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JPH05323494A - Supporting body for photographic printing paper - Google Patents

Supporting body for photographic printing paper

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Publication number
JPH05323494A
JPH05323494A JP13273092A JP13273092A JPH05323494A JP H05323494 A JPH05323494 A JP H05323494A JP 13273092 A JP13273092 A JP 13273092A JP 13273092 A JP13273092 A JP 13273092A JP H05323494 A JPH05323494 A JP H05323494A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
coating layer
electron beam
resin
resin coating
cured
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP13273092A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP2755044B2 (en
Inventor
Chieko Tanaka
千恵子 田中
Hiroyuki Nemoto
浩幸 根本
Takaharu Miura
喬晴 三浦
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
New Oji Paper Co Ltd
Original Assignee
New Oji Paper Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by New Oji Paper Co Ltd filed Critical New Oji Paper Co Ltd
Priority to JP4132730A priority Critical patent/JP2755044B2/en
Priority to PCT/JP1992/001278 priority patent/WO1993007533A1/en
Priority to US08/066,120 priority patent/US5470652A/en
Priority to EP19920920911 priority patent/EP0560992B1/en
Priority to DE69224372T priority patent/DE69224372T2/en
Publication of JPH05323494A publication Critical patent/JPH05323494A/en
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Abstract

(57)【要約】 (修正有) 【目的】 電子線照射により硬化する樹脂の硬化体から
なる多層構造の表面樹脂被覆層を有する写真印画紙用支
持体において、各層間の接着性を改善し、かつ現像処理
における黄変を抑制する。 【構成】 シート状基材11の表面に設けられる樹脂被
覆層を、電子線照射により硬化する樹脂の硬化体からな
る多層構造の樹脂被覆層とし、かつ樹脂被覆層の最外層
を、成形用基体5面上で、酸素濃度600ppm以上の
雰囲気中において電子線を照射して硬化し形成する。
(57) [Summary] (Modified) [Purpose] To improve the adhesion between layers in a photographic paper support having a surface resin coating layer of a multilayer structure composed of a cured product of a resin that is cured by electron beam irradiation. And suppresses yellowing in the developing process. [Structure] The resin coating layer provided on the surface of the sheet-shaped substrate 11 is a resin coating layer having a multilayer structure composed of a cured body of a resin that is cured by electron beam irradiation, and the outermost layer of the resin coating layer is a molding substrate. On the 5th surface, an electron beam is irradiated in an atmosphere having an oxygen concentration of 600 ppm or more to cure and form.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は写真印画紙用支持体に関
するものである。更に詳しく述べるならば、本発明は、
電子線を照射することにより硬化する樹脂(以下、電子
線硬化性樹脂と云う)の硬化体からなる多層構造の表面
樹脂被覆層を有する写真印画紙用支持体に関するもので
あり、この写真印画紙用支持体において各層間の接着性
が改善され、かつ現像処理時に発生する黄変が防止され
る。
FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a photographic paper support. More specifically, the present invention is
The present invention relates to a photographic printing paper support having a multi-layered surface resin coating layer made of a cured product of a resin that is cured by being irradiated with an electron beam (hereinafter referred to as an electron beam curable resin). The adhesion between the layers of the support is improved, and yellowing that occurs during the development process is prevented.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、写真印画紙用支持体としては、い
わゆるバライタ紙が用いられ、これは強サイズ性、およ
び高強度を付与した紙の両面に、硫酸バリウムのような
白色顔料を塗布して製造されたものである。しかし、近
年、バライタ紙に代って、紙からなる基体の両面にポリ
オレフィン樹脂を被覆して製造されたポリオレフィン樹
脂被覆支持体が広く使用されるようになってきた。この
ような支持体は、ポリオレフィン被覆層が疎水性である
ため、バライタ紙に比較して、現像定着処理中に処理液
が支持体中に浸透しにくく、このため水洗時間や乾燥時
間が大幅に短縮されるという利点を有し、また、紙基体
への処理液の浸透がないため、支持体自体の伸縮が抑制
され、優れた寸法安定性を有するなどの長所を有してい
る。
2. Description of the Related Art Conventionally, so-called baryta paper has been used as a support for photographic printing paper, which is coated with a white pigment such as barium sulfate on both sides of paper which has been given strong size and high strength. It is manufactured by However, in recent years, instead of the baryta paper, a polyolefin resin-coated support produced by coating both surfaces of a substrate made of paper with a polyolefin resin has been widely used. In such a support, since the polyolefin coating layer is hydrophobic, the processing liquid is less likely to penetrate into the support during the developing and fixing process as compared with the baryta paper, and thus the washing time and the drying time are significantly increased. Since it has the advantage of being shortened, and since the treatment liquid does not penetrate into the paper substrate, it has advantages such as expansion and contraction of the support itself and excellent dimensional stability.

【0003】しかしながら、このような支持体のポリオ
レフィン樹脂被覆層には、隠蔽力あるいは解像力を向上
させるために二酸化チタンのような無機白色顔料を配合
する必要があるが、このような顔料は樹脂中への分散性
が不良であり、また顔料中に含まれる揮発成分が溶融押
し出し工程において発泡し、樹脂被覆層に膜割れを発生
させるなどの問題を有している。このため、樹脂被覆層
中への顔料の配合量には限界があり、一般的には、二酸
化チタンを用いる場合、約20重量%をこえて多量に配
合することは困難であり、従って、このような従来の写
真印画紙用支持体を用いて得られた写真印画紙は、画像
鮮鋭性において十分満足できるものとはいえなかった。
However, in order to improve the hiding power or resolution, it is necessary to mix an inorganic white pigment such as titanium dioxide in the polyolefin resin coating layer of such a support. However, there is a problem in that the dispersibility in the resin is poor, and the volatile components contained in the pigment foam in the melt extrusion process, causing film cracking in the resin coating layer. For this reason, there is a limit to the amount of pigment that can be added to the resin coating layer. Generally, when titanium dioxide is used, it is difficult to add a large amount of pigment, exceeding about 20% by weight. The photographic printing paper obtained by using such a conventional photographic printing paper support cannot be said to be sufficiently satisfactory in image sharpness.

【0004】近年になって、電子線硬化性樹脂を支持体
に塗布し、これに電子線照射を施して硬化した電子線硬
化性樹脂被覆層を有する写真印画紙用支持体が提案され
ている(例えば特公昭60−17104号、特公昭60
−17105号、特開昭57−49946号など)。こ
の方法によれば樹脂被覆層を形成する際に樹脂組成物を
高温に加熱する必要がなく、また顔料含有量を20〜8
0重量%まで増加させることができ、従って、このよう
な支持体を用いて得られる写真印画紙の画像鮮鋭性は、
ポリオレフィン樹脂被覆写真印画紙に比べて格段に向上
している。
In recent years, a support for photographic printing paper has been proposed which has an electron beam curable resin coating layer obtained by coating an electron beam curable resin on a support and irradiating it with an electron beam for curing. (For example, Japanese Patent Publication No. 60-17104, Japanese Patent Publication No. 60
-17105, JP-A-57-49946, etc.). According to this method, it is not necessary to heat the resin composition to a high temperature when forming the resin coating layer, and the pigment content is 20 to 8
The image sharpness of photographic papers obtained with such supports can be increased up to 0% by weight.
Compared with polyolefin resin coated photographic printing paper, it is significantly improved.

【0005】しかしながら、上記のような電子線硬化性
樹脂被覆層の上に写真乳剤層を設けて製造された写真印
画紙は、写真現像工程において現像処理薬品が樹脂被覆
層に吸着されて残留し、現像処理後に黄色に着色する現
象、すなわち黄変が発生したり、更に、長期間保存した
後、これに現像処理を施すと、製品として無視できない
程度にカブリが発生したり、あるいは感度が変化したり
する場合があることが判明した。
However, in a photographic printing paper produced by providing a photographic emulsion layer on the electron beam-curable resin coating layer as described above, development processing chemicals are adsorbed on the resin coating layer and remain in the photographic developing process. , Phenomenon of yellowing after development, that is, yellowing occurs, and if it is developed after being stored for a long period of time, fog occurs to a degree that cannot be ignored as a product, or the sensitivity changes. It turns out that there is a case to do.

【0006】これらの問題を解決するために種々の改善
方法が提案されており、例えば特公平1−21495号
には、保存時の感度変化を抑制する手段として、電子線
硬化性樹脂被覆層の上にポリエチレン樹脂被覆層を設け
る方法が開示されている。しかしこの方法では、ポリエ
チレン樹脂被覆層の厚さを厚くしなければカブリ低減の
効果は認められず、しかも顔料配合量の比較的少ないポ
リエチレン樹脂被覆層が電子線硬化性樹脂被覆層の表面
を覆うために、電子線硬化性樹脂を利用する場合のメリ
ットの一つである画像鮮鋭性の向上を犠牲にしなければ
ならないなどの問題点を有している。
Various improvement methods have been proposed in order to solve these problems. For example, Japanese Patent Publication No. 1-21495 discloses a method for suppressing a change in sensitivity during storage of an electron beam curable resin coating layer. A method of providing a polyethylene resin coating layer on the above is disclosed. However, in this method, the effect of reducing fog is not recognized unless the thickness of the polyethylene resin coating layer is increased, and the polyethylene resin coating layer containing a relatively small amount of pigment covers the surface of the electron beam curable resin coating layer. Therefore, there is a problem in that the improvement in image sharpness, which is one of the merits when using the electron beam curable resin, must be sacrificed.

【0007】また、特開昭60−144736号には、
原紙と電子線硬化性樹脂被覆層との間に遮蔽層を設ける
ことにより、保存中に生ずる写真的感度の変化を抑制す
る方法が提案されている。しかし、ここで遮蔽層形成用
材料として提案されているものでは、長期保存時のカブ
リ防止という点に関してはなお不十分なものである。
Further, Japanese Patent Application Laid-Open No. 60-144736 discloses that
A method has been proposed in which a shielding layer is provided between the base paper and the electron beam curable resin coating layer to suppress changes in photographic sensitivity that occur during storage. However, the materials proposed here as the material for forming the shielding layer are still insufficient in terms of preventing fog during long-term storage.

【0008】さらに、特開昭62−61049号、およ
び62−141543号には、電子線硬化性樹脂とし
て、特定のポリマー、またはモノマーを使用して、カブ
リおよび黄変を防止する方法が提案されているが、これ
らの方法を用いても、必ずしも十分に満足すべき結果は
得られていない。
Further, JP-A Nos. 62-61049 and 62-141543 propose methods for preventing fog and yellowing by using a specific polymer or monomer as an electron beam curable resin. However, even if these methods are used, sufficiently satisfactory results have not been obtained.

【0009】上記問題点のうち、カブリを防止する方法
として、本発明者らは、既に、支持体用原紙を製造する
際に、マグネシウム化合物を原紙に担持させることによ
り防止する方法が提案されている。
Among the above problems, as a method of preventing fogging, the present inventors have already proposed a method of supporting a magnesium compound on the base paper when producing the base paper for a support. There is.

【0010】また、黄変を防止する方法として、表面樹
脂被覆層を2層以上の積層構造とした写真印画紙用支持
体が提案されている。このような写真印画紙用支持体
は、あらかじめ成型体面上で硬化された樹脂被覆層と、
シート状基材上に設けられた樹脂被覆層とを張合せ、さ
らに硬化して一体化させることにより得られるものであ
る。しかしながら、このような構成の写真印画紙用支持
体は、黄変防止には有効であるが、電子線の照射によっ
て樹脂の架橋密度が高くなり、積層された樹脂被覆層の
層間に構造的な界面を生じ、各層間の接着性が不十分と
なり、その結果現像処理時に層間剥離を生じるという新
たな問題が発生している。
As a method of preventing yellowing, a support for photographic printing paper having a laminated structure of two or more surface resin coating layers has been proposed. Such a photographic printing paper support has a resin coating layer previously cured on the surface of the molded body,
It is obtained by laminating with a resin coating layer provided on a sheet-shaped substrate, and further curing and integrating. However, although the photographic printing paper support having such a structure is effective in preventing yellowing, the cross-linking density of the resin is increased by the irradiation of the electron beam, and the structural difference between the layers of the laminated resin coating layers is increased. There is a new problem that an interface is generated and the adhesion between the layers becomes insufficient, resulting in delamination during development processing.

【0011】[0011]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、電子線硬化
性樹脂被覆層を設けた写真印画紙用支持体の有する前記
の如き欠点を解消し、現像処理時における黄変を抑制
し、適度な柔軟性を有し、かつ各層間の接着性が良好な
写真印画紙用支持体を提供しようとするものである。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention solves the above-mentioned drawbacks of a support for photographic printing paper provided with an electron beam-curable resin coating layer, suppresses yellowing during development processing, and has a suitable degree. Another object of the present invention is to provide a photographic paper support having excellent flexibility and good adhesion between the layers.

【0012】[0012]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の電
子線硬化性樹脂被覆層を有する写真印画紙用支持体の上
記問題点を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、写真乳剤
層が設けられる側の表面樹脂被覆層を2層以上の多層構
造にし、さらに写真乳剤層と接する樹脂被覆層最外層
を、成形面上で、酸素濃度が比較的高い雰囲気中で電子
線を照射して硬化形成することにより、各層間の接着性
が良好で、しかも黄変を抑制した写真印画紙用支持体が
得られることを見出し、本発明を完成した。
DISCLOSURE OF THE INVENTION The inventors of the present invention have conducted extensive studies to solve the above problems of a support for photographic printing paper having an electron beam curable resin coating layer, and as a result, a photographic emulsion layer. The surface resin coating layer on the side provided with is formed into a multilayer structure of two or more layers, and the outermost resin coating layer in contact with the photographic emulsion layer is irradiated with an electron beam on the molding surface in an atmosphere with a relatively high oxygen concentration. The present invention has been completed by finding that a support for photographic printing paper can be obtained in which the adhesion between layers is good and the yellowing is suppressed by curing and forming.

【0013】すなわち、本発明の写真印画紙用支持体
は、シート状基材と、前記シート状基材の、写真乳剤層
が形成される側の面上に形成された表面樹脂被覆層と、
前記シート状基材の、他の側の面上に形成された裏面樹
脂被覆層とを有し、前記表面樹脂被覆層が、電子線を照
射することにより硬化する樹脂の硬化体からなる少なく
とも2層以上の積層体からなり、かつその最外層が、成
形面上で、酸素濃度600ppm以上の雰囲気中におけ
る電子線照射により硬化されたものであることを特徴と
するものである。
That is, the support for photographic printing paper of the present invention comprises a sheet-shaped substrate, a surface resin coating layer formed on the surface of the sheet-shaped substrate on which the photographic emulsion layer is formed,
A backside resin coating layer formed on the other side surface of the sheet-shaped substrate, wherein the front surface resin coating layer comprises a cured body of a resin that is cured by irradiation with an electron beam. It is characterized in that it is composed of a laminate of more than one layer, and that the outermost layer thereof is cured by electron beam irradiation in an atmosphere having an oxygen concentration of 600 ppm or more on the molding surface.

【0014】[0014]

【作用】本発明の写真印画紙用支持体を製造する具体的
方法において、先ず表面樹脂被覆層の最外層を形成する
ための電子線硬化性樹脂を、成形用基体のキヤスト面
(成形面)上に塗布し、次いで酸素濃度が600ppm
以上の雰囲気中においてこれに電子線を照射して硬化さ
せ、最外層となる樹脂層を形成する。
In a specific method for producing the photographic printing paper support of the present invention, first, the electron beam curable resin for forming the outermost layer of the surface resin coating layer is added to the cast surface (molding surface) of the molding substrate. Coated on top, then oxygen concentration is 600ppm
In the atmosphere described above, this is irradiated with an electron beam and cured to form the outermost resin layer.

【0015】これとは別に、シート状基材面上に電子線
硬化性樹脂を塗布して塗布層を形成し、この塗布層と、
前記成形用基体上で前記最外層とを貼合せ、再びこれに
電子線を照射して硬化し、両層を一体化させた後、これ
を成形面から剥離する。このようにすれば層間接着性が
良好で、かつ黄変防止性の向上した本発明の写真印画紙
用支持体が製造される。
Separately from this, an electron beam curable resin is applied on the surface of the sheet-like base material to form a coating layer, and this coating layer and
The outermost layer is laminated on the molding substrate, electron beams are again irradiated on the molding substrate to cure it, and both layers are integrated, and then, this is peeled from the molding surface. By doing so, the support for photographic printing paper of the present invention having good interlayer adhesion and improved yellowing resistance can be produced.

【0016】上記の方法により製造された本発明の写真
印画紙用支持体が、良好な層間接着性を有し、かつ黄変
防止性も改善されるのは次の理由による。まず、現像処
理工程において樹脂被覆層が黄変するのは、現像処理液
中に含まれている現像主薬が樹脂被覆層に吸着され、こ
れが酸化されて着色するためである。したがって、黄変
を防止するためには、最外層樹脂被覆層の架橋密度を高
くし、かつ最外層樹脂被覆層への現像主薬の吸着を少な
くすればよい。しかしながら、最外層樹脂被覆層の架橋
密度を高くすると、最外層樹脂被覆層とシート状基材面
上に塗布した樹脂層との間の結合力が低下し、その結果
層間接着性が悪くなる。
The support for photographic printing paper of the present invention produced by the above method has good interlayer adhesion and improved yellowing prevention property for the following reason. First, the reason why the resin coating layer turns yellow in the development processing step is that the developing agent contained in the development processing liquid is adsorbed to the resin coating layer and is oxidized and colored. Therefore, in order to prevent yellowing, the crosslinking density of the outermost resin coating layer may be increased and the adsorption of the developing agent to the outermost resin coating layer may be reduced. However, if the crosslinking density of the outermost resin coating layer is increased, the bonding force between the outermost resin coating layer and the resin layer applied on the surface of the sheet-shaped base material is lowered, and as a result, the interlayer adhesiveness is deteriorated.

【0017】また、電子線を照射して電子線硬化性樹脂
を硬化する場合、酸素が存在すると重合反応が阻害され
るため、一般には窒素ガスを還流して、酸素濃度が低い
雰囲気中で行われている。したがって、電子線量が同一
の場合、酸素濃度が高い場合には、酸素濃度が低い場合
よりも電子線硬化性樹脂の重合反応が阻害され、それだ
け樹脂の架橋密度が低く抑えられ、層間の結合力の低下
が少なくなり、接着性の良い樹脂被覆層が得られること
になる。
When the electron beam curable resin is cured by irradiation with an electron beam, the polymerization reaction is hindered by the presence of oxygen. Therefore, nitrogen gas is generally refluxed to perform the reaction in an atmosphere with a low oxygen concentration. It is being appreciated. Therefore, when the electron dose is the same, when the oxygen concentration is high, the polymerization reaction of the electron beam curable resin is inhibited as compared with the case where the oxygen concentration is low, the crosslink density of the resin is suppressed to that low, and the bond strength between layers is reduced. Is lessened, and a resin coating layer having good adhesiveness can be obtained.

【0018】本発明においては、前述のように、最外層
を形成するときに、電子線硬化性樹脂を成形面上に塗布
し、次に600ppm以上という酸素濃度が高い雰囲気
中で前記塗布層に電子線を照射し、これを硬化し、それ
によって最外層が形成される。この場合、最外層の、成
形面に接する側の面(以下、最外層表面と云う)は、も
う一方の側の面、すなわち、酸素濃度が高い雰囲気に曝
される側の面(以下、最外層裏面と云う)に比べて、無
酸素状態、あるいは酸素濃度が極めて低い状態にあるた
め、形成される最外層の最外層表面部分と最外層裏面部
分との間に架橋密度の差が生じ、最外層表面部分の方が
最外層裏面部分よりも架橋密度が高くなる。
In the present invention, as described above, when forming the outermost layer, the electron beam curable resin is applied onto the molding surface, and then the applied layer is applied to the applied layer in an atmosphere having a high oxygen concentration of 600 ppm or more. It is irradiated with an electron beam and cured, whereby the outermost layer is formed. In this case, the surface of the outermost layer that is in contact with the molding surface (hereinafter referred to as the outermost layer surface) is the surface on the other side, that is, the surface that is exposed to the atmosphere with a high oxygen concentration (hereinafter, the outermost surface). Compared with the outer layer back surface), since there is an oxygen-free state, or the oxygen concentration is extremely low, a difference in crosslink density occurs between the outermost layer surface portion of the outermost layer to be formed and the outermost layer back surface portion, The outermost layer surface portion has a higher crosslink density than the outermost layer rear surface portion.

【0019】すなわち、形成される最外層の最外層表面
は、現像処理工程において現像処理液と接する面である
が、硬く緻密な樹脂により形成されているため、現像主
薬を吸着することがなく、したがって黄変が防止され
る。一方、最外層裏面は、他の樹脂被覆層と貼合わされ
る面であるが、架橋密度の低い樹脂により形成されてい
るため、他の樹脂層との接着性が極めて良好である。
That is, the outermost layer surface of the outermost layer formed is the surface which comes into contact with the developing solution in the developing step, but since it is formed of a hard and dense resin, it does not adsorb the developing agent, Therefore, yellowing is prevented. On the other hand, the back surface of the outermost layer is a surface to be bonded to another resin coating layer, but since it is formed of a resin having a low cross-linking density, it has extremely good adhesiveness to another resin layer.

【0020】上記に説明したように、本発明の写真印画
紙用支持体は、表面樹脂被覆層の最外層の表裏面部分の
架橋密度を互に相違させることにより、層間接着性と黄
変防止性との両方を改善したものである。したがって、
本発明において、表面樹脂被覆層を形成するために使用
する電子線硬化性樹脂としては、最外層には高い架橋密
度を得ることができる官能基の多い樹脂を用いることが
有利であり、その他の樹脂層には、架橋密度が低く、柔
軟性の良好な樹脂を形成するように、官能基の少ない樹
脂を用いることが好ましい。
As described above, the support for photographic printing paper of the present invention has different cross-linking densities in the front and back portions of the outermost layer of the surface resin coating layer so that the interlayer adhesiveness and yellowing prevention can be prevented. It has improved both sex. Therefore,
In the present invention, as the electron beam curable resin used for forming the surface resin coating layer, it is advantageous to use a resin having many functional groups capable of obtaining a high crosslink density in the outermost layer, and other For the resin layer, it is preferable to use a resin having a small number of functional groups so as to form a resin having a low crosslink density and good flexibility.

【0021】本発明の表面樹脂被覆層の形成に用いられ
る電子線硬化性樹脂は、下記の化合物から選ぶことが出
来る。 (1)脂肪族、脂環族、および芳香脂肪族の、1〜6価
のアルコール及びポリアルキレングリコールのアクリレ
ート化合物類 (2)脂肪族、脂環族、芳香脂肪族の、1〜6価のアル
コールにアルキレンオキサイドを付加させたもののアク
リレート化合物類 (3)ポリアクリロイルアルキルリン酸エステル類 (4)カルボン酸と、ポリオールと、アクリル酸との反
応生成物類 (5)イソシアネートと、ポリオールと、アクリル酸と
の反応生成物類 (6)エポキシ化合物とアクリル酸との反応生成物類 (7)エポキシ化合物と、ポリオールと、アクリル酸と
の反応生成物類
The electron beam curable resin used for forming the surface resin coating layer of the present invention can be selected from the following compounds. (1) Aliphatic, alicyclic and araliphatic 1 to 6 valent alcohol and polyalkylene glycol acrylate compounds (2) Aliphatic, alicyclic and araliphatic 1 to 6 valent Acrylate compounds obtained by adding alkylene oxide to alcohol (3) Polyacryloylalkyl phosphates (4) Reaction products of carboxylic acid, polyol and acrylic acid (5) Isocyanate, polyol and acrylic Reaction products with acid (6) Reaction products with epoxy compound and acrylic acid (7) Reaction products with epoxy compound, polyol and acrylic acid

【0022】具体的に述べるならば、電子線硬化性樹脂
は、ポリオキシエチレンエピクロルヒドリン変性ビスフ
ェノールAジアクリレート、ジシクロヘキシルアクリレ
ート、エピクロルヒドリン変性ポリエチレングリコール
ジアクリレート、1,6−ヘキサンジオールジアクリレ
ート、ヒドロキシビバリン酸エステルネオペンチルグリ
コールジアクリレート、ノニルフェノキシポリエチレン
グリコールアクリレート、エチレンオキサイド変性フェ
ノキシ化リン酸アクリレート、エチレンオキサイド変性
フタル酸アクリレート、ポリブタジエンアクリレート、
カプロラクタン変性テトラヒドロフルフリルアクリレー
ト、トリス(アクリロキシエチル)イソシアヌレート、
トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリ
スリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテ
トラアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアク
リレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、
1,4−ブタジエンジオールジアクリレート、ネオペン
チルグリコールジアクリレート、およびネオペンチルグ
リコール変性トリメチロールプロパンジアクリレートな
どから選ばれることが好ましい。
More specifically, the electron beam curable resin is polyoxyethylene epichlorohydrin-modified bisphenol A diacrylate, dicyclohexyl acrylate, epichlorohydrin-modified polyethylene glycol diacrylate, 1,6-hexanediol diacrylate, hydroxybivalic acid. Ester neopentyl glycol diacrylate, nonylphenoxy polyethylene glycol acrylate, ethylene oxide modified phenoxyphosphoric acid acrylate, ethylene oxide modified phthalic acid acrylate, polybutadiene acrylate,
Caprolactane-modified tetrahydrofurfuryl acrylate, tris (acryloxyethyl) isocyanurate,
Trimethylolpropane triacrylate, pentaerythritol triacrylate, pentaerythritol tetraacrylate, dipentaerythritol hexaacrylate, polyethylene glycol diacrylate,
It is preferably selected from 1,4-butadienediol diacrylate, neopentyl glycol diacrylate, neopentyl glycol-modified trimethylolpropane diacrylate, and the like.

【0023】本発明においては、これらの樹脂を単独で
使用してもよく、あるいはこれらの樹脂のうちの2種以
上を組み合わせて使用してもよいが、最外層形成に使用
する樹脂としては、高い架橋密度を与えるように、4個
以上の官能基を有する樹脂を用いることが有利であり、
その他の樹脂層には、1〜3個の官能基を有する樹脂を
用いることが好ましい。
In the present invention, these resins may be used alone, or two or more of these resins may be used in combination, but as the resin used for forming the outermost layer, It is advantageous to use a resin with 4 or more functional groups to give a high crosslink density,
A resin having 1 to 3 functional groups is preferably used for the other resin layers.

【0024】本発明の表面樹脂被覆層には、印画紙とし
たときの画像の鮮鋭性を向上させるために、白色顔料を
含有させることが好ましい。白色顔料としては、主とし
て二酸化チタンが使用されるが、この他には、硫酸バリ
ウム、炭酸カルシウム、酸化アルミニウム、酸化亜鉛、
および酸化マグネシウムなどのいずれも使用可能であ
る。
The surface resin coating layer of the present invention preferably contains a white pigment in order to improve the sharpness of an image when used as a photographic paper. Titanium dioxide is mainly used as the white pigment, but in addition to this, barium sulfate, calcium carbonate, aluminum oxide, zinc oxide,
Any of magnesium oxide and the like can be used.

【0025】白色顔料の含有量は、表面樹脂被覆層の全
固形分重量の20〜80重量%であることが好ましい。
この含有量が20重量%未満では、得られる印画紙の写
真画像の鮮鋭性が十分でないことがあり、またそれが8
0重量%を超えると、得られる樹脂被覆層の柔軟性が低
下し、膜割れを生ずることがある。
The content of the white pigment is preferably 20 to 80% by weight of the total solid content of the surface resin coating layer.
If the content is less than 20% by weight, the sharpness of the photographic image on the photographic paper obtained may not be sufficient, and it is 8
When it exceeds 0% by weight, the flexibility of the obtained resin coating layer is lowered, and film cracking may occur.

【0026】白色顔料を、上記のような電子線硬化性樹
脂中に分散するには、3本ロールミル(スリーロールミ
ル)、2本ロールミル(ツーロールミル)、カウレスデ
ィゾルバー、ホモミキサー、サンドグラインダー、プラ
ネタリーミキサー、および超音波分散機などを使用する
ことができる。
To disperse the white pigment in the electron beam curable resin as described above, a three-roll mill (three-roll mill), a two-roll mill (two-roll mill), a cowles dissolver, a homomixer, a sand grinder, a planetar. Lee mixer, ultrasonic disperser and the like can be used.

【0027】また、樹脂組成物を、成形面あるいはシー
ト状基材表面に塗布する方法としては、例えばバーコー
ト法、エアードクターコート法、ブレードコート法、ス
クイズコート法、エアーナイフコート法、ロールコート
法、グラビアコート法およびトランスファーコート法な
どを利用できる。更にこのために、ファウンテンコータ
ーあるいはスリットダイコーター方式を用いることもで
きる。特に金属円筒形回転体の表面を成形用基体表面と
して利用する場合には、この成形面に傷を付けないため
の配慮から、ゴムロールを使用するロールコート法、あ
るいはオフセットグラビアコート法が用いられ、さらに
は非接触タイプのファウンテンコーターやスリットダイ
コーター法なども有利に用いられる。
As the method for applying the resin composition to the molding surface or the surface of the sheet-shaped substrate, for example, bar coating method, air doctor coating method, blade coating method, squeeze coating method, air knife coating method, roll coating Method, gravure coat method and transfer coat method can be used. For this purpose, a fountain coater or slit die coater system can be used. Especially when using the surface of the metal cylindrical rotating body as the surface of the molding substrate, a roll coating method using a rubber roll or an offset gravure coating method is used in consideration of preventing damage to the molding surface. Further, a non-contact type fountain coater, a slit die coater method or the like is also advantageously used.

【0028】本発明の表面樹脂被覆層の塗布量は、硬化
後の塗布量が2〜60g/m2 になるように調整される
ことが好ましい。
The coating amount of the surface resin coating layer of the present invention is preferably adjusted so that the coating amount after curing is 2 to 60 g / m 2 .

【0029】本発明において、電子線照射に用いられる
電子線加速器としては、バンデグラーフ型スキャニング
方式、ダブルスキャニング方式、カーテンビーム方式の
いづれでも使用できるが、比較的安価で大出力の得られ
るカーテンビーム方式のものが有利に用いられる。電子
線照射の際の加速電圧は、100〜300kvであるこ
とが好ましく、また吸収線量としては、0.1〜6Mr
adであることが好ましく、0.2〜4Mradである
ことが特に好ましい。但し、成形面上で形成される最外
層の硬化には、シート状基材の劣化を考慮する必要がな
いため、更に高い線量の使用が可能である。
In the present invention, the electron beam accelerator used for electron beam irradiation may be any one of a van de Graaff type scanning system, a double scanning system and a curtain beam system, but a curtain beam which is relatively inexpensive and has a large output. The system is advantageously used. The acceleration voltage during electron beam irradiation is preferably 100 to 300 kv, and the absorbed dose is 0.1 to 6 Mr.
It is preferably ad, and particularly preferably 0.2 to 4 Mrad. However, since it is not necessary to consider deterioration of the sheet-shaped substrate for curing the outermost layer formed on the molding surface, it is possible to use a higher dose.

【0030】本発明において、表面樹脂被覆層の最外層
を形成する場合には、酸素濃度が600ppm以上、好
ましくは1000ppm以上の雰囲気中で塗布層に電子
線を照射して電子線硬化性樹脂の硬化を行なう。この場
合、共存するガスの種類やその濃度、並びに雰囲気の温
度、および湿度などは特に限定はなく、窒素などの不活
性ガスと共存しても差しつかえない。
In the present invention, when the outermost layer of the surface resin coating layer is formed, the coating layer is irradiated with an electron beam in an atmosphere having an oxygen concentration of 600 ppm or more, preferably 1000 ppm or more to form an electron beam curable resin. Cure. In this case, the type and concentration of the coexisting gas, the temperature and the humidity of the atmosphere are not particularly limited, and coexisting with an inert gas such as nitrogen is acceptable.

【0031】次に、本発明の表面樹脂被覆層の形成に使
用される装置を添付図面によって説明する。
Next, an apparatus used for forming the surface resin coating layer of the present invention will be described with reference to the accompanying drawings.

【0032】図1において、最外層を形成するための電
子線硬化性樹脂組成物3は、塗料容器2からオフセット
グラビアコーター等のコーター4a,4bを用いて金属
製ドラムからなる成形用基体5の表面上に塗布され、第
1の電子線照射装置6から照射される電子線により硬化
され、硬化膜7となる。この時、第1の電子線照射装置
6における電子線の照射は、酸素濃度が600ppm以
上、好ましくは1000ppm以上の雰囲気中で行なわ
れる。一方、容器8中の電子線硬化性樹脂組成物9は、
コーター10a,10b,10cを用いてシート状基材
11上に塗布され、塗布層12が形成される。次いで、
塗布層12は、ガイドロール13により金属製ドラムか
らなる成形用基体5の上に導かれて前記硬化膜7と貼合
され、第2の電子線照射装置14からの電子線照射によ
り硬化合体されて表面樹脂被覆層が形成され、その後ガ
イドロール15を経て、上記工程により作製された写真
印画紙用支持体16が成形用基体5から剥離される。
In FIG. 1, the electron beam curable resin composition 3 for forming the outermost layer is formed from a paint container 2 using a coater 4a, 4b such as an offset gravure coater to form a molding base 5 made of a metal drum. It is applied on the surface and cured by an electron beam emitted from the first electron beam irradiation device 6 to form a cured film 7. At this time, the electron beam irradiation in the first electron beam irradiation device 6 is performed in an atmosphere having an oxygen concentration of 600 ppm or more, preferably 1000 ppm or more. On the other hand, the electron beam curable resin composition 9 in the container 8 is
The coater 10a, 10b, 10c is used to coat the sheet-shaped substrate 11 to form a coating layer 12. Then
The coating layer 12 is guided by the guide roll 13 onto the molding substrate 5 made of a metal drum and bonded to the cured film 7, and is cured and combined by electron beam irradiation from the second electron beam irradiation device 14. As a result, a surface resin coating layer is formed, and thereafter, the support 16 for photographic printing paper produced in the above process is separated from the molding base 5 via the guide roll 15.

【0033】図2は、成形用基体としてフィルムを利用
する場合の実施例を示している。図2の製品において
は、金属ドラム5のかわりにポリエステルフィルムのよ
うな高分子フィルム17の表面を成形面として利用する
ものある。この場合も、図1の場合と同様に、第1の電
子線照射は、高酸素濃度の雰囲気すなわち、600pp
m以上、好ましくは1000ppm以上の酸素濃度の雰
囲気で行なわれる。また、第2の電子線照射は、図2に
示すように、成形用フィルム17を通して照射されても
よく、あるいは成形用フィルム17とは反対側のシート
状基材11の背面から照射されてもよい。成形用フィル
ム17は、巻き取ったあと再び繰り返し使用に供される
が、エンドレスベルト状のものであってもよい。また成
形用フィルム17は必ずしも高分子フィルムである必要
はなく、ベルト状の金属膜であってもよく、さらに金属
膜はエンドレスベルト状であってもよい。
FIG. 2 shows an embodiment in which a film is used as a molding substrate. In the product of FIG. 2, instead of the metal drum 5, the surface of a polymer film 17 such as a polyester film is used as a molding surface. Also in this case, as in the case of FIG. 1, the first electron beam irradiation is performed in an atmosphere of high oxygen concentration, that is, 600 pp.
It is carried out in an atmosphere having an oxygen concentration of m or more, preferably 1000 ppm or more. Further, the second electron beam irradiation may be applied through the molding film 17 as shown in FIG. 2, or may be applied from the back surface of the sheet-shaped substrate 11 on the side opposite to the molding film 17. Good. Although the molding film 17 is repeatedly used after being wound up, it may have an endless belt shape. The molding film 17 is not necessarily a polymer film, and may be a belt-shaped metal film, and the metal film may be an endless belt.

【0034】図1および図2のいずれの場合も、最外層
となる硬化膜7は、都合2回の電子線照射を受けるた
め、膜の架橋密度が高くなり、現像処理における黄変が
抑制され、さらに耐水性および光沢が付与されるもので
ある。
In both cases of FIG. 1 and FIG. 2, the outermost layer, the cured film 7, is irradiated twice with the electron beam, so that the crosslink density of the film is increased and the yellowing in the developing process is suppressed. Furthermore, water resistance and gloss are imparted.

【0035】本発明の裏面樹脂被覆層は、従来から写真
印画紙用支持体の製造に用いられているポリオレフィン
樹脂のようなフィルム形成性合成樹脂により有利に形成
される。また、前述の電子線硬化樹脂等により形成した
ものであってもよい。
The backside resin coating layer of the present invention is advantageously formed of a film-forming synthetic resin such as a polyolefin resin which has been conventionally used for producing a support for photographic printing paper. Further, it may be formed of the above-mentioned electron beam curable resin or the like.

【0036】本発明において、その裏面樹脂被覆層を形
成するためのポリオレフィン樹脂としては、エチレン、
又はα−オレフィン類、例えばプロピレンなどの単独重
合体、前記エチレンおよびα−オレフィンの少なくとも
2種の共重合体、および、これら各種重合体の少なくと
も2種の混合物などから選ぶことが出来る。特に好まし
いポリオレフィン樹脂は、低密度ポリエチレン、高密度
ポリエチレン、直鎖型低密度ポリエチレン、およびこれ
らの混合物である。ポリオレフィン樹脂の分子量には特
に制限はないが、通常は20000〜200000の範
囲のものが用いられる。これらの樹脂を通常の溶融押出
し塗工法により被覆して、裏面樹脂被覆層を形成する。
また、ポリオレフィン樹脂には、必要に応じて、少量の
酸化防止剤、および滑剤を添加してもよい。
In the present invention, the polyolefin resin for forming the backside resin coating layer is ethylene,
Alternatively, it can be selected from α-olefins, for example, homopolymers of propylene and the like, copolymers of at least two of the above ethylene and α-olefin, and a mixture of at least two of these various polymers. Particularly preferred polyolefin resins are low density polyethylene, high density polyethylene, linear low density polyethylene, and mixtures thereof. The molecular weight of the polyolefin resin is not particularly limited, but one having a molecular weight of 20,000 to 200,000 is usually used. These resins are coated by a usual melt extrusion coating method to form a backside resin coating layer.
Moreover, a small amount of an antioxidant and a lubricant may be added to the polyolefin resin, if necessary.

【0037】また、裏面樹脂被覆層を形成するために電
子線硬化性不飽和有機化合物を用いる場合、前述の表面
樹脂被覆層の形成に用いられる化合物をすべて使用でき
る。更に裏面樹脂被覆層の形成方法も、前述の表面樹脂
被覆層の場合と同様である。裏面樹脂被覆層の重量には
特に制限はないが、通常10〜40g/m2 の範囲にあ
ることが好ましい。
When an electron beam-curable unsaturated organic compound is used for forming the backside resin coating layer, all the compounds used for forming the frontside resin coating layer can be used. Further, the method of forming the back surface resin coating layer is the same as in the case of the above-mentioned front surface resin coating layer. The weight of the backside resin coating layer is not particularly limited, but is usually preferably in the range of 10 to 40 g / m 2 .

【0038】本発明に用いられるシート状基材は、一般
に写真用支持体の製造に用いられている原紙、すなわち
天然パルプを主成分とし、高白色度を有し、かつ表面の
平滑な原紙が有利に用いられる。
The sheet-like base material used in the present invention is a base paper generally used for the production of a photographic support, that is, a base paper having natural pulp as a main component and having a high whiteness and a smooth surface. Advantageously used.

【0039】原紙を形成するための天然パルプとして
は、一般には、針葉樹パルプ、広葉樹パルプ、針葉樹広
葉樹混合パルプ等を主成分とするものが有利に用いられ
る。また、原紙中には一般に製紙で用いられているサイ
ズ剤、定着剤、紙力増強剤、填料、帯電防止剤、pH調節
剤、顔料、染料等の添加剤が配合されていてもよい。更
に、表面サイズ剤、表面紙力剤、帯電防止剤等を適宜表
面に塗布したものであってもよい。また、印画紙にした
ときの長期保存時に発生するカブリを防止する目的でマ
グネシウム化合物を担持させてもよい。
As the natural pulp for forming the base paper, generally, those containing, as a main component, softwood pulp, hardwood pulp, softwood mixed hardwood pulp, etc. are advantageously used. Further, the base paper may contain additives such as a sizing agent, a fixing agent, a paper strengthening agent, a filler, an antistatic agent, a pH adjusting agent, a pigment and a dye, which are generally used in papermaking. Further, a surface sizing agent, a surface paper strength agent, an antistatic agent, etc. may be appropriately applied to the surface. In addition, a magnesium compound may be supported for the purpose of preventing fog that occurs during long-term storage when used as photographic paper.

【0040】さらに本発明において、シート状基材とし
て、プラスチックフィルムや、いわゆる合成紙を使用し
てもなんら差しつかえはない。例えば、ポリプロピレン
樹脂やポリエチレン樹脂などのポリオレフィン系樹脂を
含む熱可塑性樹脂組成物を溶融押出し法で形成したフィ
ルムを使用することもできる。また、シート状基材とし
て使用する、プラスチックフィルムや合成紙に、クレ
ー、タルク、カオリン、炭酸カルシウム、二酸化チタ
ン、水酸化マグネシウムなどの顔料、ステアリン酸亜鉛
などの金属石鹸や各種の界面活性剤などの分散剤、有色
顔料などが含まれていてもよい。
Further, in the present invention, a plastic film or so-called synthetic paper may be used as the sheet-shaped substrate without any problem. For example, a film formed by a melt extrusion method of a thermoplastic resin composition containing a polyolefin resin such as polypropylene resin or polyethylene resin can also be used. In addition, for plastic films and synthetic papers used as sheet-shaped substrates, pigments such as clay, talc, kaolin, calcium carbonate, titanium dioxide and magnesium hydroxide, metallic soaps such as zinc stearate and various surfactants, etc. The dispersant, colored pigment, etc. may be included.

【0041】[0041]

【実施例】本発明を下記実施例により更に詳細に説明す
るが、本発明はこれらに制限されるものではない。
The present invention will be described in more detail with reference to the following examples, which should not be construed as limiting the invention thereto.

【0042】実施例1 シート状基材として、坪量180g/m2 の原紙を用
い、その片面上にコロナ放電による、活性化処理を施し
た後、これにポリエチレン樹脂を、塗工量が30g/m
2 となるように押し出し被覆法により被覆して裏面樹脂
被覆層を形成した。
Example 1 A base paper having a basis weight of 180 g / m 2 was used as a sheet-like base material, and one side thereof was subjected to an activation treatment by corona discharge, and then a polyethylene resin was applied thereto at a coating amount of 30 g. / M
Then, the backside resin coating layer was formed by coating by extrusion coating so as to be 2 .

【0043】次に、下記組成を有する最外層形成用電子
線硬化性樹脂組成物を、ペイントコンディショナーで1
時間混合分散させて調製した後、この組成物を、クロム
メッキを施した金属板からなる成形用基体の表面上に、
ワイヤーバーを用いて、硬化後の塗布量が5g/m2
なるように塗布し、この塗布層に、酸素濃度600pp
mの雰囲気中で、加速電圧:165kv,吸収線量:3
Mradの条件で電子線を照射してこれを硬化させ、最
外層を形成した。
Next, an outermost layer-forming electron beam-curable resin composition having the following composition was coated with a paint conditioner 1
After being mixed and dispersed for a period of time, this composition was applied onto the surface of a molding substrate made of a chromium-plated metal plate,
Apply with a wire bar so that the coating amount after curing is 5 g / m 2 , and the oxygen concentration is 600 pp in this coating layer.
m atmosphere, accelerating voltage: 165 kv, absorbed dose: 3
The outermost layer was formed by irradiating an electron beam under the condition of Mrad to cure it.

【0044】 最外層形成用電子線硬化性樹脂組成物 成 分 配合量 ペンタエリスリトールオリゴマー 80重量部 (商標:ビームセット700、 荒川化学工業製) 二酸化チタン(商標:A220、石原産業製) 20重量部The outermost layer forming the electron beam curing resin composition Ingredient weight pentaerythritol oligomer 80 parts by weight (trademark: Beam Set 700, Arakawa Chemical Industries, Ltd.) Titanium dioxide (trademark: A220, manufactured by Ishihara Sangyo Kaisha) 20 parts by weight

【0045】これとは別に、下記組成の電子線硬化性樹
脂組成物を、ペイントコンディショナーで1時間混合分
散させて調製した後、この組成物を、前記原紙の裏面樹
脂被覆層を設けていない側の表面上に、ワイヤーバーを
用いて、硬化後の塗布量が20g/m2 になるように塗
布し、この塗布層を前記の金属板成形用基体表面上に塗
布硬化した最外層に貼合わせ、これに原紙の背面から加
速電圧:175kv、吸収線量:1.5Mradの条件
で電子線を照射して塗布層を硬化させて、前記最外層と
合体した表面樹脂被覆層を形成し、得られた写真印画紙
支持体を、金属板成形用基体表面から剥離した。
Separately from this, an electron beam curable resin composition having the following composition was prepared by mixing and dispersing for 1 hour with a paint conditioner, and then this composition was applied to the side of the base paper on which the backside resin coating layer was not provided. Is coated on the surface of the above with a wire bar so that the coating amount after curing becomes 20 g / m 2 , and this coating layer is applied onto the surface of the above-mentioned metal plate-forming substrate and laminated to the outermost layer cured. The coating layer was cured by irradiating it with an electron beam from the back side of the base paper under the conditions of an accelerating voltage of 175 kv and an absorbed dose of 1.5 Mrad to form a surface resin coating layer united with the outermost layer. The photographic printing paper support was peeled off from the surface of the metal plate forming substrate.

【0046】 電子線硬化性樹脂組成物 成 分 配合量 ウレタンアクリレートオリゴマー 36重量部 (商標:ビームセット550B、 荒川化学工業製) 2官能性アクリレートモノマー 24重量部 (商標:M−220、東亜合成製) 二酸化チタン 40重量部 (商標:A220、石原産業製)The electron beam-curable resin composition Ingredient weight urethane acrylate oligomer 36 parts by weight (trademark: Beam Set 550B, manufactured by Arakawa Chemical Industries) 2-functional acrylate monomer 24 parts by weight (trademark: M-220, manufactured by Toagosei ) Titanium dioxide 40 parts by weight (trademark: A220, manufactured by Ishihara Sangyo)

【0047】実施例2 実施例1と同様の操作により、写真印画紙用支持体を作
製した。但し、最外層形成用電子線硬化性樹脂組成物の
硬化を、酸素濃度1000ppmの雰囲気中で行った。
Example 2 By the same operation as in Example 1, a support for photographic printing paper was prepared. However, the electron beam curable resin composition for forming the outermost layer was cured in an atmosphere with an oxygen concentration of 1000 ppm.

【0048】実施例3 実施例1と同様の操作により、写真印画紙用支持体を作
製した。但し、最外層形成用電子線硬化性樹脂組成物の
硬化を、大気中で行った。
Example 3 A photographic printing paper support was prepared in the same manner as in Example 1. However, the electron beam curable resin composition for forming the outermost layer was cured in the atmosphere.

【0049】比較例1 実施例1と同様の操作により、写真印画紙用支持体を作
製した。但し、最外層形成用電子線硬化性樹脂組成物の
硬化を、酸素濃度500ppmの雰囲気中で行った。
Comparative Example 1 A photographic printing paper support was prepared in the same manner as in Example 1. However, the electron beam curable resin composition for forming the outermost layer was cured in an atmosphere with an oxygen concentration of 500 ppm.

【0050】比較例2 実施例1と同様の操作により、写真印画紙用支持体を作
製した。但し、最外層形成用電子線硬化性樹脂組成物の
硬化を、酸素濃度100ppmの雰囲気中で行った。
Comparative Example 2 By the same operation as in Example 1, a support for photographic printing paper was prepared. However, the electron beam curable resin composition for forming the outermost layer was cured in an atmosphere having an oxygen concentration of 100 ppm.

【0051】比較例3 実施例1と同様の操作により、写真印画紙用支持体を作
製した。但し、最外層形成用電子線硬化性樹脂組成物の
塗布層を硬化させずに、原紙面に塗布した樹脂層と貼合
わせた後、これに電子線を照射して硬化させ、金属板成
形用基体表面から剥離し、写真印画紙用支持体を作成し
た。
Comparative Example 3 By the same procedure as in Example 1, a support for photographic printing paper was prepared. However, without curing the coating layer of the electron beam curable resin composition for forming the outermost layer, after laminating it with the resin layer coated on the base paper surface, it is irradiated with an electron beam and cured to form a metal plate. It was peeled off from the surface of the substrate to prepare a support for photographic printing paper.

【0052】性能テスト 上記実施例1〜3、および比較例1〜3の各々で得られ
た写真印画紙用支持体について、その接着性及び黄変防
止性についてテストし、評価した。但し、接着性および
黄変の評価は、次のようにして行った。 1.接着性:供試支持体の電子線硬化性樹脂被覆層の表
面にセロハンテープを貼付け、これを剥した時の樹脂被
覆層の剥離状態を観察して評価した。樹脂被覆層が全く
剥離しなかったものを○、最外層の部分的な剥離が認め
られたものを△、最外層の完全な剥離が認められたもの
を×、とする3段階で評価した。
Performance Test The support for photographic printing paper obtained in each of Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 3 was tested and evaluated for its adhesion and anti-yellowing property. However, the evaluation of adhesiveness and yellowing was performed as follows. 1. Adhesiveness: Cellophane tape was attached to the surface of the electron beam-curable resin coating layer of the test support, and the peeled state of the resin coating layer when the tape was peeled off was observed and evaluated. The resin coating layer was not peeled at all, and was evaluated as ◯, the case where the outermost layer was partially peeled was evaluated as Δ, and the case where the outermost layer was completely peeled was evaluated as x.

【0053】2.現像処理による黄変:供試支持体をダ
ースト自動現像機(商標:RCP20、ダースト社製)
を用いて現像処理し、現像処理前後の色調をTAPPI
−T524の方法に従って測定し、現像処理後のb値か
ら現像処理前のb値を引いた値(Δb値)を黄変の指標
として評価を行った。
2. Yellowing due to development processing: A test support was used as a Dust automatic developing machine (trademark: RCP20, made by Dust Company).
Development processing using the TAPPI color tone before and after the development processing.
The value was measured according to the method of -T524, and the value (Δb value) obtained by subtracting the b value before the development processing from the b value after the development processing was evaluated as an index of yellowing.

【0054】テスト結果を表1に示す。The test results are shown in Table 1.

【0055】[0055]

【表1】 [Table 1]

【0056】[0056]

【発明の効果】本発明の写真印画紙用支持体は、電子線
硬化性樹脂からなる被覆層を設けた場合の欠点、すなわ
ち、現像処理時の塗膜の黄変を防止し、樹脂被覆層の柔
軟性を保持し、かつ、樹脂被覆層を2層以上の多層構造
にした場合に生じる各層間の接着不良を防止したもので
あり、実用上極めて有効なものである。
EFFECT OF THE INVENTION The support for photographic printing paper of the present invention prevents a drawback in the case where a coating layer made of an electron beam curable resin is provided, that is, prevents the coating film from yellowing during the development process, and prevents the resin coating layer. This is because it retains the flexibility and prevents the adhesion failure between the respective layers which occurs when the resin coating layer has a multilayer structure of two or more layers, and is extremely effective in practice.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】本発明の写真印画紙用支持体の製造方法の一例
を示す工程説明図である。
FIG. 1 is a process explanatory view showing an example of a method for manufacturing a support for photographic printing paper of the present invention.

【図2】本発明の写真印画紙用支持体の製造方法の他の
例を示す工程説明図である。
FIG. 2 is a process explanatory view showing another example of the method for producing a support for photographic printing paper of the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1…塗布液塗布硬化設備 2…塗料容器 3…電子線硬化性樹脂組成物 4…コーター 5…成形用基体 6…第1電子線照射装置 7…硬化膜 8…塗料容器 9…電子線硬化性樹脂組成物 10…コーター 11…シート状基体 12…塗布層 13…ガイドロール 14…第2電子線照射装置 15…ガイドロール 16…写真印画紙用支持体 17…成形用フィルム 1 ... Coating liquid coating and curing equipment 2 ... Paint container 3 ... Electron beam curable resin composition 4 ... Coater 5 ... Molding substrate 6 ... First electron beam irradiation device 7 ... Cured film 8 ... Paint container 9 ... Electron beam curable Resin composition 10 ... Coater 11 ... Sheet-shaped substrate 12 ... Coating layer 13 ... Guide roll 14 ... Second electron beam irradiation device 15 ... Guide roll 16 ... Photographic paper support 17 ... Molding film

フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 D21H 19/20 25/00 27/00 7199−3B D21H 5/00 Z Continuation of front page (51) Int.Cl. 5 Identification number Office reference number FI technical display location D21H 19/20 25/00 27/00 7199-3B D21H 5/00 Z

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 シート状基材と、前記シート状基材の、
写真乳剤層が形成される側の面上に形成された表面樹脂
被覆層と、前記シート状基材の、他の側の面上に形成さ
れた裏面樹脂被覆層とを有し、前記表面樹脂被覆層が、
電子線を照射することにより硬化する樹脂の硬化体から
なる少なくとも2層以上の積層体からなり、かつその最
外層が、成形面上で、酸素濃度600ppm以上の雰囲
気中における電子線照射により硬化されたものであるこ
とを特徴とする写真印画紙用支持体。
1. A sheet-shaped substrate, and the sheet-shaped substrate,
A surface resin coating layer formed on the surface on which the photographic emulsion layer is formed, and a back surface resin coating layer formed on the surface on the other side of the sheet-shaped substrate, The coating layer is
It is a laminate of at least two layers made of a cured product of a resin that is cured by irradiation with an electron beam, and its outermost layer is cured by electron beam irradiation in an atmosphere having an oxygen concentration of 600 ppm or more on the molding surface. A support for photographic printing paper, characterized in that
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