JPH05279617A

JPH05279617A - 艶消し塗料用樹脂の製造法

Info

Publication number: JPH05279617A
Application number: JP10900192A
Authority: JP
Inventors: Susumu Shimojo; 条進下; Mitsuo Nishida; 田光男西; Tomoyuki Mazaki; 崎知行真
Original assignee: Nippon Synthetic Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Priority date: 1992-03-31
Filing date: 1992-03-31
Publication date: 1993-10-26
Anticipated expiration: 2016-09-04
Also published as: JP3204462B2

Abstract

(57)【要約】【目的】艶消し剤を使用しなくても樹脂単独で艶消し
塗料として有用な樹脂を製造する。【構成】（ａ）アルキル基の炭素数が１〜４の（メ
タ）アクリル酸アルキルエステルが２０〜８０重量％、
（ｂ）スチレン系化合物が１０〜５０重量％、（ｃ）ア
ルキル基の炭素数が５以上の（メタ）アクリル酸アルキ
ルエステルが１０〜３０重量％の割合からなる艶消し塗
料用樹脂を製造するに当たり、まず（ａ）を重合し、重
合率が８０％以上となった後（ｂ）と（ｃ）を更に重合
させる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は特定の重合方法によって
艶消し用の塗料樹脂を製造する方法に関するものであ
る。

【０００２】

【従来の技術】艶消し塗料は、塗料に艶消し剤、例えば
微粉末シリカ、ポリエチレン微粉末などを添加してな
り、塗膜表面にミクロな凹凸を発生せしめ、光の乱反射
により低光沢にするものである。しかし、かかる処法に
おいては艶消し剤の悪影響が出やすく、例えば塗膜が摩
擦されると、その部分に艶が出て、外観がアンバランス
になるなどの欠点がある。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】従って、かかる艶消し
剤を用いなくても、実用的な艶消し塗料が製造出来れ
ば、その産業上の有用性は極めて大であると言え、本発
明は艶消し剤を配合せずして、実用的な艶消し塗料を得
ようとすることを目的とするものである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明においては、（ａ）アルキル基の炭素数が１〜４の（メタ）アクリル
酸アルキルエステルが２０〜８０重量％（ｂ）スチレン系化合物が１０〜５０重量％（ｃ）アルキル基の炭素数が５以上の（メタ）アクリル
酸アルキルエステルが１０〜３０重量％の割合からなる樹脂の製造において、（ａ）の重合率が
８０％以上に到達した時点で（ｂ）と（ｃ）を添加し
て、更に重合を進めることにより、前記の目的が達成出
来、艶消し塗料用樹脂として有用な樹脂が得られるので
ある。

【０００５】樹脂を構成する成分において（ａ）のアル
キル基の炭素数が１〜４の（メタ）アクリル酸アルキル
エステルは２０〜８０重量％、好ましくは３０〜７０重
量％である。２０重量％以下では艶消し効果が不充分と
なり８０重量％以上では樹脂溶液は層分離する。（ｂ）
のスチレン系化合物は１０〜５０重量％、好ましくは２
０〜４０重量％である。１０重量％未満では艶消し効果
が不充分であり、５０重量％を越える耐候性が乏しくな
る。（ｃ）のアルキル基の炭素数が５以上の（メタ）ア
クリル酸アルキルは１０〜３０重量％、好ましくは１５
〜２５重量％である。１０重量％以下では艶消し効果が
不充分となり、一方３０重量％以上でも艶消し効果が不
充分となる。

【０００６】本発明の樹脂を製造するに際しては通常有
機溶剤を用いた溶液重合が実施される。まず、所定量の
（ａ）を有機溶剤に溶解し、ラジカル重合触媒を用い
て、（ａ）の重合を行う、（ａ）の重合率が８０％以上
に到達した時点で系に（ｂ）と（ｃ）を加え、更に重合
を進め、目的とする樹脂溶液を得る。重合率は重合途中
に樹脂溶液をサンプルリングし、そのサンプル中の加熱
残分と理論加熱残分との百分比として測定する。重合率
が８０％未満の時点で（ｂ）と（ｃ）を加え、更に重合
を進めた場合には、艶消し効果が不充分であり、又、
（ａ）と（ｂ）あるいは（ａ）と（ｃ）を先に重合した
後に（ｃ）あるいは（ｂ）を添加すると、塗膜の汚染性
がおこりがちで好ましくない。

【０００７】（ａ）のアルキル基の炭素数１〜４の（メ
タ）アクリル酸アルキルエステルとしては、（メタ）ア
クリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）
アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピ
ル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸イ
ソブチル、（メタ）アクリル酸sec−ブチル、（メタ）
アクリル酸t−ブチルなどが挙げられ、単独又は２種以
上併用される。（ｂ）のスチレン系化合物としては、ス
チレン、ビニルトルエンなどが挙げられる。（ｃ）のア
ルキル基の炭素数が５以上の（メタ）アクリル酸アルキ
ルエステルとしては、（メタ）アクリル酸アミル、（メ
タ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸ヘプチ
ル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸
２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸デシル、（メ
タ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸ステアリ
ルなどが挙げられ、単独又は２種以上併用される。

【０００８】必要に応じてその他のモノマーとして（メ
タ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリ
ル酸２−ヒドロキシプロピルなどのヒドロキシル基含有
（メタ）アクリル酸アルキル、（メタ）アクリルアミド
などの重合性アミド、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル
などのビニル化合物、（メタ）アクリル酸、クロトン
酸、イタコン酸、（無水）マレイン酸、フマル酸などの
不飽和カルボン酸、ジメチルアミノエチルアクリレー
ト、ジエチルアミノエチルメタクリレートなどの塩基性
モノマーも少量併用しうる。

【０００９】本発明の塗料用樹脂は、有機溶剤を用いた
溶液重合法で製造されるのが好ましいことは、前記した
通りであるが、有機溶剤としてはトルエン、キシレンな
どの芳香族炭化水素、酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエ
ステル、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン
などのケトン、イソプロピルアルコール、ｎ−ブタノー
ルなどの脂肪族アルコール、エチレングリコールモノメ
チルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル
などが挙げられ、単独又は併用される。重合触媒として
は、公知のラジカル重合触媒、例えばアゾビスイソブチ
ロニトリル、ベンゾイルパーオキサイド、ジーターシャ
リーブチルパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサ
イドなどが用いられる。重合時の温度は６０〜１５０℃
が適当であり、又重合時間は６〜２０時間程度が実用的
である。

【００１０】本発明の塗料用樹脂は前記の如く重合時に
用いた有機溶剤がそのまま溶剤となった状態で、塗料用
樹脂として実用に供せられるが、必要であれば、それを
任意の溶剤に置換して用いても差し支えない。本発明の
塗料用樹脂を使用して塗料を調製する時に使用する顔料
としては、酸化チタン、炭酸カルシウム、タルク、リト
ボン、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、アルミナ、クレ
ーなどの白顔料、カーボンブラック、鉄黒などの黒顔
料、フタロシアニンブルー、紺青、群青などの青顔料、
レーキイエロー、黄鉛、オーカイエロー、ハンザイエロ
ーなどの黄顔料、ベンガラ、レーキレッドなどの赤顔
料、クロムバーミリオンなどの橙顔料、フタロシアニン
グリーン、酸化クロムなどの緑顔料などが挙げられる。
そのほか必要に応じて可塑剤、タレ防止剤、沈澱防止
剤、消泡剤などが適宜配合される。

【００１１】塗料の調製には通常使用されるサンドミ
ル、ディスパー、ボールミルなど使用される。得られた
塗料の塗装方法としては、コテ塗り、刷毛塗り、ローラ
ー塗り、スプレー塗装などの方法が採用される。この塗
料は、コンクリート、モルタル建築物、瓦、サイデング
ボードなどの外装材の上塗り塗料として、更に建築物の
内装、床用の塗料として用いられると落ち着いた仕上が
り感の塗面が得られる。

【００１２】

【作用】本発明においては（ａ）、（ｂ）、（ｃ）の各
成分を二段階に分けて重合することにより、艶消し剤を
使用しなくても、実用的な艶消し塗料が製造出来る。

【００１３】

【実施例】次に実施例によって本発明を更に詳しく説明
する。実施例１撹拌機、温度計、コンデンサーの付いた４リットル容四
つ口フラスコに、メタクリル酸メチル７１５部、トルエ
ン３２０部、ベンゾイルパーオキサイド１.５部を仕込
み、温度９０℃で重合を開始し、途中ベンゾイルパーオ
キサイドを追加し、重合開始から６時間で重合率が９０
％に到達したのでスチレン３２５部とアクリル酸２−エ
チルヘキシル２６０部を徐々に仕込んだ。更に４時間反
応を継続した後、トルエンを追加し冷却して、固形分濃
度４５％、粘度３０００cps／２５℃の樹脂溶液（Ａ−
１）を得た。（Ａ−１）の組成はメタクリル酸メチル５
５重量％、スチレン２５重量％、アクリル酸２−エチル
ヘキシル２０重量％であった。

【００１４】塗料の調製及び塗膜外観の測定樹脂溶液３０部に酸化チタン４０部、ガラスビース１０
０部を２５０ml容ガラスビンに入れ、ペイントコンディ
ショナーにて３０分間振とう分散させた後、更に同一の
樹脂溶液を６０部追加し、ペイントコンディショナーに
て１０分間振とうさせ白塗料を得た。得られた白塗料１
００部にトルエン／キシレン（＝１／１）のシンナー４
０部を加え希釈した後、バーコーター＃５０でブリキ板
に塗布乾燥した後、光沢計で６０度鏡面反射光沢を測定
した。次に、かかる白塗料を塗布乾燥したブリキ板の塗
膜面に、赤と黒の油性マジックで幅２ｍｍの線を一本づ
つ描き、２４時間後エタノ−ルを含む綿で拭いて表面の
汚染性を測定した。この結果を表１に示した。

【００１５】実施例２〜８表１及び表２に示される樹脂を実施例１に準じて製造し
た。これらの結果を表１、表２に示した。

【００１６】

【表１】

【００１７】

【表２】

【００１８】対照例１実施例１と同一のフラスコにスチレン３２５部、アクリ
ル酸２−エチルヘキシル２６０部、トルエン３２０部、
ベンゾイルパーオキサイド１.５部を仕込み、温度９０
℃で重合を開始し、途中ベンゾイルパーオキサイドを追
加し、重合開始から６時間で重合率が９０％に到達した
後メタクリル酸メチル７１５部を徐々に仕込んだ。更に
４時間反応を継続した後、トルエンを追加し冷却して、
固形分濃度４５％、粘度４０００cps／２５℃の樹脂溶
液（Ｂ−１）を得た。（Ｂ−１）の組成はスチレン２５
重量％、アタクリル酸２−エチルヘキシル２０重量％、
５５重量％であった。光沢は３５、耐汚染性は不良であ
った。

【００１９】対照例２撹拌機、温度計、コンデンサーの付いた４ｌ容四つ口フ
ラスコにスチレン３２５部、アクリル酸２−エチルヘキ
シル２６０部、メタクリル酸メチル７１５部、トルエン
５２０部、ベンゾイルパーオキサイド１.２部を仕込
み、温度９０℃で重合を開始した。途中ベンゾイルパー
オキサイドを追加し、重合を継続し、９時間反応した
後、トルエンを追加し冷却して、固形分濃度４５％、粘
度３３００cps／２５℃の樹脂溶液（Ｂ−２）を得た。
（Ｂ−２）の組成は（Ｂ−１）と同一であった。光沢は
７５、耐汚染性は不良であった。

【００２０】

【発明の効果】本発明においては、特定の重合方法を採
用することによって、艶消し剤を使用しなくても該樹脂
単独で艶消し塗料として有用な樹脂を製造し得る。

─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成５年５月７日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０００５

【補正方法】変更

【補正内容】

【０００５】樹脂を構成する成分において（ａ）のアル
キル基の炭素数が１〜４の（メタ）アクリル酸アルキル
エステルは２０〜８０重量％、好ましくは３０〜７０重
量％である。２０重量％以下では艶消し効果が不充分と
なり８０重量％以上では樹脂溶液は層分離する。（ｂ）
のスチレン系化合物は１０〜５０重量％、好ましくは２
０〜４０重量％である。１０重量％未満では艶消し効果
が不充分であり、５０重量％を越えると耐候性が乏しく
なる。（ｃ）のアルキル基の炭素数が５以上の（メタ）
アクリル酸アルキルは１０〜３０重量％、好ましくは１
５〜２５重量％である。１０重量％以下では艶消し効果
が不充分となり、一方３０重量％以上でも艶消し効果が
不充分となる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（ａ）アルキル基の炭素数が１〜４の
（メタ）アクリル酸アルキルエステルが２０〜８０重量
％（ｂ）スチレン系化合物が１０〜５０重量％（ｃ）アルキル基の炭素数が５以上の（メタ）アクリル
酸アルキルエステルが１０〜３０重量％の割合からなる艶消し塗料用樹脂を製造するに当たり、
まず（ａ）を重合し、重合率が８０％以上となった後
（ｂ）と（ｃ）を更に重合させることを特徴とする艶消
し塗料用樹脂の製造法。