JPH05279605A - 陰極で析出する電着ラッカー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 発泡抑制のための発泡抑制剤を含み、しかも
金属基質に対して固着性の優れた電着ラッカーを提供す
ることである。 【構成】 発泡抑制剤として以下の３成分からなる組成
分を含むアミン変性エポキシ樹脂により、この目的は達
成される： ａ．ステアリン酸とＣ₂ −Ｃ₂₀−アルコールからのエス
テルの５０−７０重量％、 ｂ．脂肪族アルコールリン酸エステルの５−３０重量
％、 ｃ．Ｃ₈ −Ｃ₂₀−炭化水素混合物の５−３０重量％。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明の対象は、陰極で析出する
合成樹脂ならびに発泡抑制剤を含む電着ラッカーであ
る。

【０００２】

【従来の技術】陰極で析出する合成樹脂を基礎にした電
着ラッカーは周知であり、これによって品質的に優れた
金属基質へのコーティングが達成され、例えば自動車ボ
デーの下塗りに好適である。しかしながら、しばしば焼
き付けフィルム中に専門家にはよく知られている表面の
障害が現れる。多くの場合において、電着ラッカー浴中
に持ち込まれた不純物がこれらの表面障害の現れる原因
となっており、これらの表面障害は大部分がクレーター
形状で認められている。これら不純物の例としては、グ
リース油脂、防食油脂、溶接コーキング材、潤滑油等が
知られている。コーティングされる基質を電着浴中に浸
漬する際に空洞からの残留空気が漏出することによっ
て、しばしば電着ラッカー浴の表面上の気泡を含んだフ
ィルムが形成されることがある。これらの気泡は多くの
場合に自動車ボデーの一部に不十分なラッカーコーティ
ングをすることになり、この不十分な部分は手仕事によ
り補修されなければならない。このような発泡を防止す
るためには、特別な発泡抑制剤の添加が必要となる。

【０００３】発泡による表面障害の出現を添加剤によっ
て抑制する一連の実験が、よく知られている。このため
に、例えば電着ラッカーにシリコーン油が添加されるこ
とができる。この方法では確かに表面障害が一般的に排
除されるが、しかし通常は付着不良に基づく問題が上塗
りラッカー、例えば充填剤および表面ラッカー等に現れ
ることになる。

【０００４】

【発明の目的】従って本発明の使命は、水性ディスパー
ジョンを製造し、その後で電着ラッカー浴とする場合に
出現する発泡問題を速かに、確実におよび持続的に排除
できる有効な添加剤を供与することである。

【０００５】

【発明の構成】この指命は本発明方法により、発泡抑制
剤として ａ．Ｃ₂ −Ｃ₂₀−アルコールとステアリン酸からのエス
テルの５０−７０重量％、 ｂ．脂肪族アルコールリン酸エステルの５−３０重量
％、 ｃ．Ｃ₈ −Ｃ₂₀−炭化水素混合物の５−３０重量％ からの混合物が添加される時に、解決される。

【０００６】本発明によって得られる特徴は、本質的に
本発明方法によるラッカーフィルムが全く表面障害がな
いかまたは極めて僅少の障害の表面障害を示すだけであ
り、さらに上塗りラッカー層の付着に全く問題を示さな
いということにみられている。本発明方法で得られる電
着ラッカーは、思いがけぬ程に優れた汚染抵抗性を有
し、さらに発泡に係る問題を示さず従って発泡に結び付
いたラッカー面の欠点を全く示していない。

【０００７】カチオン型のアミン変性エポキシ樹脂を陰
極で析出する合成樹脂として含む電着ラッカー浴が、特
に好適である。一般的に自己架橋型と架橋剤添加型のカ
チオン型アミン変性エポキシ樹脂が、周知である。特に
好適なのは、架橋剤添加型のカチオン型アミン変性エポ
キシ樹脂である。

【０００８】カチオン型アミン変性エポキシ樹脂として
は、 （Ａ）必要な変性ポリエポキシドおよび （Ｂ）アミン から得られるカチオン型反応生成物が知られている。

【０００９】ポリエポキシドは、分子中に２個以上のエ
ポキシ基を有する化合物である。特に好適な（Ａ）−成
分は、 （ａ）２０００以下のエポキシ当量重量を有するジエポ
キシ化合物またはジエポキシ化合物の混合物を （ｂ）与えられた反応条件下でエポキシ基に対して１官
能基で反応するフェノール基またはチオール基を含む化
合物またはこれらの化合物の混合物と 反応させることによって製造され、この場合に成分
（ａ）と成分（ｂ）は１０：１から１：１までの範囲、
好適には４：１から１．５：１までの範囲のモル比で加
えられ、成分（ａ）と成分（ｂ）の反応が１００から１
９０℃までの温度範囲で必要ならば触媒の存在下で実施
される（比較西ドイツ特許公開公報−ＯＳ第３５１８７
７０）。

【００１０】さらに特に好適な（Ａ）−成分は、１００
から１９５℃までの温度範囲で必要ならば触媒の存在下
において実施される１官能反応性のアルコール性ＯＨ−
基、フェノール性ＯＨ−基またはＳＨ−基を有する重合
開始剤によってはじめられるジエポキシ化合物および／
またはジエポキシ化合物の混合物の重縮合反応によって
得られる化合物であり、必要ならばモノエポキシ化合物
を最少にして、ジエポキシ化合物と重合開始剤とのモル
比が２：１から１０：１までの範囲にあるようにして得
られるエポキシ樹脂である。

【００１１】特に好適な（Ａ）−成分の製造に役立ちそ
れ自身が（Ａ）成分として加えられるポリエポキシド
は、ポリフェノールとエピハロヒドリンから製造される
ポリフェノールのポリグリシジルエーテルである。ポリ
フェノールとしては、例えば特に好適なビスフェノール
ＡおよびビスフェノールＦが加えられることができる。
このほかに、また４，４′−ジヒドロキシベンゾフェノ
ン、ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−１，１−エタ
ン、ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−１，１−イソ
ブタン、ビス−（４−ヒドロキシ−ｔ−ブチルフェニ
ル）−２，２−プロパン、ビス−（２−ヒドロキシナフ
チル）−メタン、１，５−ジヒドロキシナフタリンおよ
びフェノール性ノボラック樹脂が好適である。

【００１２】さらに好適なポリエポキシドには、多価ア
ルコール類、例えばエチレングリコール、ジエチレング
リコール、トリエチレングリコール、１，２−プロピレ
ングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，５
−ペンタン−ジオール、１，２，６−ヘキサントリオー
ル、グリセリンおよびビス−（４−ヒドロキシシクロヘ
キシル）−２，２−プロパンのポリグリシジルエーテル
がある。

【００１３】またポリカルボン酸類、例えばシュウ酸、
コハク酸、グルタル酸、テレフタル酸、２，６−ナフタ
リンジカルボン酸、二量体化リノール酸のポリグリシジ
ルエステルも使用されることができる。典型的な例は、
アジピン酸ポリグリシジルエステルおよびフタル酸ポリ
グリシジルエステルである。

【００１４】さらにヒダントインエポキシド、エポキシ
化ポリブタジエンおよびオレフィン不飽和脂肪族化合物
のエポキシ化により得られるポリエポキシド化合物が好
適である。

【００１５】変性ポリエポキシドとしては、反応基の一
部が変性化用化合物と反応するポリエポキシドとして理
解される。

【００１６】変性化用化合物の例には、以下の化合物が
ある： ａ）カルボキシル基含有化合物、例えば飽和または不飽
和モノカルボン酸（例えば安息香酸、あまに油脂肪酸、
２−エチルヘキサン酸、Ｖｅｒｓａｔｉｃ酸）、各種鎖
長の脂肪族、脂環族および／または芳香族ジカルボン酸
（例えばアジピン酸、セバシン酸、イソフタル酸または
二量体脂肪酸）、ヒドロキシアルキルカルボン酸（例え
ば乳酸、ジメチロールプロピオン酸）ならびにカルボキ
シル基含有ポリエステル、または ｂ）アミノ基含有化合物、例えばジエチルアミンまたは
エチルヘキシルアミンまたは二級アミノ基を有するジア
ミン、例えばＮ，Ｎ′−ジアルキルアルキレンジアミン
すなわちジメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ジアル
キル−ポリオキシアルキレンアミンすなわちＮ，Ｎ′−
ジメチル−ポリオキシプロピレンジアミン、シアンアル
キル化アルキレンジアミンすなわちビス−Ｎ，Ｎ′−シ
アンエチル−エチレンジアミン、シアンアルキル化ポリ
オキシアルキレンアミンすなわちビス−Ｎ，Ｎ′−シア
ンエチル−ポリオキシイソプロピレンジアミン、ポリア
ミノアミドすなわち例えばＶｅｒｓａｍｉｄｅ、特にジ
アミン（例えばヘキサメチレンジアミン）、ポリカルボ
ン酸特に脂肪酸から得られる末端アミノ基含有反応生成
物、または１モルのジアミノヘキサンと２モルのモノグ
リシジルエーテルまたはモノグリシジルエステル、特に
α−分枝脂肪酸例えばＶｅｒｓａｔｉｃ酸のグリシジル
エステルとの反応生成物、または ｃ）ヒドロキシル基含有化合物、例えばネオペンチルグ
リコール、ビス−エトキシル化ネオペンチルグリコー
ル、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールエス
テル、ジメチルヒダントイン−Ｎ，Ｎ′−ジ−エタノー
ル、ヘキサンジオール−１，６、ヘキサンジオール−
２，５、１，４−ビス−（ヒドロキシメチル）−シクロ
ヘキサン、１，１−イソプロピリデン−ビス−（ｐ−フ
ェノキシ）−２−プロパノール、トリメチロールプロパ
ン、ペンタエリトリットまたはアミノアルコールすなわ
ちトリエタノールアミン、メチルジエタノールアミンま
たはヒドロキシル基含有アルキルケチミンすなわちアミ
ノメチルプロパンジオール−１，３−メチル−イソブチ
ルケチミンまたはトリス−（ヒドロキシメチル）−アミ
ノメタン−シクロヘキサノン−ケチミンならびにまた各
種官能基数および各種分子量のポリグリコールエーテ
ル、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオー
ル、ポリカプロラクトンポリオール、ポリカプロラクタ
ムポリオール、または ｄ）ナトリウムメチラートの存在でエポキシ樹脂のヒド
ロキシル基とエステル交換される飽和または不飽和脂肪
酸メチルエステル、等である。

【００１７】成分（Ｂ）としては、一級アミンおよび／
または二級アミンが使用されることができる。

【００１８】アミンは、好適には水溶性化合物であるべ
きである。このようなアミンの例としてはモノ−および
ジアルキルアミンであり、例えばメチルアミン、エチル
アミン、プロピルアミン、ブチルアミン、ジメチルアミ
ン、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、メチルブチル
アミン等である。同様にアルカノールアミンも好適であ
り、例えばメチルエタノールアミン、ジエタノールアミ
ン等である。さらにジアルキルアミノアルキルアミン、
例えばジメチルアミノエチルアミン、ジエチルアミノプ
ロピルアミン、ジメチルアミノプロピルアミン等が好適
である。多くの場合に低分子量のアミンが使用される
が、高分子量のモノアミンを使用することも可能であ
る。

【００１９】アミンはまたさらに別の基を含むことがで
きるが、このことがアミンとエポキシ基との反応を妨害
してはならず反応混合物のゲル化を起こしてはならな
い。

【００２０】好適には二級アミンが（Ｂ）成分として使
用される。

【００２１】水による希釈性と電解析出に必要な電荷を
得るためには、水溶性酸類（例えばホウ酸、ギ酸、乳酸
または酢酸）が使用されることができる。

【００２２】さらに成分（Ａ）のカチオン基を導入する
ために、成分（Ａ）のエポキシ基がアミン塩と反応させ
られる。

【００２３】カチオン型アミン変性エポキシ樹脂は、他
者により架橋される合成樹脂として、または自己架橋型
合成樹脂としてかのいずれでも使用されることができ
る。自己架橋型カチオン型アミン変性エポキシ樹脂は、
例えばカチオン型アミン変性エポキシ樹脂の化学変性に
よって得られることができる。例えば自己架橋型システ
ムは、カチオン型アミン変性エポキシ樹脂を、平均して
遊離のイソシアナト基を分子当りで有しており、さらに
ブロックイソシアナト基を有していてこのブロックイソ
シアナト基が高温で遊離イソシアナト基となる部分ブロ
ックポリイソシアナトと反応させることによって得られ
ることができる。

【００２４】好適な電着ラッカー浴は、陰極で析出する
合成樹脂として他者により架橋されるカチオン型アミン
変性エポキシ樹脂が適当な架橋剤との組み合わせにより
使用される時に、得られることができる。

【００２５】適当な架橋剤の例としては、フェノール樹
脂、多官能性マンニッヒ塩基、メラミン樹脂、ベンゾグ
アナミン樹脂、ブロックポリイソシアナトおよび一般式
Ｒ¹−Ｏ−ＣＯ−基を少なくとも２個有している化合物
がある。

【００２６】ここにおいて、Ｒ¹ は以下に示す一般式と
なる。 Ｒ¹ ＝Ｒ² Ｏ−ＣＯ−ＣＨ₂ −、Ｒ³ −ＣＨＯＨ−ＣＨ
₂ −、Ｒ⁴ −ＣＨＯＲ⁵−ＣＨＯＨ−ＣＨ₂ − Ｒ² ＝アルキル Ｒ³ ＝Ｈ、アルキル、Ｒ⁶ −Ｏ−ＣＨ₂ −またはＲ⁶ −
ＣＯ−Ｏ−ＣＨ₂ − Ｒ⁴ ＝Ｈまたはアルキル Ｒ⁵ ＝Ｈ、アルキルまたはアリール Ｒ⁶ ＝アルキル、シクロアルキルまたはアリール 好適な電着ラッカー浴は、架橋剤としてブロックポリイ
ソシアナトおよび／または一般式Ｒ¹ −Ｏ−ＣＯ−基を
少なくとも２個有する化合物が使用される時に、得られ
ることができる。

【００２７】ブロックポリイソシアナトとしては、イソ
シアナト基が１種類の化合物と反応しており、その結果
として生成したブロックポリイソシアナトがヒドロキシ
ル基およびアミノ基に対して室温で安定であり、高温す
なわち一般的には約９０℃から約３００℃までの温度範
囲においては反応性がでてくるような任意のポリイソシ
アナトが利用されることができる。ブロックポリイソシ
アナトの製造の際には、任意に架橋のために適当してい
る有機ポリイソシアナトが使用されることができる。好
適には、約３から３６個まで、特に好適には約８個から
約１５個までの炭素原子を含むイソシアナトが使用され
る。例えば好適なジイソシアナトは、ヘキサメチレンジ
イソシアナト、２，４−トルイレンジイソシアナト、
２，６−トルイレンジイソシアナトおよび１−イソシア
ナトメチル−５−イソシアナト−１，２，３−トリメチ
ルシクロヘキサンである。またより高いイソシアナト官
能性を有するポリイソシアナトも、使用されることがで
きる。この例としては、３量体化ヘキサメチレンジイソ
シアナトおよび３量体化イソホロンジイソシアナトがあ
る。さらにまた、ポリイソシアナトの混合物を使用する
こともできる。本発明において架橋剤として考えられる
有機ポリイソシアナトは、例えばポリエーテルポリオー
ルまたはポリエステルポリオール等のポリオールから誘
導されるプレポリマーであることもできる。

【００２８】ポリイソシアナトのブロック化のために
は、任意の適当な脂肪族、脂環族または芳香族アルキル
モノアルコール類が使用されることができる。これらの
例としては、脂肪族アルコール、例えばメチル−、エチ
ル−、クロルエチル−、プロピル−、ブチル−、アミル
−、ヘキシル−、ヘプチル−、オクチル−、ノニル−、
３，３，５−トリメチルヘキシル−、デシル−およびラ
ウリルアルコール；脂環族アルコール、例えばシクロペ
ンタノールおよびシクロヘキサノール；芳香族アルキル
アルコール、例えばフェニルカルビノールおよびメチル
フェニルカルビノールがある。

【００２９】他の適当なブロック剤としては、エタノー
ルアミンのようなヒドロキシルアミン、メチルエチルケ
トンオキシム、アセトンオキシムおよびシクロヘキサノ
ンオキシムのようなオキシムまたはジブチルアミンおよ
びジイソプロピルアミンのようなアミン類がある。上述
のポリイソシアナトおよびブロック剤は適当する量比で
製造されることができるし、また上述の部分ブロック化
ポリイソシアナトも使用されることができる。

【００３０】一般式Ｒ¹ −Ｏ−ＣＯ−の基を少なくとも
２個含んでいる化合物の例としては、ビス−（カルブア
ルコキシメチル）アゼライン酸、ビス−（カルブアルコ
キシメチル）セバチン酸、ビス−（カルブアルコキシメ
チル）アジピン酸、ビス−（カルブアルコキシメチル）
デカン酸、ビス−（カルブアルコキシメチル）テレフタ
ル酸、ビス−（２−ヒドロキシブチル）−酢酸およびビ
ス−（２−ヒドロキシエチル）−テレフタル酸がある。

【００３１】架橋剤は、カチオン型アミン変性エポキシ
樹脂当りで一般的には５から６０重量％の量、好適には
２０から４０重量％の範囲で加えられる。

【００３２】本発明方法により使用される電着ラッカー
浴は、一般的によく知られている方法によって製造され
る。陰極で析出する合成樹脂の合成は、よく知られた方
法（参照、例えば西ドイツ特許公開公報ＯＳ第３５１８
７３２号、西ドイツ特許公開公報ＯＳ第３５１８７７０
号、ヨーロッパ特許公開公報Ａ第４０９０号およびヨー
ロッパ特許公開公報Ａ第１２４６３号）に従って有機溶
剤中で実施される。このようにして得られた合成樹脂溶
液またはディスパージョンは、中和した形態で水相に移
される。

【００３３】顔料は、特に陰極で析出する樹脂の水性デ
ィスパージョン中の顔料ペーストの形態で使われる。

【００３４】顔料ペーストの製造は一般的によく知られ
ており、ここではより詳細に説明される必要はない［参
照、ディー．エッチ．パーカー（Ｄ．Ｈ．Ｐａｒｋｅ
ｒ）、表面コーティング技術の原理（Ｐｒｉｎｃｉｐｌ
ｅｓ ｏｆ ＳｕｒｆａｃｅＣｏａｔｉｎｇ Ｔｅｃｈ
ｎｏｌｏｇｙ）、インターサイエンス パブリッシャー
ズ（Ｉｎｔｅｒｓｉｅｎｃｅ Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒ
ｓ）、ニューヨーク（Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ）（１９６５
年）；アール．エル．イエーツ（Ｒ．Ｌ．Ｙａｔｅ
ｓ）、電着塗装（Ｅｌｅｃｔｒｏｐａｉｎｔｉｎｇ）、
ロバート ドレーパー リミテッド（Ｒｏｂｅｒｔ Ｄ
ｒａｐｅｒ Ｌｔｄ．）、テディングトン／イングラン
ド（Ｔｅｄｄｉｎｇｔｏｎ／Ｅｎｇｌａｎｄ）（１９６
６年）；エッチ．エフ．ペイヌ（Ｈ．Ｆ．Ｐａｙｎ
ｅ）、有機コーティング技術（ＯｒｇａｎｉｃＣｏａｔ
ｉｎｇ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ）、２巻、ウィリー ア
ンド サンズ（Ｗｉｌｅｙ ａｎｄ Ｓｏｎｓ）、ニュ
ーヨーク（Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ）（１９６１年）］。

【００３５】顔料ペーストは、原則的に電着ラッカーに
好適なすべての顔料を含むことができる。一般的に、二
酸化チタンが唯一または主要な白色顔料である。他の白
色顔料または増量剤、例えば酸化アンチモン、酸化亜
鉛、塩基性炭酸鉛、塩基性硫酸鉛、炭酸バリウム、陶
土、粘土、炭酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、二酸
化ケイ素、炭酸マグネシウムおよびケイ酸マグネシウム
も、また使用されることができる。有色顔料としては、
例えばカドミウムイエロー、カドミウムレッド、カーボ
ンブラック、フタロシアニンブルー、クロムイエロー、
トルイジルレッドおよび水化酸化鉄が使用されることが
できる。

【００３６】顔料ペーストは、顔料のほかにまたさらに
可塑剤、充填剤、架橋剤等を含むことができる。

【００３７】顔料ペーストは、仕上り電着ラッカー浴が
析出に必要な諸性状を示すような量で陰極析出合成樹脂
の水性ディスパージョンに加えられる。多くの場合にお
いて、顔料と陰極析出合成樹脂との間の重量比は０．０
５から０．５までの範囲となる。

【００３８】本発明方法の発泡抑制剤は、以下の３種類
の成分を含んでいる： ａ．Ｃ₂ −Ｃ₂₀−アルコールとステアリン酸のエステ
ル、好適にはステアリン酸イソデシルエステル、 ｂ．好適にはＣ₁₆−Ｃ₁₈−アルコールをベースにした脂
肪族アルコールリン酸エステル、 ｃ．Ｃ₈ −Ｃ₂₀−炭化水素混合物、好適にはシエル社
（Ｆａ．ＳＨＥＬＬ）のＣ₁₀−Ｃ₁₃−炭化水素からなる
シエルゾルＫ（ＳＨＥＬＬＳＯＬ Ｋ）。

【００３９】本発明方法により電着ラッカー浴に加えら
れる発泡抑制剤をどのようにして入れるかについては、
数種類の可能な方法がある。好適には、顔料ペースト中
または合成樹脂ディスパージョン中に入れられる。この
場合に、発泡抑制剤を適当な溶剤（例えば酢酸エチル、
ブチルグリコール、高沸点鉱物油留分または石油ベンジ
ン）中に溶解するのが好適である。また発泡抑制剤を、
仕上り電着ラッカー浴に添加成分として加えることも原
則的に可能である。

【００４０】発泡抑制剤は、仕上り電着ラッカー浴が浴
中の固体成分当りで発泡抑制剤を１０から１００００ｐ
ｐｍまで、特に好適には１００から１５００ｐｐｍまで
含むような量になるように、本発明方法の電着ラッカー
浴に入れられる。多くの場合において、発泡抑制剤の十
分なまたは望ましい作用を示すのに必要な量を決めるた
めには、専門技術者の助けによって実施される一連の試
験で認識されることが必要となる。

【００４１】電着ラッカー浴は、陰極で析出する合成樹
脂、顔料ペーストおよび発泡抑制剤のほかに、さらに普
通に使用される添加物例えば添加溶剤、抗酸化剤、表面
活性剤等を含むことができる。

【００４２】本発明方法で使用される電着ラッカー浴の
固体成分含量は、好適には７から３５重量部まで、特に
好適には１２から２５重量部までである。電着ラッカー
浴のｐＨ−値は４および８の間、好適には５および７．
５の間となっている。

【００４３】電着ラッカー浴は、通電される陽極および
陰極として操作される通電可能の基質とを電気的に接続
させる役目となっている。陽極と陰極との間に電流を通
じると、陰極基質上に固着したラッカーフィルムが析出
する。

【００４４】電着ラッカー浴の温度は、１５から３５℃
まで、好適には２０から３０℃までの間でなければなら
ない。

【００４５】使われる電圧は大幅に変化することがで
き、例えば２ボルトから１０００ボルトの間にある。し
かし典型的には、５０ボルトから５００ボルトの範囲で
操作される。電流密度は、一般的に約１０および１００
アンペア／ｍ² の間にある。樹脂の析出が進むと、電流
密度は低下する。

【００４６】樹脂析出後にコーティングされた対象物が
洗浄されて、次の焼付けの準備をする。

【００４７】析出固着したラッカーフィルムは一般的に
１３０から２００℃までの温度で１０乃至６０分の時間
で焼付けされるが、好適には１５０から１８０℃の温度
で１５乃至３０分間焼付けされることになる。

【００４８】本発明方法は任意の導電性基質のコーティ
ングに使用されるが、特に金属類、例えば鉄鋼、アルミ
ニウム、銅およびこれに類する金属のコーティングに好
適である。

【００４９】以下の実施例中に記載されている部および
パーセントは、重量で示されている。

【００５０】

【実施例】

１．カチオン型アミノ変性エポキシ樹脂をベースにした
合成樹脂水性ディスパージョンの製造法 １．１ アミノ変性エポキシ樹脂の製造法 反応容器中に、１７８０ｇのエピコート（Ｅｐｉｋｏｔ
ｅ）１００１［エポキシド当量重量５００のシエル社
（Ｆａ．Ｓｈｅｌｌ）のエポキシ樹脂］、２８０ｇのド
デシルフェノールおよび１０５ｇのキシレンが加えら
れ、窒素雰囲気下において１２０℃で溶融される。続い
て軽度の減圧下で循環させることによって、痕跡量の水
分を除去する。次に３ｇのＮ，Ｎ−ジメチルベンジルア
ミンが加えられ、反応混合物を１８０℃に加熱してこの
温度約３時間維持することによってエポキシド当量重量
（ＥＥＷ）を１１６２にまで上昇させる。次に冷却して
から、急いで順番に１３１ｇのヘキシルグリコール、１
３１ｇのジエタノール−アミンおよび２４１ｇのキシレ
ンを加える。この際に温度が軽度に上昇する。次に反応
混合物を９０℃まで冷却させてから、さらに希釈するた
めに１８３ｇのブチルグリコールおよび２９３ｇのイソ
ブタノールを添加する。温度が７０℃にまで下った時
に、４１ｇのＮ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアミンを
加え、この温度を３時間維持してから反応容器から出
す。

【００５１】得られた樹脂は７０．２％の固形物含量
と、０．９７ミリ当量／グラムの塩基含量を有してい
る。 １．２ 架橋剤の製造法 反応容器中に、窒素雰囲気下で４８８ｇのイソシアヌル
酸エステル生成で三量体化されたヘキサメチレンジイソ
シアナト［イソシアナト当量重量１９３のＢＡＳＦ社
（ＢＡＳＦ ＡＧ）の市販品］および１７０ｇのメチル
イソブチル−ケトンが加えられ、５０℃に加熱される。
次に３１２ｇのジ−ｎ−ブチルアミンを、内温が６０か
ら７０℃に保たれるように滴下させる。添加終了後にさ
らに１時間７５℃で撹拌し、続いて３０ｇのｎ−ブタノ
ールを加えて希釈し冷却する。得られた架橋剤は固形物
含量７９．６％（１３０℃で１時間）を有し、アミン値
が５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下となっている。 １．３ 水性合成樹脂ディスパージョンの製造法 １．１に従って得られる樹脂１１２０ｇおよび１．２に
従って得られる架橋剤４２０ｇが、室温で撹拌される。
この混合物が均一になった後で（約１５分乃至３０
分）、１．５ｇの脱泡剤［脱泡剤ＴＰ、ＢＡＳＦ社（Ｂ
ＡＳＦ ＡＧ）の市販品］および１８ｇの氷酢酸を加え
て撹拌する。６７８ｇの脱イオン水が、４回に分けて加
えられる。続いてさらに１１５４ｇの脱イオン水が、少
量づつ加えられてさらに希釈される。得られた水性ディ
スパージョンが共沸減圧蒸留により低沸点溶剤を留去さ
れてから、続いて脱イオン水により固形物濃度３３％に
まで希釈される。 ２．発泡抑制剤を含有する含量ペーストの製造法 ２．１ 磨砕樹脂の製造法 ビスフェノールＡおよびエピクロルヒドリンをベースに
したエポキシド当量重量４８５のジグリシジルエーテル
の６４０部およびエポキシド当量重量１８９の同様のジ
グリシジルエーテルの１６０部が、１００℃で混合され
る。別の容器中で４５２部のヘキサメチレンジアミンが
用意され１００℃に加熱され、ここへ上述の加熱エポキ
シ樹脂混合物の７２０部が１時間以内に加えられるが、
温度を１００℃に保つために容易に冷却されるようにし
て置かねばならない。さらに３０分経過した後で、温度
を上昇させて減圧にし過剰のヘキサメチレンジアミンが
取り去られるが、この際の最終温度は２０５℃になり圧
が３０ミリバールに達するようにする。

【００５２】続いて５７．６部のステアリン酸、１７
２．７部のダイマー脂肪酸および１１５部のキシレンが
加えられる。次に１７５乃至１８０℃で９０分以内に、
生成水が共沸留去される。次に５８部のブチルグリコー
ルおよび３２２部のイソブタノールが加えられる。生成
物は、固形物含量７０％でありプレート−円錐−粘度計
により７５℃で測定した粘度が２２４０ミリパスカル
（ｍＰａｓ）となっている。 ２．２ 含量ペーストの製造法 ２．１に従って製造された磨砕樹脂の５８６部が、１１
６２部の脱イオン水および２２部の氷酢酸と一緒にさ
れ、７０部のステアリン酸イソデシルエステルからの５
０％溶液の３７部、Ｃ₁₆／Ｃ₁₈−脂肪族アルコールリン
酸エステルの１５部およびＣ₁₀−Ｃ₁₃−炭化水素混合物
［Ｓｈｅｌｌ社（Ｆａ．Ｓｈｅｌｌ）のシエルゾール
（ＳＨＥＬＬＳＯＬ）Ｋ］と共にブチルグリコール中で
強力に撹拌混合される。続いて８８０部の二酸化チタ
ン、２５０部のケイ酸アルミニウム主体のエキステンダ
ー、５３部の塩基性ケイ酸鉛および１０部のカーボンブ
ラックが混合される。この混合物が溶解器中で均一化
（約３０乃至６０分間）され、続いて磨砕器中で１２μ
ｍ以下のヘーグマン（Ｈｅｇｍａｎ）粒度になるまで微
粉化される。この後で脱イオン水により、固形分含量６
２％まで希釈される。 ３．本発明方法による電着ラッカー浴の調製およびラッ
カーフィルム析出 １．３によるディスパージョンの２２００重量部が２．
２による顔料ペーストの７００部と混合され、次に浴固
形物顔料が２０重量％になるまで脱イオン水で調製され
る。リン酸亜鉛処理薄鋼板上で、３５０ボルト電圧によ
る２分間でラッカーフィルムが析出固着する。浴温度は
２７℃である。生成した湿潤フィルムは、１６０℃で２
０分間焼付けされる。

【００５３】電着ラッカー浴１：１．３によるディスパ
ージョン。

【００５４】２．２による顔料ペースト。

【００５５】電着ラッカー浴２：１．３によるディスパ
ージョン。

【００５６】２．２による顔料ペースト、但しステアリ
ン酸イソデシルエステル、シエルゾール（ＳＨＥＬＬＳ
ＯＬ）Ｋおよび脂肪族アルコールリン酸エステルのブチ
ルグリコール溶液の添加なし。

【００５７】それぞれの電着浴が、平行して１００ｍｌ
縦型シリンダー中で強力に振盪された。生成した泡が再
び崩壊するまでの時間が、測定された。

【００５８】 電 着 浴 １ ２ 泡崩壊までの測定時間 ２０秒 ＞１時間 電 着 浴 １ ２ 膜の厚さ （μｍ） ２０ ２０ 傾斜：０〜５段階 １．５ １．５ クレーター／ｄｍ² ０．５ １．５ このフィルムが次に市販の充填剤および白色アルキド樹
脂ラッカーで上塗りされてから、２４０時間発汗状態の
気候条件中で試験された。この後で、フィルムの固着性
が、格子状に切れ目をつけて、セロハンテープで剥離さ
せる方法により試験された。

【００５９】 電 着 浴 １ ２ 固着性：０〜５段階 ０．５ ０．５ 低温溶液（ＫＴＬ）の電着浴が、次に０．１％のＡＳＴ
Ｍ−油で汚染された。この油分は約１日以内かき混ぜら
れた。この後で上述のようにラッカーフィルム析出をさ
せた。

【００６０】 電 着 浴 １ ２ クレーター／ｄｍ² １．５ ＞５０

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ゲールハルト、ホフマン ドイツ連邦共和国、6701、オターシュタッ ト、パペルシュトラーセ、22 (72)発明者 ディーター、ファウル ドイツ連邦共和国、6702、バート、デュル クハイム、ゲーテシュトラーセ、４

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 陰極で析出する合成樹脂および発泡抑制
   剤を含む電着ラッカーにおいて、発泡抑制剤が ａ．Ｃ₂ −Ｃ₂₀−アルコールとステアリン酸からのエス
   テルの５０−７０重量％、 ｂ．脂肪族アルコールリン酸エステルの５−３０重量
   ％、 ｃ．Ｃ₈ −Ｃ₂₀−炭化水素混合物の５−３０重量％ からの混合物であることを特徴とする電着ラッカー。
2. 【請求項２】 合成樹脂Ａが水性ディスパージョンで存
   在しアミン変性エポキシ樹脂、架橋剤および顔料ペース
   トを含むことを特徴とする、請求項１の電着ラッカー。
3. 【請求項３】 水性ディスパージョン中の固体含量当り
   で１０から１０，０００ｐｐｍまでの範囲の発泡抑制剤
   混合物を含むことを特徴とする、請求項１の電着ラッカ
   ー。
4. 【請求項４】 請求項１の電着ラッカーの水性ディスパ
   ージョン中に浸漬され陰極として接続されている基質が
   直流によって基質上にラッカーフィルムが電着により析
   出されてから、基質を電解浴から出してラッカーフィル
   ムを高温で焼き付けることを特徴とする、金属基質のコ
   ーティング方法。