JPH05331278A - Production of polyether having high molecular weight - Google Patents
Production of polyether having high molecular weightInfo
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- JPH05331278A JPH05331278A JP16397792A JP16397792A JPH05331278A JP H05331278 A JPH05331278 A JP H05331278A JP 16397792 A JP16397792 A JP 16397792A JP 16397792 A JP16397792 A JP 16397792A JP H05331278 A JPH05331278 A JP H05331278A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、ポリエーテル類の製造
方法に関するものであり特にポリエーテルポリオールの
製造方法に関するものである。FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a method for producing polyethers, and more particularly to a method for producing polyether polyols.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来、複合金属シアン化物錯体触媒を用
いてアルキレンオキサイドなどのモノエポキサイドを開
環反応させる方法が知られている（ＵＳ３２８７４５
７、ＵＳ３２８７４５８、ＵＳ３２８７４５９明細書参
照）。2. Description of the Related Art Conventionally, there has been known a method in which a monoepoxide such as alkylene oxide is subjected to a ring-opening reaction using a complex metal cyanide complex catalyst (US328745).
7, US Pat. No. 3,287,458, US Pat. No. 3,287,459).
【０００３】[0003]
【発明が解決しようとする課題】上記複合金属シアン化
物錯体触媒を用いたポリエーテル類の製造方法におい
て、イニシエータとして用いる活性水素を１個以上有す
る活性水素化合物が低分子量の場合、エポキサイドの開
環重合反応が遅く、非常に多くの複合金属シアン化物錯
体触媒が必要となってしまう欠点を有していた。このた
め、実際の製造に際しては、価格の高い、分子量が１官
能基当り３００以上のイニシエータを用いなくてはなら
ないという問題があった。In the method for producing polyethers using the above-described double metal cyanide complex catalyst, when the active hydrogen compound having at least one active hydrogen used as an initiator has a low molecular weight, the epoxide ring-opening is performed. It has a drawback that the polymerization reaction is slow and a large amount of double metal cyanide complex catalyst is required. Therefore, in the actual production, there is a problem that an expensive initiator having a molecular weight of 300 or more per functional group must be used.
【０００４】[0004]
【課題を解決するための手段】本発明は前述の問題点を
解決すべくなされたものであり、すなわち、アルカリ金
属あるいはその化合物でアルコラート化したイニシエー
タに炭素数２以上のモノエポキサイドを開環重合させて
得られる１官能当りの分子量が２００以上になったポリ
エーテルを過剰の酸で中和し、次いで複合金属シアン化
物錯体触媒を投入しさらにモノエポキサイドを開環反応
させることを特徴とする、高分子量ポリエーテル類の製
造方法を提供するものである。The present invention has been made to solve the above-mentioned problems, that is, ring-opening polymerization of monoepoxide having 2 or more carbon atoms on an initiator alcoholated with an alkali metal or a compound thereof. It is characterized in that the obtained polyether having a molecular weight of 200 or more per one functional group is neutralized with an excess of acid, and then a double metal cyanide complex catalyst is added to further carry out a ring-opening reaction of monoepoxide. The present invention provides a method for producing high molecular weight polyethers.
【０００５】本発明のイニシエータとしては特に２〜８
個の水酸基を有するポリヒドロキシ化合物が好ましい。
たとえばエチレングリコール、プロピレングリコールな
どの２価アルコール、グリセリン、トリメチロールプロ
パン、ヘキサントリオールなどの３価アルコール、ペン
タエリスリトール、ジグリセリン、デキストロース、ソ
ルビトール、シュークロースなどの４価以上のアルコー
ル、及びこれらのアルコールにアルキレンオキサイドな
どのモノエポキサイドを反応させて得られる１官能当り
の分子量が２００以下のポリエーテル類がある。In particular, the initiator of the present invention is 2-8.
Polyhydroxy compounds having one hydroxyl group are preferred.
For example, dihydric alcohols such as ethylene glycol and propylene glycol, trihydric alcohols such as glycerin, trimethylolpropane and hexanetriol, tetrahydric or higher alcohols such as pentaerythritol, diglycerin, dextrose, sorbitol and sucrose, and alcohols thereof. There are polyethers having a molecular weight of 200 or less per one functional group obtained by reacting a monoepoxide such as alkylene oxide.
【０００６】また、ビスフェノールＡ、レゾール、ノボ
ラックなどのフェノール性水酸基やメチロール基を有す
る化合物、エタノールアミン、ジエタノールアミンなど
の水酸基と他の活性水素を有する化合物、及びこれらに
アルキレンオキサイドなどのモノエポキサイドを反応さ
せて得られる１官能当りの分子量が２００以下の低分子
量のポリエーテル類がある。Further, compounds having a phenolic hydroxyl group or a methylol group such as bisphenol A, resole and novolac, compounds having a hydroxyl group such as ethanolamine and diethanolamine and other active hydrogen, and monoepoxide such as alkylene oxide are reacted therewith. There are low molecular weight polyethers having a molecular weight of 200 or less per one functional group obtained by the above process.
【０００７】さらに、窒素原子に結合した水素原子を少
なくとも２個有するモノアミンやポリアミンにアルキレ
ンオキサイドなどのモノエポキサイドを反応させて得ら
れる１官能当りの分子量が２００以下の低分子量のポリ
エーテル類がある。その他、リン酸やその誘導体、その
他のポリヒドロキシ化合物も使用できる。これらポリヒ
ドロキシ化合物は２種以上を併用することもできる。Further, there are low molecular weight polyethers having a molecular weight per function of 200 or less, which are obtained by reacting a monoamine or polyamine having at least two hydrogen atoms bonded to nitrogen atoms with a monoepoxide such as alkylene oxide. .. In addition, phosphoric acid, its derivatives, and other polyhydroxy compounds can also be used. Two or more of these polyhydroxy compounds can be used in combination.
【０００８】本発明は、また、１価のイニシエータにモ
ノエポキサイドを開環反応せしめてポリエーテルモノオ
ールを製造する方法にも適用できる。１価のイニシエー
タとしては、たとえばメタノール、エタノール、ブタノ
ール、ヘキサノール、その他のモノオール、フェノー
ル、アルキル置換フェノールなどのフェノール誘導体、
及びこれらにアルキレンオキサイドなどのモノエポキサ
イドを反応させて得られる分子量が２００以下の低分子
量のポリエーテル類がある。The present invention can also be applied to a method for producing a polyether monool by subjecting a monovalent initiator to a ring-opening reaction of monoepoxide. Examples of the monovalent initiator include methanol, ethanol, butanol, hexanol, other monools, phenols, phenol derivatives such as alkyl-substituted phenols, and the like.
And low molecular weight polyethers having a molecular weight of 200 or less obtained by reacting these with monoepoxide such as alkylene oxide.
【０００９】さらに、窒素原子に結合した水素原子を１
個有するモノアミンやポリアミンにアルキレンオキサイ
ドなどのモノエポキサイドを反応させて得られる分子量
が２００以下の低分子量のポリエーテル類がある。Further, the hydrogen atom bonded to the nitrogen atom is 1
There are low molecular weight polyethers having a molecular weight of 200 or less obtained by reacting monoamines and polyamines each having with a monoepoxide such as alkylene oxide.
【００１０】本発明におけるモノエポキサイドは、炭素
数２以上のモノエポキサイドであり、特に炭素数２以上
のアルキレンオキサイドが好ましい。具体的には、エチ
レンオキサイド、プロピレンオキサイド、１，２−ブチ
レンオキサイド、２，３−ブチレンオキサイド、エピク
ロルヒドリンなどが挙げられる。The monoepoxide in the present invention is a monoepoxide having 2 or more carbon atoms, and an alkylene oxide having 2 or more carbon atoms is particularly preferable. Specific examples include ethylene oxide, propylene oxide, 1,2-butylene oxide, 2,3-butylene oxide, and epichlorohydrin.
【００１１】これら単独あるいはそれらの２種以上また
はそれらとスチレンオキサイド、グリシジルエーテル、
グリシジルエステルなどの他のモノエポキサイドを併用
して使用することができる。These may be used alone or in combination of two or more thereof, or styrene oxide, glycidyl ether,
Other monoepoxides such as glycidyl ester can be used in combination.
【００１２】本発明においてイニシエータをアルコラー
ト化するアルカリ金属あるいはその化合物としては、公
知のアルカリ金属単体、アルカリ金属水素化物、アルカ
リ金属水酸化物等の強アルカリの他、アルカリ金属アル
コラートを用いることができる。In the present invention, as the alkali metal or its compound for alcoholating the initiator, known alkali metal simple substance, alkali metal hydride, strong alkali such as alkali metal hydroxide, and alkali metal alcoholate can be used. ..
【００１３】本発明においてアルカリ金属あるいはその
化合物でアルコラート化した上記イニシエータにモノエ
ポキサイドを開環重合させる。その後、ポリエーテルの
１官能当りの分子量が２００以上になった後、過剰の酸
で中和する。その際のポリエーテルの分子量は好ましく
は１官能当り２００以上１０００以下である。In the present invention, a monoepoxide is subjected to ring-opening polymerization with the above initiator which has been alcoholated with an alkali metal or a compound thereof. Then, after the molecular weight per one function of the polyether becomes 200 or more, it is neutralized with an excess of acid. The molecular weight of the polyether at that time is preferably 200 or more and 1000 or less per one functional group.
【００１４】本発明における酸としては鉱物酸、有機
酸、固体酸、プロトン交換能を持つイオン交換樹脂、及
びこれらが部分的に中和している酸より選ばれる少なく
とも１種が好ましい。特に、硫酸、リン酸、リン酸水素
ナトリウム、陽イオン交換樹脂が好ましい。The acid used in the present invention is preferably at least one selected from mineral acids, organic acids, solid acids, ion exchange resins having a proton exchange ability, and acids partially neutralized by these. Particularly, sulfuric acid, phosphoric acid, sodium hydrogen phosphate, and cation exchange resin are preferable.
【００１５】酸の使用量はアルカリ量に対して１．０当
量を超え、かつ２．０当量以下であることが好ましい。
さらに好ましくは、１．０を超え、かつ１．１当量以下
である。The amount of acid used is preferably more than 1.0 equivalent and less than 2.0 equivalents with respect to the amount of alkali.
More preferably, it is more than 1.0 and 1.1 equivalents or less.
【００１６】酸で中和する際に、水を添加してもよい。
この場合、水はポリエーテルに対して、１０ｐｐｍ〜８
０％添加することが好ましい。特に、０．５〜１０％添
加して用いることが好ましい。水は、アルカリを中和す
る中和剤に含まれる溶媒の形で添加してもよい。Water may be added during neutralization with an acid.
In this case, water is 10 ppm to 8 relative to polyether.
It is preferable to add 0%. In particular, it is preferable to add 0.5 to 10% for use. Water may be added in the form of a solvent contained in a neutralizing agent for neutralizing alkali.
【００１７】中和した後、複合金属シアン化物錯体触媒
を投入する前に脱水操作を施してもよい。しかしなが
ら、本発明は中和の後、過剰の酸や生成塩を濾過などに
より除去する必要はない。After neutralization, a dehydration operation may be carried out before adding the double metal cyanide complex catalyst. However, in the present invention, it is not necessary to remove the excess acid and the produced salt by filtration after the neutralization.
【００１８】本発明における複合金属シアン化物錯体
は、前記公知例に示されているように下記一般式(1) の
構造を有すると考えられる。 Ｍ1 a[ Ｍ2 x (ＣＮ)y]b (Ｈ2 Ｏ)cＲd …(1)The complex metal cyanide complex in the present invention is considered to have the structure of the following general formula (1) as shown in the above-mentioned known examples. M 1 a [M 2 x (CN) y ] b (H 2 O) c R d (1)
【００１９】ただし、Ｍ1 はＺｎ(II)、Ｆｅ(II)、Ｆｅ
(III) 、Ｃｏ(II)、Ｎｉ(II)、Ａｌ(III) 、Ｓｒ(II)、
Ｍｎ(II)、Ｃｒ(III) 、Ｃｕ(II)、Ｓｎ(II)、Ｐｂ(I
I)、Ｍｏ(IV)、Ｍｏ(VI)、Ｗ(IV)、Ｗ(VI)などであり、
Ｍ2 はＦｅ(II)、Ｆｅ(III) 、Ｃｏ(II)、Ｃｏ(III) 、
Ｃｒ(II)、Ｃｒ(III) 、Ｍｎ(II)、Ｍｎ(III) 、Ｎｉ(I
I)、Ｖ(IV)、Ｖ(V) などであり、Ｒは有機配位子であ
り、ａ、ｂ、ｘ及びｙは金属の原子価と配位数により変
わる正の整数であり、ｃ及びｄは金属への配位数により
変わる正の数である。However, M 1 is Zn (II), Fe (II), Fe
(III), Co (II), Ni (II), Al (III), Sr (II),
Mn (II), Cr (III), Cu (II), Sn (II), Pb (I
I), Mo (IV), Mo (VI), W (IV), W (VI), etc.,
M 2 is Fe (II), Fe (III), Co (II), Co (III),
Cr (II), Cr (III), Mn (II), Mn (III), Ni (I
I), V (IV), V (V), etc., R is an organic ligand, a, b, x and y are positive integers which vary depending on the valence and coordination number of the metal, and c And d are positive numbers that change depending on the coordination number to the metal.
【００２０】一般式(1) におけるＭ1 はＺｎ(II)が好ま
しく、Ｍ2 はＦｅ(II)、Ｆｅ(III)、Ｃｏ(II)，Ｃｏ(II
I) などが好ましい。有機配位子としては、例えばケト
ン、エーテル、アルデヒド、エステル、アルコール、ア
ミドなどがある。In the general formula (1), M 1 is preferably Zn (II), and M 2 is Fe (II), Fe (III), Co (II), Co (II).
I) and the like are preferable. Examples of the organic ligand include ketone, ether, aldehyde, ester, alcohol and amide.
【００２１】一般式(1) で表わされる複合金属シアン化
物錯体は、金属塩Ｍ1 Ｘa ( Ｍ1 、ａは上述と同様、Ｘは
Ｍ1 と塩を形成するアニオン) とポリシアノメタレート
（塩）Ｚe[Ｍ2 x (ＣＮ)y]f（Ｍ2 、ｘ、ｙは上述と同
様。Ｚは水素、アルカリ金属、アルカリ土類金属など。
ｅ、ｆはＺ、Ｍ2 の原子価と配位数により決まる正の整
数）のそれぞれの水溶液または水と有機溶剤の混合溶媒
の溶液を混合し、得られた複合金属シアン化物に有機配
位子Ｒを接触させた後、余分な溶媒及び有機配位子Ｒを
除去することにより製造される。The complex metal cyanide complex represented by the general formula (1) includes a metal salt M 1 X a (M 1 , a is the same as described above, X is an anion forming a salt with M 1 ) and a polycyanometallate. (Salt) Z e [M 2 x (CN) y ] f (M 2 , x and y are the same as described above. Z is hydrogen, an alkali metal, an alkaline earth metal or the like.
e and f are positive integers determined by the valences and coordination numbers of Z and M 2 ) or a mixed solvent solution of water and an organic solvent is mixed, and the obtained complex metal cyanide is subjected to organic coordination. It is prepared by contacting the child R and then removing the excess solvent and the organic ligand R.
【００２２】ポリシアノメタレート（塩）Ｚe[Ｍ2 x (Ｃ
Ｎ)y]fは、Ｚには水素やアルカリ金属をはじめとする種
々の金属を使用しうるが、リチウム塩、ナトリウム塩、
カリウム塩、マグネシウム塩、カルシウム塩が好まし
い。特に好ましくは通常のアルカリ金属塩、すなわちナ
トリウム塩とカリウム塩である。Polycyanometallate (salt) Z e [M 2 x (C
N) y ] f may use various metals such as hydrogen and alkali metals for Z, but lithium salt, sodium salt,
Preference is given to potassium salts, magnesium salts and calcium salts. Particularly preferred are conventional alkali metal salts, that is, sodium salts and potassium salts.
【００２３】複合金属シアン化物錯体触媒を１０〜５０
００ｐｐｍの含有濃度で使用することが好ましく、特に
３０〜１５００ｐｐｍで使用することが好ましい。得ら
れるポリエーテル類の分子量は特に限定されるものでは
ないが、好ましくは、５０００〜５００００である。特
に５０００〜３００００が好ましい。The composite metal cyanide complex catalyst is used in an amount of 10 to 50.
It is preferably used at a content concentration of 00 ppm, particularly preferably 30 to 1500 ppm. The molecular weight of the obtained polyethers is not particularly limited, but is preferably 5,000 to 50,000. Particularly, 5000 to 30000 is preferable.
【００２４】[0024]
【実施例】以下に本発明を実施例及び比較例により具体
的に説明するが、本発明は、これら実施例にのみ限定さ
れるものではない。EXAMPLES The present invention will be described in detail below with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited to these Examples.
【００２５】［実施例１］カリウムアルコラート化した
グリセリンにプロピレンオキサイドを１２０℃において
開環重合させ、重量平均分子量１５００のポリエーテル
ポリオールにした後、アルカリ量に対して１．０１当量
の硫酸と水を加え中和反応を行い、減圧脱水操作を行っ
た。次いで過剰の酸や生成塩を除去することなくそのま
ま複合金属シアン化物錯体触媒を１０００ｐｐｍを添加
し、プロピレンオキサイドを開環重合させることにより
重量平均分子量１００００の単一分子量ピークを持つポ
リエーテルポリオールを製造した。[Example 1] Propylene oxide was subjected to ring-opening polymerization of potassium alcoholated glycerin at 120 ° C to obtain a polyether polyol having a weight average molecular weight of 1500, and 1.01 equivalent of sulfuric acid and water with respect to an alkali amount. Was added to carry out a neutralization reaction, and a vacuum dehydration operation was performed. Then, without removing excess acid or salt, 1000 ppm of the complex metal cyanide complex catalyst was added as it was, and propylene oxide was subjected to ring-opening polymerization to produce a polyether polyol having a single molecular weight peak of 10,000 in weight average molecular weight. did.
【００２６】［実施例２］カリウムアルコラート化した
重量平均分子量３３０の２官能ポリエーテルポリオール
に１００℃においてプロピレンオキサイドを開環重合さ
せ、重量平均分子量２０００のポリエーテルポリオール
を合成した後、アルカリ量に対して１．１当量のリン酸
水溶液により、中和し、減圧脱水を行った。次いで、過
剰の酸や生成塩を除去することなくそのまま複合金属シ
アン化物錯体触媒を８００ｐｐｍ添加してプロピレンオ
キサイドを開環重合させることにより重量平均分子量２
００００の単一分子量ピークを持つポリエーテルポリオ
ールを製造した。[Example 2] Propylene oxide was subjected to ring-opening polymerization at 100 ° C to a potassium alcoholated bifunctional polyether polyol having a weight average molecular weight of 330 to synthesize a polyether polyol having a weight average molecular weight of 2000, and then an alkali amount was added. On the other hand, it was neutralized with 1.1 equivalents of phosphoric acid aqueous solution, and dehydrated under reduced pressure. Next, 800 ppm of the double metal cyanide complex catalyst was added as it was without removing excess acid and salt formation, and ring-opening polymerization of propylene oxide was carried out to obtain a weight average molecular weight of 2
A polyether polyol having a single molecular weight peak of 0000 was produced.
【００２７】［比較例１］グリセリン中に複合金属シア
ン化物錯体触媒を１０００ｐｐｍ添加してプロピレンオ
キサイドを添加し、１２０℃の反応温度において２時間
撹拌したが、プロピレンオキサイドは開環重合しなかっ
た。Comparative Example 1 1000 ppm of a double metal cyanide complex catalyst was added to glycerin and propylene oxide was added, and the mixture was stirred at a reaction temperature of 120 ° C. for 2 hours, but propylene oxide did not undergo ring-opening polymerization.
【００２８】［比較例２］メチルアルコール中に複合金
属シアン化物錯体触媒を３００ｐｐｍ添加してプロピレ
ンオキサイドを添加し、１２０℃において３時間撹拌し
たが、プロピレンオキサイドは開環重合しなかった。Comparative Example 2 300 ppm of a double metal cyanide complex catalyst was added to methyl alcohol and propylene oxide was added, and the mixture was stirred at 120 ° C. for 3 hours, but propylene oxide did not undergo ring-opening polymerization.
【００２９】［比較例３］カリウムアルコラート化した
グリセリンにプロピレンオキサイドを１２０℃において
開環重合させ、重量平均分子量１５００のポリエーテル
ポリオールにした後、アルカリ量に対して０．９５当量
のリン酸水素ナトリウムと水により、中和反応を行い、
さらに、脱水操作を行った。次いで生成塩を除去するこ
となくそのまま複合金属シアン化物錯体触媒を１０００
ｐｐｍを添加し、プロピレンオキサイドを添加し、２時
間撹拌したがプロピレンオキサイドは開環重合しなかっ
た。[Comparative Example 3] Propylene oxide was subjected to ring-opening polymerization of glycerin potassium-alcoholized at 120 ° C to obtain a polyether polyol having a weight average molecular weight of 1500, and then hydrogen phosphate of 0.95 equivalent to an alkali amount. Perform a neutralization reaction with sodium and water,
Furthermore, dehydration operation was performed. Then, the complex metal cyanide complex catalyst is used as it is without removing the formed salt.
ppm was added, propylene oxide was added, and the mixture was stirred for 2 hours, but propylene oxide did not undergo ring-opening polymerization.
【００３０】[0030]
【発明の効果】上記の実施例及び比較例からわかるよう
に、本発明により、低分子量のイニシエータに容易にモ
ノエポキサイドを開環反応させることができる。そのた
め、価格のより安い、１官能当り２００以下の低分子量
イニシエータを用いることができるようになった。ま
た、本発明において単一の分子量ピークを有するポリエ
ーテル類が得られる。さらに、本発明は中和後、過剰の
酸や生成塩を除去する必要がないので操作が非常に簡易
である。As can be seen from the above Examples and Comparative Examples, according to the present invention, a low molecular weight initiator can easily undergo a ring-opening reaction of monoepoxide. Therefore, it has become possible to use a low molecular weight initiator having a lower price of 200 or less per one functional group, which is less expensive. Further, in the present invention, polyethers having a single molecular weight peak can be obtained. Further, in the present invention, it is not necessary to remove the excess acid and the produced salt after the neutralization, so that the operation is very simple.
Claims (7)
ラート化したイニシエータに炭素数２以上のモノエポキ
サイドを開環重合させて得られる１官能当りの分子量が
２００以上になったポリエーテルを過剰の酸で中和し、
次いで複合金属シアン化物錯体触媒を投入しさらにモノ
エポキサイドを開環反応させることを特徴とする、高分
子量ポリエーテル類の製造方法。1. A polyether having a molecular weight of 200 or more per function obtained by ring-opening polymerization of a monoepoxide having 2 or more carbon atoms to an initiator alcoholated with an alkali metal or a compound thereof is treated with an excess of acid. Harmonize
Next, a method for producing high molecular weight polyethers, which comprises charging a complex metal cyanide complex catalyst and further subjecting the monoepoxide to a ring-opening reaction.
ることなくそのまま複合金属シアン化物錯体触媒を投入
しさらにモノエポキサイドを開環反応させることを特徴
とする、請求項１の高分子量ポリエーテル類の製造方
法。2. The high molecular weight compound according to claim 1, wherein after neutralization, the complex metal cyanide complex catalyst is added as it is without removing an excess acid or a produced salt, and the monoepoxide is subjected to a ring-opening reaction. Method for producing polyethers.
入する前に脱水操作を施す、請求項１の高分子量ポリエ
ーテル類の製造方法。3. The method for producing high molecular weight polyethers according to claim 1, wherein after the neutralization, a dehydration operation is performed before adding the double metal cyanide complex catalyst.
あるいは生成塩を除去することなくそのまま複合金属シ
アン化物錯体触媒を投入しさらにモノエポキサイドを開
環反応させることを特徴とする、請求項１の高分子量ポ
リエーテル類の製造方法。4. After neutralization, a dehydration operation is carried out, and then a complex metal cyanide complex catalyst is added as it is without removing an excess acid or a produced salt, and a monoepoxide is subjected to a ring-opening reaction. The method for producing the high molecular weight polyether according to claim 1.
トン交換能を持つイオン交換樹脂、及びこれらが部分的
に中和している酸より選ばれる少なくとも１種を用い
る、請求項１の高分子量ポリエーテル類の製造方法。5. The acid used is at least one selected from mineral acids, organic acids, solid acids, ion exchange resins having a proton exchange ability, and acids partially neutralized with these. Method for producing high molecular weight polyethers of.
量を超え、かつ２．０当量以下である、請求項１の高分
子量ポリエーテル類の製造方法。6. The method for producing a high molecular weight polyether according to claim 1, wherein the amount of the acid used is more than 1.0 equivalent and not more than 2.0 equivalent to the alkali amount.
００ｐｐｍの含有濃度で使用する、請求項１の高分子量
ポリエーテル類の製造方法。7. A composite metal cyanide complex catalyst of 10-50.
The method for producing a high molecular weight polyether according to claim 1, which is used at a content concentration of 00 ppm.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16397792A JPH05331278A (en) | 1992-05-29 | 1992-05-29 | Production of polyether having high molecular weight |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16397792A JPH05331278A (en) | 1992-05-29 | 1992-05-29 | Production of polyether having high molecular weight |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05331278A true JPH05331278A (en) | 1993-12-14 |
Family
ID=15784415
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP16397792A Withdrawn JPH05331278A (en) | 1992-05-29 | 1992-05-29 | Production of polyether having high molecular weight |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH05331278A (en) |
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