph 、好ましくは１０〜４
０pph をもつ。

【００１３】他の態様において、本発明のグラフトした
コポリマーはまた、さらに清澄性を高めるために成核剤
を含むことができる。本発明において使用できる成核剤
の例にはビスベンジリデンソルビトール、ビス（ｐ−エ
チルベンジリデン）ソルビトール、ビス（トルリデン）
ソルビトール、ビス（ｐ−ｔ−ブチルフェニル）リン酸
ナトリウム、及び安息香酸ナトリウムが含まれる。好ま
しい成核剤はビスベンジリデンソルビトールである。本
発明によれば、成核剤はグラフトしたコポリマー１００
部当り約0.０２〜0.５０部、好ましくは約0.０５〜0.３
０部の量で存在する。成核剤はグラフトしたコポリマー
中へ、普通の混合装置すなわち一軸又は二軸スクリュー
エクストルーダ、バンバリーミキサーあるいは他の普通
の溶融配合装置中で物質を物理的にブレンドすることに
より混合することができる。

【００１４】本発明は以下に示す本発明の実施例に関し
てより詳細に示される。物理試験の試験片はすべて２2.
８℃（７３°Ｆ）及び５０％相対湿度で４８時間状態調
整した。下記の表中に示される物理的性質は次の方法に
より測定した：

【００１５】ヘイズパーセント： 全光線透過率と２°
の観察角における拡散光線透過率との比から計算した。
ヘイズ透過率は３″×３″×0.０４０″プラックを用い
るハンターラブ・カラークエスト（Hunterlab Colorque
st) 分光比色計で測定した。 ノッチ付アイゾット： ＡＳＴＭ Ｄ−２５６−８７ 曲げ弾性率： ＡＳＴＭ Ｄ−７９０−８６、操作Ａ
（0.５in／分クロスヘッド速度及び成形Ｔ−試験片の中
心部） 曲げ強さ：ＡＳＴＭ Ｄ−６３８、操作Ａ（成形Ｔ−試
験片の中心部） メルトフローレート（ＭＦＲ）：ＡＳＴＭ Ｄ−１２３
８−８２、条件Ｌ

【００１６】実施例１ 約4.０％のエチレン含量をもつＰro−Ｆax ＳＡ−８４
９エチレン／プロピレンランダムコポリマー２９９6.４
ｇを、加熱ジャケット及びら旋羽根を備えた１０リット
ル鋼反応器中に置いた。ポリマーは１１dg／分の呼称メ
ルトフローレートをもつ一般に球状粒子の形態であっ
た。反応器は室温で１３０rpm で攪拌しながら反応器の
酸素含量が２０rpm 未満になるまで窒素ガスでパージし
た。次いで反応器を、反応器ジャケットを通して熱油を
循環することにより１００℃に加熱し、窒素パージ及び
攪拌を続けながらその温度で平衡させた。

【００１７】アクリル酸ブチル４０8.６ｇ、スチレン４
5.４ｇ及びｔ−ブチルペルオキシ２−エチルヘキサノア
ートのミネラルスピリット溶液（ミネラルスピリット５
０重量％）３6.３ｇをガラス保持容器に加え、窒素でパ
ージした。モノマー／過酸化物溶液を反応器内容物に0.
５４pph （部毎１００部ポリプロピレン、重量）毎分の
速度で、反応器内容物の温度を１００℃に維持しながら
供給した。全添加時間は２7.７５分であった。反応容器
をモノマーの添加が終った後さらに３０分間攪拌下に１
００℃に維持した。グラフト反応期間の終りに、反応器
内容物上を真空に引き、温度を１２０℃に上げた。真空
下の全昇温時間は１６分であった。温度が１２０℃に達
すると、真空を窒素で破壊し、内容物を窒素で３０分間
パージした。窒素シール下に冷却した後、反応器中に残
留する易流動性固体生成物をそれから排出させ、秤量し
た。生成物の最終重量は３３３2.４ｇであり、７４％の
転化率に相当した。生成物のメルトフローレートは１５
dg／分であった。上に得られたグラフトしたコポリマー
とＤＨＴ−４Ａ、ハイドロタルク石様化合物0.０３重量
％及びイルガノックス（Irganox)Ｂ−２２５安定剤0.１
２重量％からなる安定化パッケージとをヘンシェル（He
nschel) ミル中で均質ブレンドが得られるまでブレンド
した。ブレンドを２５：１Ｌ／Ｄ−軸スクリューエクス
トルーダ中で８０rpm で２３５℃で押出した。配合した
混合物を、1.５オンス、２５トンバッテンフェルド（Ba
ttenfeld) 射出成形機中で、フラット２３２℃バレル温
度分布を用いて射出成形した。引張試験片のための成形
サイクルは射出時間１０秒、冷却時間２０秒及び型開時
間２秒からなり最大射出速度１秒及びスクリュー速度設
定６０rpm であった。物理的性質は表１中に示される。

【００１８】対照１ 約4.０％のエチレン含量をもつＰro−Ｆax ＳＡ−８４
９エチレン／プロピレンランダムコポリマー２９９6.４
ｇとＤＨＴ−４Ａハイドロタルク石様化合物0.０３重量
％及びイルガノックスＢ−２２５安定剤0.１２重量％か
らなる安定化パッケージとを実施例１における方法によ
り配合した。物理的性質は表１中に示される。

【００１９】実施例２ 実施例１の操作及び成分を用いたが、しかしアクリル酸
ブチル３５4.１２ｇ、スチレン９9.９ｇ及びｔ−ブチル
ペルオキシ−２−エチルヘキサノアートのミネラルスピ
リット溶液（ミネラルスピリット５０重量％）３6.３ｇ
を保持ガラス容器に加えた。全添加時間は0.５６pph ／
分の添加速度に対して２6.６７分であった。最終生成物
重量は３３３2.４ｇであり、７４％の転化率に相当し
た。生成物のメルトフローレートは１3.１dg／分であっ
た。物理的性質は表１中に示される。

【００２０】対照２ 実施例１の操作及び成分を用い、しかしアクリル酸ブチ
ル４５４ｇ及びｔ−ブチルペルオキシ−２−エチルヘキ
サノアートのミネラルスピリット溶液（ミネラルスピリ
ット５０重量％）３6.３ｇをスチレンなく保持ガラス容
器に加えた。全添加時間は0.８３pph ／分の添加速度に
対して１8.３分であった。生成物の最終重量は３４１４
ｇであり、９２％の転化に相当した。生成物のメルトフ
ローレートは２５dg／分であった。物理的性質は表１中
に示される。

【００２１】対照３ ５７％のエチレン含量をもつジュトラル（Dutral) ＣＯ
−０５９エチレン／プロピレンコポリマーゴム１５pph
（部毎１００部Ｐro−Ｆax ＳＡ−８４９コポリマー、
重量）と対照１の成分とを、ヘンシェルミル中で均質ブ
レンドが得られるまでブレンドした。ブレンドを３0.３
４mm共回転二軸スクリューエクストルーダ、２８：１
Ｌ／Ｄ、中で強力せん断スクリュー設計を用いて３５０
rpm で、２３０℃で押出した。生成物は１1.９dg／分の
ＭＦＲを有した。物理的性質は表１中に示される。

【００２２】実施例３ 実施例１の操作及び成分を用いるが、しかしアクリル酸
ブチル３２6.９ｇ、スチレン１２7.１ｇ及びｔ−ブチル
ペルオキシ−２−エチルヘキサノアートのミネラルスピ
リット溶液（５０重量％ミネラルスピリット）３６３ｇ
をガラス保持容器に加える。全添加時間は0.５１pph ／
分の添加速度に対して２9.２５分であった。最終生成物
重量は３３１4.２ｇであり、７０％の転化率に相当し
た。生成物のメルトフローレートは１５dg／分であっ
た。物理的性質は表１中に示される。

【００２３】実施例４ 実施例１の操作及び成分を用いるが、しかしアクリル酸
ブチル２９9.６ｇ、スチレン１５4.４ｇ及びｔ−ブチル
ペルオキシ−２−エチルヘキサノアートのミネラルスピ
リット溶液（５０重量％ミネラルスピリット）３6.３ｇ
をガラス保持容器に加える。全添加時間は0.４３pph ／
分の添加速度に対して３4.８分であった。最終生成物重
量は３３３2.４ｇであり、７４％の転化率に相当した。
生成物のメルトフローレートは１1.５dg／分であった。

【００２４】実施例５ 実施例１の操作及び成分を用いるが、しかしアクリル酸
２−エトキシエチル３６3.２ｇ、スチレン９0.８ｇ及び
ｔ−ブチルペルオキシ−２−エチルヘキサノアートのミ
ネラルスピリット溶液（５０重量％ミネラルスピリッ
ト）３6.５ｇをガラス保持容器に加える。全添加時間は
0.５７pph ／分の添加速度に対して２6.３分であった。
最終生成物重量は３３７7.８ｇであり、８４％の転化率
に相当した。生成物のメルトフローレートは１1.６dg／
分であった。物理的性質は表１中に示される。

【００２５】実施例６ 実施例１の操作及び成分を用いるが、しかしアクリル酸
ブチル３１7.８ｇ、ｐ−メトキシスチレン１３6.２ｇ及
びｔ−ブチルペルオキシ−２−エチルヘキサノアートの
ミネラルスピリット溶液（５０重量％ミネラルスピリッ
ト）３6.３ｇをガラス保持容器に加える。全添加時間は
0.５０pph／分の添加速度に対して３０分であった。最
終生成物重量は３５５0.３ｇであり、１００％の転化率
に相当した。生成物のメルトフローレートは１4.０dg／
分であった。物理的性質は表１中に示される。

【００２６】

【表１】 表 １ 対 照 実施例 1 2 3 1 2 ヘイズ、％ 42.2 63.7 84.8 36.5 33.0 ノッチ付アイゾット 23℃、ft-1b/in 0.5 1.8 0.9 2.4 2.2 曲げ弾性率、psi 134,000 119,700 110,400 130,200 125,500 曲げ強さ、psi 5,165 4,455 3,840 4,745 4,610 表 １（続き） 実 施 例 3 4 5 6 ヘイズ、％ 35.4 36.8 25.9 39.2 ノッチ付アイゾット 23℃、ft-1b/in 1.4 1.5 2.0 1.4 曲げ弾性率、psi 131,900 131,900 127,600 122,600 曲げ強さ、psi 4,810 4,760 4,665 4,550

【００２７】実施例７ 実施例１の操作及び成分を用いたが、しかし成核剤ビス
−ベンジリデンソルビトール0.２５％を安定化パッケー
ジとともに加えた。物理的性質は表２中に示される。 実施例８ 実施例５の操作及び成分を用いたが、しかし成核剤ビス
ベンジリデンソルビトール0.２５％を安定化パッケージ
とともに加えた。物理的性質は表２中に示される。 実施例９ 実施例６の操作及び成分を用いたが、しかし成核剤ビス
ベンジリデンソルビトール0.２５％を安定化パッケージ
とともに加えた。物理的性質は表２中に示される。

【００２８】

【表２】 表 ２ 実 施 例 7 8 9 ヘイズ、％ 32.0 27.3 38.9 ノッチ付アイゾット 23℃、ft-1b/in 2.7 1.9 1.3 曲げ弾性率、psi 126,200 129,800 127,600 曲げ強さ、psi 4,600 4,645 4,610

【００２９】実施例１０ Ｐro−Ｆax ６５０１プロピレンホモポリマー２7.３kg
を、加熱ジャケット及びすき形ブレード混合要素を備え
た１３０リットル水平鋼反応器中に置いた。ポリマーは
4.０dg／分の呼称メルトフローレートをもつ易流動性粉
末であった。酸素を、反復した窒素による３５psi への
加圧及び大気圧へのガス抜きにより反応器及びその内容
物からパージした。この操作を４回繰返した。攪拌を１
３０rpm で開始し、反応器内容物の温度を反応器ジャケ
ットに対する水蒸気の適用により１００℃に上げた。ｔ
−ブチルペルオキシ−２−エチルヘキサノアートの酸素
を含まないミネラルスピリット溶液（溶液３４１ｇ、ミ
ネラルスピリット５０重量％）を鋼圧力シリンダーに加
え、窒素でパージした。スチレン７１7.３ｇ及びアクリ
ル酸ブチル４０５4.２ｇの両方を第２の鋼圧力シリンダ
ーに装入し、窒素でパージする。ｔ−ブチルペルオキシ
−２−エチルヘキサノアートのミネラルスピリット溶液
を、攪拌した反応器内容物に５分間にわたって装入し
た。ポリマー／ペルオキシド混合物を１０分間攪拌した
後0.８８pph （部毎１００部ポリプロピレン、重量）毎
分に維持した。全添加時間は２０分であった。反応器を
１００℃に維持し、攪拌はモノマーかすべて添加された
後３時間続けた。

【００３０】グラフト反応期間の終りに、反応器内容物
上を真空に引き、１時間保持した。次いで真空を窒素で
破壊し、内容物を１００℃で４時間窒素でパージした。
窒素シール下に冷却した後、反応器中に残留する易流動
性固体生成物をそれから排出し、秤量した。生成物の最
終重量は３0.９１kgであり、７６％の転化率に相当し
た。生成物のメルトフローレートは7.２dg／分であっ
た。上に得られたグラフトしたコポリマーとＤＨＴ−４
Ａハイドロタルク石様化合物0.０３重量％及びイルガノ
ックスＢ−２２５安定剤0.１２重量％からなる安定化パ
ッケージとをヘンシェルミル中で均質なブレンドが得ら
れるまでブレンドした。ブレンドを２３５℃バレル温度
分布で押出した。引張試験片に対する成形サイクルは射
出時間１０秒、冷却時間２０秒、及び型開時間２秒から
なり、最大射出速度１秒及びスクリュー速度設定６０rp
m であった。物理的性質は表３中に示される。

【００３１】対照４ Ｐro−Ｆax ６５０１プロピレンホモポリマー２７kgと
ＤＨＦ−４Ａハイドロタルク石様化合物0.０３重量％及
びイルガノックスＢ−２２５安定剤0.１２重量％からな
る安定化パッケージとを実施例１０における方法により
配合した。物理的性質は表３中に示される。 対照５ ５７％のエチレン含量をもつジュトラルＣＯ−０５９エ
チレン／プロピレンコポリマーゴム１５pph （部毎１０
０部Ｐro−Ｆax ６３０１プロピレンホモポリマー、重
量）を、Ｐro−Ｆax ６３０１プロピレンホモポリマー
をＰro−Ｆax６５０１プロピレンホモポリマーの代りに
用いたことを除いて対照４の成分とヘンシェルミル中で
均質なブレンドが得られるまでブレンドした。ブレンド
を３0.３４mm共回転２軸スクリューエクストルーダ、２
８：１Ｌ／Ｄ、中で、強力せん断スクリュー設計を用い
て３５０rpm で、２３０℃で押出した。生成物は１2.７
dg／分のＭＦＲを有した。物理的性質は表３中に示され
る。 実施例１１ 実施例１０の操作及び成分を用いたが、しかし成核剤ビ
スベンジリデンソルビトール0.２５％を安定化パッケー
ジとともに加えた。物理的性質は表３中に示される。

【００３２】

【表３】 表 ３ 対 照 実施例 4 5 10 11 ヘイズ、％ 45.8 85.0 52.4 48.2 ノッチ付アイゾット 23℃、ft-1b/in 0.6 0.9 2.7 4.2 曲げ弾性率、psi 222,100 162,600 173,600 182,700 曲げ強さ、psi 7,705 5,330 5,940 5,985

【００３３】開示した本発明の他の特徴、利点及び態様
は前記開示を読んだ後当業者に容易に明らかであろう。
この点で、本発明の特定の態様がかなり詳細に記載され
たけれども、これらの態様の変形及び改変を、記載さ
れ、特許請求された本発明の精神及び範囲から逸脱する
ことなく行なうことができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】スチレン／アクリル酸ブチルコポリマーをグラ
フトしたエチレン／プロピレンの無成核ランダムコポリ
マーのモル％スチレン及びアクリル酸ブチルモノマーレ
ベルに対してパーセントヘイズをプロットしたグラフで
ある。

【図２】スチレン／アクリル酸ブチルコポリマーをグラ
フトしたエチレン／プロピレンの成核ランダムコポリマ
ーのモル％スチレン及びアクリル酸ブチルモノマーレベ
ルに対してパーセントヘイズをプロットしたグラフであ
る。

Claims (20)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ２０℃以下のＴg 及びプロピレンポリマ
   ー物質幹の屈折率に実質的に適合する屈折率をもつラン
   ダムコポリマー鎖を分散相として形成する少くとも２種
   の異なる共重合性モノマー（前記共重合性モノマーは、
   プロピレンポリマー物質幹の屈折率より高い屈折率をも
   つホモポリマーを生ずる少くとも１種のモノマーと、プ
   ロピレンポリマー物質幹の屈折率より低い屈折率をもつ
   ホモポリマーを生ずる少くとも１種のモノマーからな
   る）でグラフトされたプロピレンポリマー物質幹をマト
   リックス相として含むグラフトコポリマー。
2. 【請求項２】 プロピレンポリマー物質幹がプロピレン
   のホモポリマー、プロピレンとエチレン及び（Ｃ₄ 〜Ｃ
   ₁₀）α−オレフィンから選ばれるオレフィンとのランダ
   ムコポリマー、並びにプロピレンとエチレン及び（Ｃ₄
   〜Ｃ₈ ）α−オレフィンから選ばれる２種のオレフィン
   とのランダムターポリマーからなる群から選ばれる、請
   求項１に記載のグラフトコポリマー。
3. 【請求項３】 重合するとプロピレンポリマー物質の屈
   折率より高い屈折率をもつホモポリマーを生ずる共重合
   性モノマーがスチレン、（Ｃ₁ 〜Ｃ₄ ）線状又は枝分れ
   アルキル又はアルコキシ環置換スチレン、α−メチルス
   チレン、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ベンジ
   ル、メタクリル酸ｏ−メトキシフェニル及びアクリロニ
   トリルからなる群から選ばれる、請求項１に記載のグラ
   フトコポリマー。
4. 【請求項４】 重合するとプロピレンポリマー物質の屈
   折率より低い屈折率をもつホモポリマーを生ずる共重合
   性モノマーが、アクリル酸ブチル、アクリル酸２−メト
   キシエチル、アクリル酸２−エトキシエチル、メタクリ
   ル酸メチル、メタクリル酸エチル、アクリル酸メチル、
   アクリル酸３−メトキシプロピル、アクリル酸３−エト
   キシプロピル、アクリル酸２−エチルヘキシル、エテニ
   ルメチルエーテル、エテニルエチルエーテル、エテニル
   ブチルエーテル、エテニルヘキシルエーテル、エテニル
   オクチルエーテル及びエテニル２−エチルヘキシルエー
   テルからなる群から選ばれる、請求項１に記載のグラフ
   トコポリマー。
5. 【請求項５】 共重合性モノマーがスチレン／アクリル
   酸ブチル、スチレン／アクリル酸２−エトキシエチル、
   ｐ−メトキシスチレン／アクリル酸ブチル、ｐ−メトキ
   シスチレン／アクリル酸２−エトキシエチル、及びスチ
   レン／アクリル酸ブチル／アクリロニトリルからなる群
   から選ばれる、請求項１に記載のグラフトコポリマー。
6. 【請求項６】 グラフトコポリマーがスチレン／アクリ
   ル酸ブチル・オン・ポリプロピレン幹である、請求項１
   に記載のグラフトコポリマー。
7. 【請求項７】 グラフトコポリマーがスチレン／アクリ
   ル酸ブチル・オン・エチレン／プロピレンランダムコポ
   リマー幹である、請求項１に記載のグラフトコポリマ
   ー。
8. 【請求項８】 グラフトコポリマーがスチレン／アクリ
   ル酸ブチル・オン・エチレン／プロピレン／ブテンラン
   ダムターポリマー幹である、請求項１に記載のグラフト
   コポリマー。
9. 【請求項９】 グラフトコポリマーがｐ−メトキシスチ
   レン／アクリル酸２−エトキシエチル・オン・ポリプロ
   ピレン幹である、請求項１に記載のグラフトコポリマ
   ー。
10. 【請求項１０】 グラフトコポリマーがｐ−メトキシス
    チレン／アクリル酸２−エトキシエチル・オン・エチレ
    ン／プロピレンランダムコポリマー幹である、請求項１
    に記載のグラフトコポリマー。
11. 【請求項１１】 グラフトコポリマーがｐ−メトキシス
    チレン／アクリル酸２−エトキシエチル・オン・エチレ
    ン／プロピレン／ブテンランダムターポリマー幹であ
    る、請求項１に記載のグラフトコポリマー。
12. 【請求項１２】 さらに、成核剤を、グラフトしたコポ
    リマー１００部当り0.０２〜0.５０部の量で含む、請求
    項１に記載のグラフトコポリマー。
13. 【請求項１３】 成核剤がビスベンジリデンソルビトー
    ル、ビス（ｐ−エチルベンジリデン）ソルビトール、ビ
    ス（トルリデン）ソルビトール、ビス（ｐ−ｔ−ブチル
    フェニル）リン酸ナトリウム及び安息香酸ナトリウムか
    らなる群から選ばれる、請求項１２に記載のグラフトコ
    ポリマー。
14. 【請求項１４】 さらに成核剤を、グラフトしたコポリ
    マー１００部当り0.０２〜0.５０部の量で含む、請求項
    ６に記載のグラフトコポリマー。
15. 【請求項１５】 さらに成核剤を、グラフトしたコポリ
    マー１００部当り0.０２〜0.５０部の量で含む、請求項
    ７に記載のグラフトコポリマー。
16. 【請求項１６】 さらに成核剤を、グラフトしたコポリ
    マー１００部当り0.０２〜0.５０部の量で含む、請求項
    ８に記載のグラフトコポリマー。
17. 【請求項１７】 さらに成核剤を、グラフトしたコポリ
    マー１００部当り0.０２〜0.５０部の量で含む、請求項
    ９に記載のグラフトコポリマー。
18. 【請求項１８】 さらに成核剤を、グラフトしたコポリ
    マー１００部当り0.０２〜0.５０部の量で含む、請求項
    １０に記載のグラフトコポリマー。
19. 【請求項１９】 さらに成核剤を、グラフトしたコポリ
    マー１００部当り0.０２〜0.５０部の量で含む、請求項
    １１に記載のグラフトコポリマー。
20. 【請求項２０】 成核剤がビスベンジリデンソルビトー
    ルである、請求項１５に記載のグラフトコポリマー。