JPH0531919B2

JPH0531919B2 -

Info

Publication number: JPH0531919B2
Application number: JP1069124A
Authority: JP
Inventors: Edowaado Ririiku Maaku; Hooru Aranson Maikeru; Reimondo Separubeeda Rarufu
Original assignee: Unilever NV
Current assignee: Unilever NV
Priority date: 1988-03-25
Filing date: 1989-03-20
Publication date: 1993-05-13
Also published as: NO173028B; NO173028C; CA1289303C; AU605018B2; NO890505D0; ZA89978B; TR23792A; BR8900972A; ES2071640T3; DE68922237T2; AU2981089A; EP0334404A3; DE68922237D1; EP0334404A2; US4828747A; EP0334404B1; JPH0388899A; NO890505L

Description

【発明の詳細な説明】

〔産業上の利用分野〕本発明は、固体の実質的に水不溶性の有機ペル
オキシ酸を含み、編織布および硬質表面の処理に
使用しうる水性液体漂白剤組成物に関するもので
ある。〔従来の技術〕水性媒体における固体かつ実質的に水不溶性の
有機ペルオキシ酸に対する懸濁剤が多数の特許公
報に報告されている。米国特許第3996152号公報（Edwards等）は、
たとえばジペルアゼライン酸のような漂白剤を低
PHにて水性媒体中に懸濁させるため、たとえば
Carbopol940（登録商標）のような非澱粉増粘剤
を使用することを開示している。澱粉増粘剤は同
様な系において有用であることが判明し、たとえ
ば米国特許第4017412号公報（Bradley）に報告
されている。上記種類の増粘剤はゲル状の系を形
成し、これは高温度で貯蔵すると不安定性の問題
を示す。比較的高レベルで使用すると、これらの
増粘剤はより安定となるが、この場合には注入適
性に関する困難性をもたらす。米国特許第4642198号公報（Humphreys等）
は、表面活性剤を構造化剤（structurant）とし
て使用することによるこの技術における進歩を報
告している。アニオン型、非イオン型およびその
混合物を包含する広範な種類の洗剤が有効である
と報告されている。非イオン型としてはアルコー
ル、アルキルフエノール、脂肪酸および脂肪酸ア
ミドのアルコキシル化縮合生成物が挙げられてい
る。実施例によれば、アルキルベンゼンスルホン
酸ナトリウムおよび７モルの酸化エチレンと縮合
したC₁₂〜C₁₅第一アルコールの組合せが特に好適
である。ヨーロツパ特許第0176124号公報（Dejong等）
は、ペルオキシカルボン酸の同様な低PH水性懸濁
物を報告している。この技術は、アルキルベンゼ
ンスルホン酸塩以外の表面活性剤がペルオキシカ
ルボン酸含有懸濁物の化学安定性に対し悪影響を
与えることを教示している。その実験データは懸
濁物の不安定化を生ぜしめる多数の周知の洗剤を
示している。これらの不安定化洗剤はラウリルサ
ルフエート、C₁₅アルキルエーテルサルフエート、
エトキシル化ノニルフエノール、酸化エチレン／
酸化プロピレン共重合体および第二アルカンスル
ホネートを包含する。ヨーロツパ特許第0240481号公報（Boyer等）
も同様にアルキルベンゼンスルホネートの使用に
特殊な重要性を見出して、構造化ジペルオキシ酸
漂白剤懸濁物が実質的に他の表面活性剤を含有し
ないことを示唆していると思われる。さらにこの
特許公報は、低PH表面活性剤で構造化した１，12
−ジペルオキシドデカン二酸の第１組成物を他の
表面活性剤と酵素と明らかに中和されたC₁₂〜C₁₄
脂肪酸とを含有する第２の高PH洗浄液と組合せて
使用しうる洗浄法を開示している。米国特許第4655781号公報（Hsieh等）は、PH
７〜12における実質的に非水性の媒体にて表面活
性ペルオキシ酸を構造化することを報告してい
る。実質的に検討された表面活性剤は線状アルキ
ルベンゼンスルホネート、脂肪酸およびアルキル
硫酸ナトリウムを包含する。上記全ての系につき認められた問題は、比較的
低い温度範囲内で化学的および物理的安定性が向
上されうるが、僅かに高められた温度ではまだ不
安定性の問題が残ることである。〔発明が解決しようとする課題〕したがつて本発明の課題は、固体かつ実質的に
水不溶性の有機ペルオキシ酸を含み、上記欠点が
緩和される向上した水性液体漂白剤組成物を提供
することにある。より詳細には、本発明の課題は広範囲の温度に
わたり化学的かつ物理的に貯蔵安定性である固体
かつ実用的に水不溶性の有機ペルオキシ酸の水性
懸濁物を提供することにある。本発明のこれらおよびその他の目的は、以下の
詳細な説明および実施例から明らかとなるであろ
う。〔課題を解決するための手段〕本発明によれば、 (i) 固体かつ粒状の実質的に水不溶性の有機ペル
オキシ酸１〜40重量％と、 (ii) アニオン型表面活性剤１〜30重量％と、 (iii) エトキシル化非イオン型表面活性剤0.5〜20
重量％と、 (iv) 前記ペルオキシ酸を水性液からの相分離に対
し安定化させるのに充分な量で存在する脂肪酸
とからなることを特徴とする１〜6.5のPHを有
する水性液体漂白剤組成物が提供される。今回、アニオン型表面活性剤とエトキシル化非
イオン型表面活性剤と脂肪酸との組合せにより水
不溶性の有機ペルオキシ酸を低PHの水に安定に懸
濁しうることが見出された。広範囲の温度安定性
がこれら３種の表面活性剤の組合せ、特に脂肪酸
を含む系により達成されうることは従来実現され
ていない。したがつて本発明の組成物は脂肪酸、特にC₁₂
〜C₁₈アルキルモノカルボン酸を必要とする。適
する脂肪酸はラウリン酸（C₁₂）、ミリスチン酸
（C₁₄）、パルミチン酸（C₁₆）、マルガリン酸
（C₁₇）、ステアリン酸（C₁₈）およびその混合物を
包含する。これら酸類の原料はラウリン酸成分が
豊富なココ椰子油、パルミチン酸成分とステアリ
ン酸成分とが豊富な獣脂油およびココ椰子油／獣
脂油の混合物とすることができる。約80：20の比
のココ椰子油／獣脂油の組合せが特に好適であ
る。脂肪酸の量は約0.5〜約10重量％、好ましく
は約１〜約５重量％、最適には約２〜３重量％の
範囲とすることができる。第２構造化洗剤としては、各種のアルコキシル
化非イオン型表面活性剤を使用することができ
る。この種類の例は、C₈〜C₂₀線状−もしくは分
枝鎖脂肪族カルボン酸、脂肪族アルコールおよび
アルキルフエノールの酸化エチレンおよび／また
は酸化プロピレン縮合生成物である。しかしなが
ら、特に好適なものは、平均してアルコール１分
子当り約３〜約13モルの酸化エチレンでエトキシ
ル化されたC₁₂〜C₁₈脂肪族アルコールである。一
層詳細には、平均して３もしくは９モルの酸化エ
チレンで縮合されたC₁₂〜C₁₅アルコールおよび７
モルの酸化エチレンで縮合されたC₁₂〜C₁₄脂肪族
アルコールが極めて有効であると判明した。アル
コキシル化非イオン型物質の量は約0.5〜約20重
量％、好ましくは約１〜約５重量％、最適には約
１〜２重量％の範囲である。第３の必要とされる構造化剤はアニオン型表面
活性剤である。この種の物質の例はアルキルベン
ゼンスルホネート、アルキルサルフエート、アル
キルエーテルサルフエート、ジアルキルスルホス
クシネート、パラフインスルホネート、α−オレ
フインスルホネート、α−スルホカルボキシレー
トおよびそのエステル、アルキルグリセリンエー
テルスルホネート、脂肪酸モノグリセリドサルフ
エートおよびスルホネート、アルキルフエノール
ポリエトキシエーテルサルフエート、２−アシル
オキシ−アルカン−１−スルホネート、β−アル
コキシアルカンスルホネートおよびその混合物の
水溶性塩類である。上記アニオン型表面活性剤は
全て作用しうるが、第二アルカンスルホネートが
脂肪酸およびアルコキシル化非イオン型表面活性
剤との特に効果的な相互作用を示すことが観察さ
れた。第二アルカンスルホネートは登録商標
HostapurSAS60としてヘキスト社から市販され
ている。アニオン型物質の量は約１〜約40重量
％、好ましくは約５〜約30重量％、最適には約５
〜10重量％の範囲である。本発明に使用しうる有機ペルオキシ酸は固体か
つ実質的に水不溶性の化合物である。「実質的に
水不溶性」という用語は室温にて約１重量％未満
の水溶性を意味する。一般に、少なくとも約７個
の炭素原子を有する有機ペルオキシ酸は本発明で
使用するため水に充分不溶性であるる。これらの物質は一般式：〔式中、Ｒは６〜約22個の炭素原子を有するアル
キレンもしくは置換アルキレン基またはフエニレ
ンもしくは置換フエニレン基であり、Ｙは水素、
ハロゲン、アルキル、アリールまたは

【式】もしくは

【式】である〕を有する。本発明に使用しうる有機ペルオキシ酸は１個も
しくは２個のペルオキシ基を有しかつ脂肪族もし
くは芳香族のいずれかとすることができる。有機
ペルオキシ酸が脂肪族である場合、未置換の酸は
一般式：〔式中、ＹはたとえばＨ、CH₃、CH₂Cl、COOH
もしくはCOOOHとすることができ、ｎは６〜20
の整数である〕を有する。有機ペルオキシ酸が芳香族である場合、未置換
の酸は一般式：〔式中、Ｙは水素、アルキル、アルキルハロゲン
もしくはハロゲンまたはCOOHもしくはCOOOH
である〕を有する。本発明で有用な典型的なモノペルオキシ酸はア
ルキルペルオキシ酸およびアリールペルオキシ酸
を包含し、たとえば次のものである： (i) ペルオキシ安息香酸および環置換されたペル
オキシ安息香酸、たとえばペルオキシ−α−ナ
フトエ酸； (ii) 脂肪族および置換脂肪族モノペルオキシ酸、
たとえばペルオキシラウリン酸およびペルオキ
システアリン酸。本発明に有用な典型的なジペルオキシ酸はア
ルキルジペルオキシ酸およびアリールジペルオ
キシ酸を包含し、たとえば次のものである： (iii) １，12−ジペルオキシドデカン二酸； (iv) １，９−ジペルオキシアゼライン酸； (v) ジペルオキシブラシル酸、ジペルオキシセバ
シン酸およびジペルオキシイソフタル酸； (vi) ２−デシルジペルオキシブタン−１，４−二
酸； (vii) ４，4′−スルホニルビスペルオキシ安息香
酸。好適ペルオキシ酸は１，12−ジペルオキシ
ドデカン二酸（DPDA）および４，4′−スルホ
ニルビスペルオキシ安息香酸である。本発明で使用するペルオキシ酸の粒子寸法は臨
界的でないが約１〜2000μとすることができ、洗
濯用途には小さい粒子寸法が好適である。本発明の組成物は約１〜約40重量％のペルオキ
シ酸、好ましくは２〜約30重量％、最適には約２
〜10重量％のペルオキシ酸を含有することができ
る。本発明に包含される水性液体製品は25℃にて21
秒^-1の剪断速度で測定して約50〜20000センチポ
アズ（0.05〜20パスカル秒）の範囲の粘度を有す
る。しかしながら、大抵の場合、製品は約0.2〜
約12PaS（パスカル秒）、好ましくは約0.5〜
1.5PaSの粘度を有する。さらに本発明の水性液体漂白剤組成物は１〜
6.5、好ましくは２〜５の範囲の酸性PHを有する
ことも重要である。さらに本発明の組成物には追加量の過酸化水
素、好ましくは約１〜約10重量％の範囲の量の過
酸化水素を使用するのが有利である。この過酸化
物成分は、金属と有機ペルオキシ酸との間の反応
で生ずる金属酸化物による編織布の汚れを防止す
るのに極めて有効であることが判明した。さらに構造化用の利点を得るには組成物中に電
解質を存在させることもできる。電解質の全量は
約１〜約30重量％、好ましくは1.5〜25重量％の
範囲で変化することができる。殆んどの市販表面活性剤は本発明の液体漂白剤
組成物においてペルオキシ酸の分解を触媒しうる
金属イオン不純物（たとえば鉄および銅）を含有
するので、最少量のこれら金属イオン不純物を含
有するようなスルホネートおよび脂肪酸が好適で
ある。ペルオキシ酸の不安定性は懸濁液における
その制限された有限の可溶性から生じ、溶解金属
イオンと反応するのは溶解したペルオキシ酸のこ
の部分である。或る種の金属イオン錯化剤が金属
イオン汚染物を本発明の組成物から除去し、した
がつてペルオキシ酸の分解を阻止すると共に組成
物の寿命を著しく増大させうることが知られてい
る。有用な金属イオン錯化剤の例は、相乗的量の水
溶性燐酸塩を含むまたは含まないジピコリン酸；
ジピコリン酸Ｎ−オキサイド；ピコリン酸；エチ
レンジアミン四酢酸（EDTA）およびその塩；
各種の有機ホスホン酸もしくはホスホネート、た
とえばヒドロキシエチリデンジホスホン酸
（Dequest2010（登録商標））、エチルジアミンテト
ラー（メチレンホスホン酸）およびジエチレント
リアミンペンタ−（メチレンホスホン酸）を包含
する。当業界で知られた他の金属錯化剤も有用であ
り、その効果は最終組成物のPHに著しく依存す
る。一般に、大抵の目的には約10〜1000ppmの範
囲の量の金属イオン錯化剤が金属イオン汚染物を
除去するのに有効である。上記成分の他に本発明の液体漂白剤組成物はさ
らに使用目的に応じて少量の他の任意成分も含有
することができる。任意成分の典型例は起泡抑制
剤、蛍光剤、香料、着色剤、研磨剤、ヒドロトロ
ピー剤（hydrotropes）および酸化防止剤であ
る。この種の任意成分は、その組成物中の存在が
懸濁系におけるペルオキシ酸の化学的および物理
的安定性を顕著に低下させない限り、混入するこ
とができる。以下、実施例により本発明を一層詳細に説明す
る。ここで部数、％および比率は全て特記しない
限り全組成物の重量に対するものである。実施例１１，12−ジペルオキシドデカン二酸（DPDA）
を各種の表面活性剤で構造化された液体組成物中
に懸濁させて、一連の液体漂白剤組成物を作成し
た。これら組成物を第表に要約する。これら組
成物の作成は組成物中に使用される10％の水に適
当量の硫酸ナトリウムを溶解させることを含む。
一方、35〜50％の全水量を45〜50℃まで加熱し
た。組成物中に存在させる場合、脂肪酸（たとえ
ばラウリン酸）を撹拌しながら反応器へ溶融する
まで徐々に添加した。長鎖の脂肪酸を使用する場
合、比較的高温度の水を用いた。温度を45℃に維
持し、次いで、アニオン型および／または非イオ
ン型表面活性剤を添加した。ヒドロキシエチリデ
ンジホスホン酸を添加しかつPHを４に調整した。
その後、硫酸ナトリウム溶液を添加しかつ混合物
を約５分間撹拌した。次いでDPDAを反応器に
添加し、30〜40℃にて30分間撹拌し、次いで撹拌
しながら冷却した。

【表】

【表】第表は、第表に要約した組成物につき物理
的安定性のデータを示している。組成物が不安定
であると示した場合、相分離とDPDA粒子の沈
降とが１〜５日間で生じた。10％未満の分離およ
び／または相分離が１週間後に生じた場合、組成
物は安定であると考えられる。スルホネート／脂肪酸／非イオン型エトキシレ
ートを含有する組成物Ｂは、２℃および50℃の両
者にて優秀な安定性を示した。実際、この組成物
は２週間にわたる５回の凍結−解凍サイクルに耐
えた。比較として、スルホネート／非イオン型エ
トキシレートを含有するが脂肪酸を含まない組成
物ＣおよびＤは、50℃の貯蔵条件下にて不安定で
あつた。スルホネート／脂肪酸を含有するが非イ
オン型エトキシレートを含まない組成物Ａおよび
Ｅは、２℃にて不安定性を示した。最後に、組成
物Ｆ、ＧおよびＨは低温、室温および高温にて安
定性を与える本発明の範囲内にある他の組成物を
示している。実施例２本発明の典型的な組成物を下記に要約する。成分活性重量％１，12−ジペルオキシドデカン二酸 4.5 Hostapur60SAS（登録商標） 6.0 Alfonic1412−60（登録商標） 2.0 Emery625（登録商標） 2.0 硫酸ナトリウム 2.8 Dequest2010（登録商標） 0.04 光学増白剤／香料 0.02 脱イオン水 100％まで Emery625（登録商標）は、201〜207の範囲の
分子量を有するココ椰子油脂肪酸混合物である。上記組成物は、凍結−解凍条件下における35〓
および高貯蔵温度を模倣した125〓（50℃）の両
者にて安定であると判明した。以上、本発明を好適実施例につき説明したが、
本発明の思想および範囲において多くの改変をな
しうることが当業者には示唆されよう。

Claims

【特許請求の範囲】１ (i) 固体かつ粒状の実質的に水不溶性の有機
ペルオキシ酸１〜40重量％と、 (ii) アニオン型表面活性剤１〜30重量％と、 (iii) エトキシル化非イオン型表面活性剤0.5〜20
重量％と、 (iv) 前記ペルオキシ酸を水性液からの相分離に対
し安定化させるのに充分な量で存在する脂肪酸
と、を含むことを特徴とする１〜6.5のPHを有する水
性液体漂白剤組成物。２ペルオキシ酸が１，12−ジペルオキシドデカ
ン二酸である請求項１に記載の組成物。３アニオン型表面活性剤が第二アルカンスルホ
ネートであるである請求項１または２に記載の組
成物。４アニオン型表面活性剤がアルキルベンゼンス
ルホネートである請求項１または２に記載の組成
物。５エトキシル化非イオン型表面活性剤が、脂肪
アルコール１分子当り約３〜９モルの酸化エチレ
ンで縮合されたC₁₂〜C₁₈脂肪アルコールである請
求項１〜４のいずれかに記載の組成物。６ペルオキシ酸が約２〜10重量％の量で存在す
る請求項１または２に記載の組成物。７アニオン型表面活性剤が約５〜10重量％の量
で存在する請求項１，３または４に記載の組成
物。８エトキシル化非イオン型表面活性剤が約１〜
２重量％の量で存在する請求項１または５に記載
の組成物。９脂肪酸がC₁₂〜C₁₈脂肪アルキルモノカルボン
酸である請求項１〜８のいずれかに記載の組成
物。１０脂肪酸が約１〜５重量％の量で存在する請
求項１または９に記載の組成物。１１脂肪酸が約２〜３重量％の量で存在する請
求項１０に記載の組成物。１２ 25℃にて21秒^-1の剪断速度で測定して0.05
〜20PaSの粘度を有する請求項１〜１１のいずれ
かに記載の組成物。１３約１〜10％の過酸化水素をさらに含む請求
項１〜１２のいずれかに記載の組成物。