JPH05504983A - 粘着付与のための樹脂の使用 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 粘着付与のための樹脂の使用 発明の分野 本発明はスチレン−ブタジェンブロンクコポリマーとのものを含む接着剤配合物 及び配合物のためにその中に粘着付与側として使用される石油樹脂に間する。

咳接着剤配合物はホシトメルト悪圧接着剤（ＨＭＰＳＡ）を含めて悪玉接着剤と して使用でき、殊にラベル素材及びテープのような用途に使用することができる 。

発明の背景 ＳＩＳは１５００〜２０００のＭＷをもつＣ８／Ｃ，（ジ）オレフィンから誘導 された樹脂により粘着付与できるので、現在ＳＩＳポリマーがテープ用に使用さ 瓢より安価なＳＢＳポリマーは使用されない、ＳＢＳ基配合物は今日までＳＩＳ のように老化で許容される粘着力低下を与えるように粘着付与されなかった。

フリーデル−フラッフ触媒を用いてＣｓ／Ｃ−（ジ）オレフィン及びＣ，ｔ／Ｃ ，。

アロマティックスの混合物を重合することにより製造された比較的低い分子量を もつＳＢＳ用粘用件着付与剤Ｓ−Ａ−４０７８１３２Ｃレバート〔Ｌｅｐｅｒｔ ）　〕及び〕ＥＰ−Ａ−２３４５６　［エバンス（Ｅｖａｎｓ）　）中に開示さ れている。軟化点はＥＰ−Ａ−２３４５６（エバンス）において低い。

レパートの実施例１２中の分子量及び芳香族性は高い。しかし、その物質はＳＢ Ｓを満足に粘着付与しない。ポールタック（Ｂａｌｌ　ｔａｃｋ）は４〜３０ｃ ＋＊であり、従って高すぎる。

エバンスにおいて非常に多量の連鎖移動剤（モノ−オレフィン）が使用されるの で軟化点が非常に低い、生成物は良好な接ｆｒ／凝集性能をＳＢＳブレンドに与 えないであろう、液体樹脂はホットメルト接着剤（ＨＭＡ）中の油の置換に役立 つが、しかしａ集性能が低下される。

本発明の目的は良好な凝集強さ及び老化における許容できるループタンク（ｉｏ ｏｆ）ｔａｃｋ）低下特性をもつ改良された接着剤配合物を提供することである 。

発明の概要 本発明は第１にスチレン−ブタジェンブロックコポリマー並びに、（１）ｃｓオ レフィン及び（又は）ジオレフィン、並びに（又は）Ｃ，オレフィン及び（又は ）ジオレフィンを含むフィード、４０〜９０重量％；（２）Ｃ１〜Ｃ１，芳香族 化合物を含むフィード、１０〜５０重量％、（重量％は重合性フィード成分の全 重量を基にして計算される）の混合物をフリーデル−クラフッ触媒を用いて共重 合することにより製造さｆ５（ａ）プロトンＮＭＲにより測定した１３〜４５重 量％の芳香族性のレベル、（ｂ）５０〜１００℃の軟化点 （ｃ）　４００〜９００のＭｎ及び２２００以下のＭｚ並びに１３００以下のＭ ｗ及び１．２〜１．７のＭｗ１Ｍｎ比、 をもつ石油樹脂を含むホットメルト感圧接着剤用接着剤配合物を提供する。

使用されるＣｓ及び（又は）Ｃ！　ジオレフィン及び（又は）オレフィン含をフ ィードは石油装入原料の分解から得ることができる。そのような装入原料にはナ フサ、灯油、軽油、減圧軽油が含まれる。これらの装入原料は通常２０〜５５０ ℃の範囲内で沸騰する。

石油装入原料は、好ましくは水蒸気の存在下に分解ぎ臥推奨分解温度は５００〜 ８７０°Ｃである０通常２０〜２４０“Ｃ２好ましくは２０〜１３０℃の範囲内 で沸騰する不飽和炭化水素を含む生成物は一般に、その後分別されてＣ！〜Ｃ４ 軽留分を除去される。装入原料が多量のシクロペンタジェンを含むならば、それ を１００〜１６０℃、好ましくは１１０〜１４０℃の温度で熱ソーキングにかけ られるであろう、熱ソーキングはシクロペンタジェン又はジシクロペンタジェン のレベルを２重量％以下に低下させるために、好ましくは０．５〜６時間例えば ０，５〜３時間を要する。低温熱ソーキングはＣＳ！状共役ジエン（イソプレン 及びペンタジェン１，３シス−及びトランス−）との環状ジエン（シクロペンタ ジェン及びメチルシクロペンタジェン）共二量化を制限するために好ましい０分 別及び、行なうならば熱ソーキングの後、装入原料は好ましくは、蒸留にかけて ゲル前駆物質である環状共役ジオレフィンを除去される（ノクロペンタジエン及 びメチルシクロペンタジェンが二量体として除去される）。

著留後、通常１５〜１００℃、例えば２５〜８０°Ｃの範囲内で７ｓｓする塔頂 ナフサが得６ｙ最艮の結果は２５〜７０°Ｃ留分で連成される。この塔頂ナフサ は王にＣ，ジオレフィン例えばイソプレン及び１．３シス−及びトランス−ペン タジェン（ピペリレン）、Ｃ２〜Ｃ，モジオレフィン及びアロマティックス例え ばベンゼンを含む。一般に塔頂ナフサは次の組成をもつニー重量％− 全パラフィン　１．０〜４１，５ 全ジオレフイン　５０．０〜１４．５ 全オレフイン　３３．５〜１３．０ 全アロマテインクス　２０．０〜３５．０イソプレン　１６．５〜６．５ ペンタジェン１．３　１５．５〜４．５正確な組成は水痕気分解にかける石油装 入原料の性質による。シクロペンテン含量は一般に３．０重量％以下である。こ れらのフィードは本発明のプロセスの間に重合されないパラフィン及びアロマテ ィックスのような物質を含み、これらの物質は本発明の目的に対する反応混合物 の部分であると考えられないことが注意される。

フィードはイソプレンが任意の普通の分離操作例えば蒸留、抽出暴留又は共沸蒸 留により前もって回収されるならば、有意にイソプレンを含まないことができる 。この場合に、フィードは狭い留分ペンタジェン１．３コンセントレートである ことができる。典型的なそのような組成物は５重量％未満、好ましくは２重量％ 未満のイソプレン、２５〜８０重量％のペンタジェン１．３（ンスー及びトラン ス−異性体）を含む。他のＣＳ及び（又は）Ｃｈオレフィン及び（又は）ジオレ フィンが残りを構成し、−ａにシクロベンテンは典型的には７５〜１０重量％で ある。

Ｃｓ　／　Ｃｈフィードは本発明の方法における全不飽和物質の２０〜７０重量 ％を構成する。

本発明に有用なオレフィン性不飽和芳香族化合物はまたその純粋な形態で、又は 不飽和アロマティックスの混合物例えば石油物質の分離から入手できるものとし て使用できる。適当な不飽和アロマティックスにはスチレン、α−メチルスチレ ン、インデン及びビニルトルエン並びにそれらの混合物が含まれる。再び、混合 物が使用される場合、百分率に対する言及はりアクタ−に対するフィードを基に した不飽和重合性芳香族勧賞の量に対する。不飽和芳香族化合物１０〜４５を量 ％の使用が好ましい。

分別により得られたハートカント留分（ＨＣＤ）であるオレフィン性不飽和芳香 族化合物もまた使用できる。その典型的な組成は表１である：表−１ 全ビニルアロマティックス　５０重１％ジシクロペンタジェン（ＤＣＰＤ）　１ 重量％ナフタレンより高沸（未同定）　１５重量％ジヒドロ士テトラヒドロ　Ｄ ＣＰＤ　８重量％非重合性アロマティックス　残　部 分子量分布を狭くする試剤を樹脂の製造に使用でき、例えば、我々の英国特許第 １５３８０５７号の枝分れ鎖反応性脂肪族オレフィン、例えば水蒸気分解により 得られるもの、を狭い分布の達成に使用できる。これらのオレフィンはＣＳ／Ｃ ，フィードの一部、好ましくは１０〜５０重量％、殊に２０〜４０重量％を構成 することができ、使用される分枝オレフィンの量を変えて５０〜１００℃の範囲 内の任意所望の軟化点の樹脂を得ることができる。これらのオレフィンを不飽和 化合物の全重量を基にして５０重量％まで使用することが好ましい９分枝オレフ ィンが使用される場合、我々の英国特許第１５３８０５７号の広い（例えばＣ３ 〜Ｃｓ）留分を使用することができる。好ましい枝分れ鎖反応性脂肪族オレフィ ンはリン酸触媒で、又は流動接触分解装置から得られるプロピレン及びブチレン 類のオリゴマーである。

他の連Ｍ移動剤例えば我々の英国特許第１５３７８５２号のハロゲン化アルキル もまた、場合により触媒系の一部として使用できる。

同様に、酸素化移動剤、例えばモノ−、ジー又はトリー置換フェノール（置換は ０１〜Ｃ１゜あるいは好ましくはＣ１〜Ｃ６直鎖又は枝分れ鎖ヒドロカルビル基 例えばメチル、エチル、プロピル、ブチル、アミルあるいはそれらの第二級又は 第三級異性体である）（例えば２．６−ジーし一ブチルー４−メチルフェノール ）、アルコール類、エステル類、ジアルキルエーテル類、アルカリールエーテル 類（エーテル中のアルキル基はＣ８〜Ｃｈ直鎖又は枝分れ饋ヒドロカルビル基、 例えばメチル、アミルあるいはその第二級又は第三級異性体である）（例えばア ニソーノの、有機酸又は＃無水物（例えば無水マレイン酸）を使用することがで きる。使用されるとき、酸素化移動剤は好ましくは３００°Ｃより低い沸点をも つべきである。低沸点化合物例えばジエチルエーテルが使用されるならば、重合 温度及び圧力をそれらが液体状態に維持されるように慎重に選ぶべきである。

ＡｌＣ１，の存在下の最も有効な化合物はジアルキルエーテル類又はアルカリー ルエーテル例えばアニソールであり、それはそれらが触媒に対する溶媒として作 用するからである１重合が通常３０〜８０℃で行なわれるので、そのような添加 剤はいずれもそれを液相中に維持するために適当な沸点のものであるべきである 。

移動剤として使用される酸素化化合物の量は石油樹脂フィードの重量を基にして ０．１〜５１ｉ量％、好ましくは０．５〜２重量％で変化することができる。そ れらは一般に前記枝分れ鎖反応性脂肪族オレフィンより魅力が少ない。フィード は混合８ｈ、フリーデル−クラフッ触媒例えば塩化アルミニウム、臭化アルミニ ウムあるいは塩化アルミニウム／塩酸／芳香族炭化水素錯体又は塩化アルミニウ ム／ハロゲン化アルキル／芳香族炭化水素錯体を用いて重合されへ咳芳香族炭化 水素は好ましくはアルキル置換、例えば０−キシレン、メンチレン、エチルベン ゼン、イソプロピルベンゼンであり、他種又は長鎖モノ−、ジー又はトリーアル キルベンゼンが殊に適する。アルキル鎖は線状又は枝分れであることができ、１ 〜３０個の炭素原子で変化することができる。

の枝分れ鎖オレフィンによるアルキル化の間の副生物として得られる酸性液状Ａ ｌＩＣ１，スラッジは上記重合法のための触媒として直接使用することができる 。

例えば、プロピレンの三フッ化ホウ素オリゴマー化及び分別により製造される枝 分れ鎖オレフィン、例えばＣ＋Ｚオレフィン又はＣ１４オレフィンはアロマティ ックスとアルキル化し、現場にスラッジを生ずることができる０例として、他の 置換枝分れ又は直鎖芳香族製造例えばメタ及び（又は）バラ−ジイソプロピルベ ンゼン並びにバラ−ジ−ｔ−ブチルベンゼンがらのプレフォーム０−キシレンＡ ｊｌＩＣＩ４／ＨＣ！！液体錯体スランジに想像する結果を与えたドデシルベン ゼンプラントから入手できる酸性スラッジもまた使用できる。

重合工程における触媒の量は、重合させる混合物の重量を基にして０．２５〜３ ．０！量％、好ましくは０．５〜！、５！量％で変化できる。最適濃度は触媒の 溶解度に影響を及ぼす溶媒の性質及び重合反応器内部のがくばん効率による。

三又は四塩化チタン、四塩化スズ、三フッ化ホウ素；有機エーテル、フェノール 類又は酸との三フン化ホウ素詣体のような他のフリーデル−クラフッ触媒もまた 使用できるが、しかしそれらはむしろ低い樹脂収率を生じ、多量の低価値の液体 オリゴマーが得られる。これらの油状オリゴマーが反応性可塑側又は液状可塑剤 として改善できるとしても、そのような触媒は推奨されない、他の可能な触媒は 酸性白土であることができる。

通常の重合温度は一２０〜１００’Ｃ，好ましくは３０〜８０’Ｃであり、低い 温度が使用されると樹脂の色が改善されるが、しかし収率の低下があることがで きることが認められた。

重合後、残留触媒は例えば、アルカリ、アンモニア又は炭酸ナトリウムの水溶液 による洗浄、あるいはアルコール例えばメタノールの添加及びその後の濾過によ り除去することができる。

最終樹脂は未反応炭化水素〔ベンゼン中の「ラフィネート」リッチ及び（又は） パラフィン／未反応オレフィン〕及び低分子量オリゴマーを水蒸気ストリッピン グ又は真空蒸留によりストリップすることができる。完成樹脂は通常高い軟化点 をもつ。

前記のように製造された樹脂は芳香族及び脂肪族不飽和の両方を含み、水素化し て色を除くことができるが、しかし同時に芳香族不飽和の低下はできる限り避け る。水素化はバッチ又は連続であることができる。触媒の典型的な例にはニッケ ル、パラジウム、白金及び硫化モリブデン、Ｎｉ　−Ｗ、　Ｎｉ　−Ｍｏ　、　 Ｃｏ　−Ｍ。

触媒が含ま演好ましい触媒は担体例えばアルミナ、けいそう土、活性炭、シリカ 、シリカアルミナ及びチタニア上の予め活性化された触媒である。

適当な炭化水素溶媒中の樹脂の溶液を過剰の水素又は水素リッチガスとともに触 媒上に通す水素化工程を用いることができる。

水素処理後、反応器からの混合物をフラッシュし、さらに分離してリサイクルの ために溶媒及び水素を回収し、水素化樹脂を回収することができる。溶液は酸素 を含まないか又は最小酸素の雰囲気中でフラッシュ及び（又は）蒸留して溶媒を 除去し、その後好ましくは完成樹脂の色及び他の性質の劣化を避けるために樹（ ｆｉｌｌ）Ｊの名称により市場に知られる低分子量の可能な軽油状ポリマーを除 くことができる。

該高分子樹脂は軟化へか８０℃以上であるときに、好ましいのでフレークにする こまができる。

８の領域内のガードナーカラーないし３０のセイボルト色度、約５０〜１００℃ の環球軟化点及び高度の粘着性をもつ樹脂が得られる。これらの性質はそれを、 ＨＭＰＳＡを含めてＳＢＳとのＰＳＡ接着剤配合物に使用することを可能にする 。

そのように製造された樹脂はＳＢＳポリマーとブレンドして良好な凝集性、老化 での低い粘着力低下をもつＰＳＡを経済的コストで与えることができる。

実施例 表２は５つの樹脂の製造に用いたフィード流組成、関連する反応パラメーター及 び生じた樹脂性質を示す。

反応器フィード及びパラフィン溶媒を表２に示した割合で混合した。次いで混合 物を、１重量％のＡｊＩＣＩ！ｓを触媒として用いて６０℃で重合させた。用い た条件は次のとおりであった： 反応混合物（表２中に記載される）を、機械かくはん機、冷却器及び触媒注入装 置を備えた２リツトルのガラス反応器に供給した。触媒としてフィードの全重量 を基にして１重量％の粉末ＡｌＣｌ１ｓを反応器に注入し、次いでそれを５０〜 ６０℃で９０分間保持した。所望反応時間後、アンモニア溶液を加えて反応を停 止させた。次いで窒素雰囲気下の２５０℃における水蒸気ス）　ＩＪフッピング 後樹脂を得た。

比　較　本発明による 翻　１２３４５ ２Ｌ二上組成 水蒸気分解装置１Ｆ　２３．５３０　３０　４２　３０誘導オレフイン へ−トカノト留分　３７．５４６　２３　２４　２３Ｃ９ノ才し７４２７才しフ ィン ７０°Ｃの終点をもつ （ビペ畷ルンコンセントレート’）　１８　１０　２４　１４．５　−軽質バー ジンナフサ　２１　１４　２３　１９．５　２３全重合性物質　５３　５４．５ 　５５　５５．５　５４．５裕−果 樹脂収率　３８．５　３８　３６．５　２８　３０．５フイル収率（籾ゴマ−） 　１６　１８．５　１１．５　１４　１４軟イヒ点（”Ｃ）　９２　８８　８８ 　８３　８２ガードナーカラー　７　８　６．５　７−　７−芳香族含量、ＮＭ Ｒｅｊ！重量％”　４６．２　５３．２　３０．８　３４．３　３２．２Ｍｎ（ ＧＰＣ）　７３０　６２０　７７５　６９０　７８５Ｍｗ　（ＧＰＣ）　１１０ ０　、　８６０　１１３５　９１０　１１６０Ｍｚ（ＧＰＣ）　２０００　１４ ２０　１８６０　１３３０　２０６０Ｍｗ／Ｍｎ　１．５　１．４　１．５　１ ．３　１．５高芳香性に注意　比較的高い軟化点、 表中老化での　正しい範囲内の芳香族性ループタック低下　低いガードナー、 が比較される。　低分子量の組合せ。

水蒸気分解装置誘導オレフィンは表３中に示すような典型的な組成を有した。

表−１ 水蒸気分解装置オレフィンの典型的な組成全０５及びＣ，オレフィン　７０重量 ％全Ｃ１及びＣｈジオレフィン　１重量％全アロマティックス　１重量％ 全飽和化合物（パラフィン）　残　部 典型的なＣ，オレフィン： Ｃ，ジオレフィン／オレフィンは表４に示される典型的な組成をもつピペリレン コンセントレートであった。

４−メチルペンテン２　０．０６ ３−メチルペンタン　０．０３ 軽質バージンナフサは表５に示される組成を有した。

表一旦 ＬＶＮ（軽質バージンナフサ）溶媒の典型的な組成全Ｃ３及びＣ６飽和化合物 （パラフィン系）　２９７重量％ アロマティシクス　≦　０．５３１１％ジオレフィン、オレフィン　残　部 軟化点は環球法（ＡＳＴＭ　Ｅ−２８）により測定した。

Ｍｎ　、Ｍｗ　、Ｍｚ及びＭｗ／Ｍｎに関する記載及び請求の範囲中のＧＰＣ関 連データは測定後次の記載に従って計夏した。

用いたゲル浸透クロマトグラフィー法 樹脂を４つのウルトラスチラゲル力ラムを備えたＧＰＣ２０１ウォーターズＣＷ ａｔｅｒｓ）装置で試験した。これらのカラムは１０’〜１００オングストロー ムの範囲内の細孔径及びミクロスチラゲルより高い分解能をもつ多孔性ゲルを充 てんされる。

ウルトラスチラゲルカラムのセットをポリスチレン標準で校正し、「普遍」校正 を得た。各試料とともに基１！（ｇ黄）を注入してポンプの流量の小変動を考慮 する。硫黄の溶出時間を常に１００であると仮定し、校正は換Ｘ溶出時間０＝Ｌ ｏｏｔ／ｌ、（式中、ｔは種Ｍの溶出時間であり、１ｓは硫黄の溶出時間である ）に関して示される。

ポリスチレンに対して次の校正式が得られた：Ｌｎ　Ｍ　＝　５３．４４５９− １．７９２２６０＋０．０２５４０６６０”−０，１３３９９３Ｅ−３０’この 関係から’　９’ＪＭ　Ｊ校正式が推論される：ＬＮ　Ｍ　（ｎ）　＝　−８， ８４５７＋１．７１３　Ｌｎ　Ｍ＝　８２．７０７１−３．０７０１４０＋０． ０４３５２１５０°−２２９５２９Ｅ−３０’０＝データ 本特許に記載した樹脂に対する校正はそれらの数平均分子量及び固有粘度により ｆＩ認された１５の基準試料により決定した。

次の校正式が得られた： Ｌｎ　Ｍ　＝　６２．６８３７−２．２４４７８０＋０．０３２３５９８０”− ０，１６６７０４Ｅ−３０３＊樹脂の芳香族性の測定 既知量の樹脂（約１００ｍｇ）及び既知量の内標準の四塩化炭素中の溶液を調製 する。この溶液０．０５ｔｊ！をとり、シュウテロホルムを加え、定量’ＨＮＭ Ｒスペクトルを行なう。

次いで芳香族領域（８〜６．４ｐρ■）の積分を内標準の積分と比較する。

プロトンの数を基にして芳香族開城に対する異なるＮ域中に二！換アロマチフク ス　：　４ を包含した。

化合物の重量、並びに七ツマ一単位の分子量及び内標準から芳香族官能基の重量 百分率を決定することができる。

表６は市販ＳＢＳ　’カリフレックス（Ｃａｒｉｆｌｅｘ）　ｌ　ｌ　０２登録 商標〕と種々の樹脂との種々の配合物及び生したＰＳＡの性質を示す、比較のた めに老化すると低い粘着力低下をもつと知られた５ＩＳ（スチレン−イソプレン −スチレン）ブロックコポリマー物質もまた含まれる。

ＳＤＳとブレンドした樹脂が適当なループタンク老化を与え、従ってこれらの配 合物が５１Ｓ基配合物の経済的置換であるとの結論を支持する。

カリフレックス丁Ｒ１１０２（ＳＢＳ）　１００　１００　１００カリフレツク スＴＲ１１０７（ＳＩＳ）　１００表２中の樹脂１１２５ エスコレッッ（Ｅｓｃｏｒｅｚ）　１３１０　１２５フレクソン（Ｆ　Ｉｅｘｏ ｎ）　８７６　２５　２５　２５　２５イルガノツクス（Ｉｒｇａｎｏｘ）　１ ０７６　−　１イルガノツクス（Ｉｒｇａｎｏｘ）　１０１０　１　１　］フィ ラー上の−７−チイ７グ；　２３　ｇ／　ｍ２；　Ｌ／　ＩＪ−ＺＳＴＳ３３９ ０ＰＳＡ性質−初期 １８０剥離強さくＮ１０ｎ）　ＰＳＴＣ−１５，７５，０５，５６，０ループタ ツク（Ｎ／２５ｍｍ）ＦＴＭ−９１２，７１０，Ｏ１５，６１４，５ポー）し９ ツク（ｃｍ）ＰＳＴＣ−６２３２１，５せん断−ＲＴ−（時）　ＰＳＴＣ−７ スｆ−Ｊし２５＋＋＋ｆｇ２５ｍｎ＋　＞１５０　＞１５０　＞１５０　＞１５ ０ｉ＊ｉせん断（分／Ｃ）　ＩＯ／６０　３０１５０　４／７０　Ｂ／６０軟化 点（Ｃ）　７０　６６　７７ｃｆ　８５ブＬ／７ド粘度、１７５℃　３７１００ 　３６０００　３９４００　５６６００（ブルックフィールド粘度計） オーブンエア老化ニル−ブタツク（Ｎ／２５ｍｍ＋）　Ｆ　ＴＭ−９初期　１２ ．７　１０，０　１５．６　１４．５３日後　−１５，９ ５日後　９．２　７．６　−　１５．８１１日後　４，７　９．６　−　１６ １３日後　１４．６ １９日後　９．８　６．２　−　２２．５２２日後　−１５ ２７日後　８．７　５．８−２４ｃｆ ２８日後　−１４，６ 従って、意外にも５１５配合物と比較してＳＢＳ配合物の一般に認められた劣等 感が、非常に特異な特性をもつ粘着付与剤の使用により相当程度克服できること が認められた。

国際調査報告 １ｅｌｅｎｎｌＩＩｌＲＩＩ　Ａｐｐ＋ｌｅｓ＋ｌａｐ　ｌｌａ、　ＰＣＴ／田 ９０１０１７４９国際調査報告

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. １．スチレン−プクジエンブロックコポリマー並びに、（１）Ｃ５オレフィン及 び（又は）ジオレフィン、並びに（又は）Ｃ６オレフィン及び（又は）ジオレフ ィンを含むフィード、４０〜９０重量％；（２）Ｃ８〜Ｃ１０芳香族化合物を含 むフィード、１０〜５０重量％、（重量％は重合性フィード成分の全重量を基に して計算される）の混合物をフリーデル−クラフツ触媒を用いて共重合すること により製造され、（ａ）プロトンＮＭＲにより測定した１３〜４５重量％の芳香 族性のレベル、（ｂ）５０〜１００℃の軟化点、 （ｃ）４００〜９００のＭｎ及び２２００以下のＭｚ並びに１３００以下のＭｗ 及び１．２〜１．７のＭｗ／Ｍｎ　比、をもつ石油樹脂を含むホットメルト感圧 接着剤用接着剤配合物。
2. ２．スチレン−プタジエンブロックコポリマ−１００部当り樹脂１００〜２００ 部、及びスチレン−プタジエンブロックコポリマ−１００部当りプロセス油０〜 １００部を含む、請求項１に記載の接着剤配合物。
3. ３．樹脂が水素化される、請求項１又は２に記載の接着剤配合物。
4. ４．配合物がスチレン−プタジエンブロックコポリマ−１００部当り樹脂１２５ 〜１５０部及びスチレン−プタジエンブロックコポリマ−１００部当りプロセス 油２５〜５０部を含む、請求項１〜３のいずれか一項に記載の接着剤配合物。
5. ５．樹脂が８０〜９０．５℃の軟化点をもつ、請求項１〜４のいずれか一項に記 載の接着剤配合物。
6. ６．コポリマーが少なくとも２０重量％、好ましくは２５〜４５重量％のスチレ ン含量をもつ線状、ラジアル、マルチアームデーバードコポリマーから選ばれる 、請求項１〜５のいずれか一項に記載の接着剤配合物。
7. ７．フリーデル−クラフツ触媒を用い、（１）Ｃ５オレフィン及び（又は）ジオ レフィン、並びに（又は）Ｃ６オレフィン及び（又は）ジオレフィンを含むフィ ード、４０〜９０重量％；（２）Ｃ８〜Ｃ１０芳香族化合物を含むフィード、１ ０〜５０重量％、の混合物を共重合することにより製造され、（ａ）プロトンＮ ＭＲにより測定して１３〜４５重量％の芳香族性のレベル、（ｂ）５０〜１００ ℃の軟化点、 （ｃ）４００〜９００のＭｎ及び２２００以下のＭｚ並びに１３００以下のＭｗ 及び１．２〜１．７のＭｗ／Ｍｎ比、を持つ石油樹脂。
8. ８．スチレン−ブタジエンブロツクコポリマーの粘着付与に対する請求項６に記 載の石油樹脂の使用。