JPH05262741A - フェニルピラゾール誘導体および有害生物防除剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【構成】 一般式（１）で表されるフェニルピラゾール
誘導体および有害生物防除剤。 〔式中ＲはＣ_１〜４アルキル基、Ｃ_１〜４アルキルスル
ホニル基、Ｃ_２〜５アルキルカルボニル基等を表し；Ｘ
はハロゲン、−ＳＯ_ｎＲ^２，ＮＯ_２等を；Ｙはハロゲ
ン、ＮＯ_２，ＣＮ，Ｃ_１〜４アルコキシカルボニル基
等；−ＳＯ_ｎＲ^２等を；ＺはＣ_１〜４アルキル基、Ｃ
_１〜４ハロアルコキシ基等を；Ｒ^２はＣ_１〜４アルキル
基を；ｍは３，４；ｎは０〜２を表す〕 【効果】 上記化合物は多くの農業害虫に対して優れた
殺虫活性を有し、かつ哺乳類、魚類及び益虫に対しては
ほとんど悪影響を及ぼさない。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、新規なフェニルピラゾ
ール誘導体ならびに該誘導体を有効成分として含有する
有害生物防除剤に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、フェニルピラゾール誘導体に関し
ては特許および文献に記載がある。Ａｒｃｈ．Ｐｈａｒ
ｍ．，３２１，８７９（１９８８）および特公昭４８−
２５４１号公報には、５−アミノ−３−アルコキシ−１
−フェニルピラゾールが記載されている。また、Ａｒｃ
ｈ．Ｐｈａｒｍ．，３２１，８６３（１９８８）には、
３，５−ジエトキシ−１−フェニルピラゾールが記載さ
れている。

【０００３】しかし、これらの文献には殺虫・殺ダニ活
性は何ら示されていない。さらにこれらの文献に記載さ
れている化合物は、ピラゾールの４位が無置換である。
また、Ｃｈｅｍ．Ｂｅｒ．，１１８，４０３（１９８
５）には、５−アミノ−４−シアノ−３−メトキシ−１
−フェニルピラゾールが記載されているが、殺虫・殺ダ
ニ活性については何ら示されていない。さらに、ピラゾ
ールの１位は無置換フェニル基である。

【０００４】また、特開昭６２−２２８０６５号公報お
よび特開昭６２−２７３９５８号公報には殺虫活性を有
するフェニルピラゾール誘導体が記載されている。しか
し、これらの公報で開示されているフェニルピラゾール
誘導体はピラゾール環の３位の置換基がアルキルチオ
基，アルキル基，ハロアルキル基，シアノ基等であり、
酸素原子で結合した置換基を有するフェニルピラゾール
誘導体は全く示されていない。したがって、本発明化合
物は、これらの先行技術に包含されない新規化合物であ
る。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】殺虫剤の長年にわたる
使用により、近年、害虫が抵抗性を獲得し、従来の殺虫
剤による防除が困難になっている。また殺虫剤の一部は
毒性が高く、あるものは残留性により生態系を乱しつつ
ある。よって低毒性かつ低残留性の新規な殺虫剤の開発
が常に期待されている。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明は一般式（１）：

【０００７】

【化２】

【０００８】〔式中、ＲはＣ₁ 〜Ｃ₄ アルキル基，Ｃ₁
〜Ｃ₄ ハロアルキル基，Ｃ₁ 〜Ｃ₄ アルキルスルホニル
基，Ｃ₁ 〜Ｃ₄ ハロアルキルスルホニル基，Ｃ₂ 〜Ｃ₅
アルキルカルボニル基またはＣ₂ 〜Ｃ₅ ハロアルキルカ
ルボニル基を表し、Ｘはハロゲン原子，ハロアルキル
基，ニトロ基，Ｃ₁ 〜Ｃ₄ アルキルチオ基，Ｃ₁ 〜Ｃ₄
アルキルスルフィニル基またはＣ₁ 〜Ｃ₄ アルキルスル
ホニル基を表し、ｍは３または４を表し、Ｙはハロゲン
原子，ニトロ基，シアノ基，−ＣＯ−Ｒ¹ （ただし、Ｒ
¹ はＣ₁ 〜Ｃ₄ アルキル基，Ｃ₁ 〜Ｃ₄ ハロアルキル
基，Ｃ₁ 〜Ｃ₄ アルコキシ基，水酸基または水素原子を
表す。）または−ＳＯ_n Ｒ² （ただし、Ｒ² はＣ₁ 〜Ｃ
₄ アルキル基，Ｃ₁ 〜Ｃ₁₀ハロアルキル基またはハロゲ
ン原子，ハロアルキル基，ニトロ基もしくはハロアルコ
キシ基で置換されていてもよいフェニル基を表し、ｎは
０，１または２を表す。）を表し、ＺはＣ₁ 〜Ｃ₄ アル
キル基，Ｃ₁ 〜Ｃ₄ ハロアルキル基，Ｃ₁ 〜Ｃ₄ ハロア
ルコキシ基またはアミノ基を表す。〕で表されるフェニ
ルピラゾール誘導体および該誘導体の１種または２種以
上を有効成分として含有する有害生物防除剤に関するも
のである。

【０００９】本発明化合物は極めて低い薬剤濃度で各種
の有害生物に対して効力を示す。その有害生物として
は、例えば、ツマグロヨコバイ、トビイロウンカ、モモ
アカアブラムシ、ニジュウヤホシテントウ、ハスモンヨ
トウ、コブノメイガ、コナガ等の農業害虫、ナミハダ
ニ、ミカンハダニ、カンザワハダニ等のハダニ類、アカ
イエカ、イエバイ、チャバネゴキブリ、アリ、ノミ、シ
ラミ等の衛生害虫、コクゾウムシ、コクヌストモドキ、
スジマダラメイガ等の貯殻害虫、シロアリのような家屋
害虫、ダニ、ノミ、シラミ等の家畜害虫、コナダニ、ヒ
ョウヒダニ、ツメダニ等の屋内塵性ダニ、ナメクジ、カ
タツムリ等の軟体動物等が挙げられる。

【００１０】すなわち、本発明化合物は直翅目、半翅
目、鱗翅目、鞘翅目、膜翅目、双翅目、シロアリ目およ
びダニ・シラミ類の害虫を低濃度で有効に防除できる。
一方、本発明化合物はホ乳類、魚類、甲殻類および益虫
に対してはほとんど悪影響がない極めて有用な化合物で
あることを見出し、本発明を完成した。この効果につい
ては、後に記載した生物試験例において具体的に記載し
た。

【００１１】本発明化合物は、多数の方法により製造で
きる。これらの方法は例えば下記の如くである。

【００１２】

【化３】

【００１３】上記式中、Ｘ，ｍ，Ｒ，Ｚ，Ｒ² およびｎ
は前記と同じ意味を表し、ｈａｌはハロゲン原子を表
す。また、一般式（４）および一般式（５）で表される
化合物は本発明化合物である。更に詳しくは、Ａ法は工
程１においてピラゾール誘導体（２）とスルフェニルハ
ライド類（３）を不活性な溶媒中で反応させることによ
り一般式（４）で表される本発明化合物を製造し、さら
に工程２において一般式（４）で表される化合物をｍ−
クロロ過安息香酸あるいは過酸化水素などの酸化剤と反
応させることにより、一般式（５）で表される本発明化
合物が製造できることを示す。

【００１４】Ａ法において用いられる溶媒としては、四
塩化炭素、クロロホルム、塩化メチレン、１，２−ジク
ロロエタン等のハロゲン化炭化水素類、ベンゼン、トル
エン等の芳香族炭化水素類、ジエチルエーテル、テトラ
ヒドロフラン等、１，４−ジオキサン等のエーテル類、
アセトン等のケトン類、ジメチルホルムアミド等のアミ
ド類、ジメチルスルホキシドなどが挙げられる。反応温
度は−３０°から反応混合物の還流温度までの任意の温
度を設定できる。

【００１５】一般式（２）で表される化合物は、Ａｒｃ
ｈ．Ｐｈａｒｍ．，３２１，８７９（１９８８），Ａｒ
ｃｈ．Ｐｈａｒｍ．，３２１，８６３（１９８８）等に
記載された方法に準じて合成できる。

【００１６】

【化４】

【００１７】また、薬学雑誌，８７，４２（１９６７）
およびＪ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，６５，５３（１
９４３）に記載の方法に準じて合成できる一般式（６）
（Ｘおよびｍは前記と同じ意味を表し、Ｚ′は低級アル
キル基またはアミノ基を表す。）で表される化合物を塩
基存在下、不活性溶媒中で、ヨウ化メチル、ヨウ化エチ
ル、ヨウ化プロピル、２，２，２−トリフルオロエチル
アイオダイド、臭化メチル、臭化エチル、塩化メチル、
ジブロモジフルオロメタン、クロロジフルオロメタン等
のアルキルハライド、ジエチル硫酸、ジメチル硫酸等の
ジアルキル硫酸、テトラフルオロエチレン等の沸化オレ
フィン、塩化アセチル等の酸クロライド、無水酢酸、無
水トリフルオロ酢酸等の酸無水物、メタンスルホニルク
ロライド等のスルホン酸クロライド、トリフルオロメタ
ン、スルホン酸無水物等のスルホン酸無水物、アルキル
スルホネート、アルキルトシレート、ハロアルキルスル
ホネートまたはハロアルキルトシレート等と反応させる
ことにより一般式（２）で表されるピラゾール誘導体を
合成することもできる。

【００１８】用いられる塩基としてはナトリウムエトキ
シド、ナトリウムメトキシド、ｔ−ブトキシカリウム等
のアルカリ金属アルコキシド類、水酸化ナトリウム、水
酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物、炭酸ナトリウ
ム、炭酸カリウム等のアルカリ金属炭酸塩、トリエチル
アミン、ピリジン等の有機塩基または水素化ナトリウム
等が挙げられる。

【００１９】溶媒としてはメタノール、エタノール等の
低級アルコール類、ベンゼン、トルエン等の芳香族炭化
水素類、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、１，
４−ジオキサン、１，２−ジメトキシエタン、１，２−
ジエトキシエタン等のエーテル類、塩化メチレン、クロ
ロホルム、１，２−ジクロロエタン等のハロゲン化炭化
水素類、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド
等のアミド類、アセトニトリル、ジメチルスルホキシド
またはこれらの混合溶媒等が挙げられる。場合によって
は、これらの溶媒と水との混合溶媒も用いる事ができ、
テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムブロマイド等の４級ア
ンモニウム塩を触媒として添加する事により好結果が得
られる場合もある。

【００２０】

【化５】

【００２１】上記式中、Ｘ，Ｚ′，ｍ，ｎ，ｈａｌ，Ｒ
およびＲ² は前記と同じ意味を表す。Ｂ法は、一般式
（６）で表される化合物とスルフェニルハライドを反応
させて一般式（７）で表されるピラゾロン誘導体を得、
さらに工程２において酸化、次いで塩基存在下アルキル
化、アシル化、アルキルスルホニル化、ハロアルキルス
ルホニル化あるいはハロアルキル化する事によって、一
般式（１０）で表される本発明化合物が合成できること
を表す。また、工程２においては、この順序を逆にする
ことも可能である。

【００２２】Ｂ法において用いられる溶媒としてはメタ
ノール、エタノール等の低級アルコール類、ベンゼン、
トルエン等の芳香族炭化水素類、ジエチルエーテル、テ
トラヒドロフラン、１，４−ジオキサン、１，２−ジメ
トキシエタン、１，２−ジエトキシエタン等のエーテル
類、塩化メチレン、クロロホルム、１，２−ジクロロエ
タン等のハロゲン化炭化水素類、ジメチルホルムアミ
ド、ジメチルアセトアミド等のアミド類、アセトニトリ
ル、ジメチルスルホキシドまたはこれらの混合溶媒等が
挙げられる。場合によっては、これらの溶媒と水との混
合溶媒も用いる事ができ、テトラ−ｎ−ブチルアンモニ
ウムブロマイド等の４級アンモニウム塩を触媒として添
加する事により好結果が得られる場合もある。

【００２３】用いられる塩基としてはナトリウムエトキ
シド、ナトリウムメトキシド、ｔ−ブトキシカリウム等
のアルカリ金属アルコキシド類、水酸化ナトリウム、水
酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物、炭酸ナトリウ
ム、炭酸カリウム等のアルカリ金属炭酸塩、トリエチル
アミン、ピリジン等の有機塩基または水素化ナトリウム
等が挙げられる。酸化剤としてはｍ−クロロ過安息香酸
あるいは過酸化水素などが挙げられる。

【００２４】アルキル化剤としてはヨウ化メチル、ヨウ
化エチル、臭化メチル、臭化エチル、塩化メチル等のア
ルキルハライド、ジメチル硫酸あるいはジエチル硫酸等
のジアルキル硫酸、アルキルスルホネート類またはアル
キルトシレート類等が使用できる。アシル化剤としては
例えば塩化アセチル、無水酢酸、トリフルオロ酢酸等が
使用できる。

【００２５】ハロアルキル化剤としては例えば２，２，
２−トリフルオロエチルアイオダイド、ジブロモジフル
オロメタン、クロロジフルオロメタン等のアルキルハラ
イド、テトラフルオロエチレン等の沸化オレフィンまた
はハロアルキルスルホネート類が使用できる。アルキル
スルホニル化剤としては例えばメタンスルホニルクロラ
イド等が挙げられる。ハロアルキルスルホニル化剤とし
ては例えばトリフルオロメタンスルホン酸無水物などが
使用できる。

【００２６】

【化６】

【００２７】上記式中Ｘ，ｍ，ＲおよびＺは前記と同じ
意味を表し、Ｙ′はニトロ基、ハロゲン原子、ホルミル
基、アルキルカルボニル基またはハロアルキルカルボニ
ル基を表す。Ｃ法は一般式（２）で表されるピラゾール
誘導体を必要ならば適当な不活性溶媒中でニトロ化、ハ
ロゲン化あるいはアシル化することによって一般式（１
１）で表される本発明化合物が製造できることを示す。
ニトロ化剤としては例えば混酸等が使用できる。

【００２８】ハロゲン化剤としては例えば塩素、臭素、
Ｎ−ブロモスクシイミド、Ｎ−クロルスクシイミドある
いは一塩化ヨウ素などが使用できる。ホルミル化剤とし
ては例えばオキシ塩化リン−ジメチルホルムアミド等の
ヴィルスマイヤー試剤が使用できる。アシル化剤として
は例えば塩化アセチル等の酸塩化物あるいはトリフルオ
ロ酢酸無水物等の酸無水物が使用でき、無水塩化アルミ
ニウム、無水塩化第二鉄あるいは四塩化チタン等のルイ
ス酸を解媒として用いる。

【００２９】Ｃ法において使用できる溶媒としては、四
塩化炭素、塩化メチレン、１，２−ジクロロエタン等の
ハロゲン化炭化水素類、ジメチルホルムアミド等のアミ
ド類、二硫化炭素、ニトロベンゼン、あるいは酢酸など
が挙げられる。反応温度についてはＡ法に準ずる。

【００３０】

【化７】

【００３１】上記式中、Ｘ，ｍ，Ｚ′およびＲは前記と
同じ意味を表し、Ｙ″はハロゲン原子あるいはニトロ基
を表す。Ｄ法は、一般式（６）で表されるピラゾロン誘
導体を必要ならば適当な不活性溶媒中でニトロ化あるい
はハロゲン化することにより一般式（１２）で表される
化合物を合成し、次いでアルキル化、アシル化、アルキ
ルスルホン化あるいはハロアルキルスルホン化すること
により一般式（１３）で表される本発明化合物を合成す
る方法を示す。

【００３２】工程１におけるニトロ化剤、ハロゲン化
剤、溶媒および反応温度等は〔Ｃ法〕で記述したものに
準ずる。工程２におけるアルキル化剤、ハロアルキル化
剤、アシル化剤、アルキルスルホニル化剤、ハロアルキ
ルスルホニル化剤、溶媒および反応温度は〔Ｂ法〕で記
述したものに準ずる。

【００３３】

【化８】

【００３４】上記式中、Ｘ，ｍ，Ｚ′，Ｒは前記と同じ
意味を表し、Ｙ′′′はアルキルカルボニル基またはハ
ロアルキルカルボニル基を表す。Ｅ法は、一般式（６）
で表されるピラゾロン誘導体を必要ならば不活性溶媒中
塩基の存在下でアシル化して一般式（１４）で表される
ピラゾール誘導体を得た後、これに不活性溶媒中ルイス
酸を作用させることにより一般式（１５）で表される化
合物を合成し、さらにこれをアルキル化、ハロアルキル
化、アシル化、アルキルスルホニル化あるいはハロアル
キルスルホニル化することによって一般式（１６）で表
される本発明化合物が製造できることを示す。

【００３５】工程１においてアシル化剤としては例えば
塩化アセチル等の酸ハロゲン化物またはトリフルオロ酢
酸無水物、無水酢酸等の酸無水物が使用できる。溶媒お
よび反応温度は〔Ｂ法〕工程２で記述したものに準ず
る。工程２においてルイス酸としては例えば無水塩化ア
ルミニウム、無水塩化第二鉄、四塩化チタン等が使用で
きる。溶媒としては例えば塩化メチレン、１，２−ジク
ロロエタン等のハロゲン化炭化水素類または二硫化炭素
などが使用でき、反応温度は−３０℃から３００℃まで
任意に設定できる。工程３におけるアルキル化剤、ハロ
アルキル化剤、アシル化剤、アルキルスルホニル化剤、
ハロアルキルスルホニル化剤、溶媒および反応温度は
〔Ｂ法〕工程２で記述したものに準ずる。

【００３６】

【化９】

【００３７】上記式中Ｘおよびｍは前記と同じ意味を表
し、Ｗはシアノ基または低級アルキコキシカルボニル基
を表し、Ｒ′およびＲ″は低級アルキル基を表す。Ｆ法
は一般式（１７）で表されるケテンジチオアセタール誘
導体をナトリウムアルキシドで処理し、次いでフェニル
ヒドラジン誘導体を反応させることにより一般式（１
８）および（１７）で表される本発明化合物が得られる
ことを示す。さらに一般式（１９）で表される本発明化
合物は、加水分解することにより、一般式（２０）で表
されるピラゾールカルボン酸誘導体に導くことができ
る。一般式（２０）で表される化合物も本発明化合物に
含まれる。工程１における溶媒および反応温度は〔Ｂ
法〕で記述したものに準ずる。

【００３８】

【化１０】

【００３９】上記式中Ｖは、臭素、ヨウ素または水素原
子を表し、Ｘ，Ｒ，Ｚ，Ｒ² およびｍは前記と同じ意味
を表す。Ｇ法は一般式（２）で表されるピラゾール誘導
体をｎ−ブチルリチウム，ｓ−ブチルリチウム，ｔ−ブ
チルリチウム，メチルリチウム等のアルキルリチウムで
処理し、次いでジメチルジスルフィドと反応させること
により一般式（２１）で表される本発明化合物が得られ
ることを示す。さらに一般式（２１）で表される化合物
を酸化剤で処理し一般式（２１）で表される化合物を得
た後、これを無水酢酸，無水トリフルオロ酢酸等の酸無
水物と反応させ、次いでトリエチルアミンで処理後、ア
ルキル化あるいはハロアルキル化することにより一般式
（２２）で表される本発明化合物が得られることを示
す。

【００４０】工程１で用いられる溶媒としてはテトラヒ
ドロフラン，ジエチルエーテル等のエーテル類，ｎ−ヘ
キサン等の炭化水素類が望ましい。また、工程２におけ
る酸化剤および溶媒としてはＡ法で記述したものに準ず
る。工程３において用いられる溶媒としてはＢ法で記述
したものに準ずる。アルキル化剤としては、ヨウ化メチ
ル，ヨウ化エチル等のアルキルハライド類およびジメチ
ル硫酸，ジエチル硫酸等のジアルキル硫酸類を用いるこ
とができる。また、ハロアルキル化剤としてはジブロモ
ジフルオロメタン，クロロジフルオロメタン等の弗化ア
ルカン類，テトラフルオロエチレン等の弗化オレフィン
類およびＳ−トリフルオロメチルジベンゾチオフェニウ
ムトリフレートなどを用いることができ、Ｂ法で述べた
塩基存在下で反応することによって好結果が得られる。

【００４１】製造法において、各反応物質のモル比には
特に制限はないが、等モル又はそれに近い比率で反応を
行なうのが有利である。本発明化合物を精製する必要が
生じた場合は、再結晶、カラムクロマトグラフィー、薄
層クロマトグラフィー等の任意の精製方法によって分
離、精製することができる。

【００４２】尚、本発明に包含される化合物の中で不斉
炭素原子を有する化合物の場合には、光学活性な化合物
（＋）体および（−）体が含まれる。更に、立体配置異
性体が存在する場合には、シス体およびトランス体が含
まれる。本発明に包含される化合物としては、例えば第
１表および第２表に示す化合物が挙げられるが、第１表
および第２表の化合物は例示のためのものであって、本
発明はこれらのみに限定されるものではない。なお、表
中の記号はそれぞれ以下の意味を表す。

【００４３】Ｍｅ：メチル基，Ｅｔ：エチル基，Ｐｒ：
プロピル基，Ｂｕ：ブチル基，ｎ：ノルマル，ｉ：イ
ソ，ｔ：ターシャリー 〔第１表〕

【００４４】

【化１１】

【００４５】

【化１２】

【００４６】

【表１】

【００４７】

【表２】

【００４８】

【表３】

【００４９】

【表４】

【００５０】

【表５】

【００５１】

【表６】

【００５２】

【表７】

【００５３】

【表８】

【００５４】

【表９】

【００５５】

【表１０】

【００５６】

【表１１】

【００５７】

【表１２】

【００５８】

【表１３】

【００５９】〔第２表〕

【００６０】

【化１３】

【００６１】

【化１４】

【００６２】

【表１４】 ─────────────────────────────────── R Y Z ─────────────────────────────────── Me NO₂ Me Me Br Me Me SMe Me Me SCF₃ Me Me SO₂CF₃ Me Me SOCF₃ Me Me SC₆H₄-4-CF₃ Me Me SO₂C₆H₄-4-CF₃ Me Me NO₂ NH₂ Me SCF₃ NH₂ Me SO₂CF₃ NH₂ Me SOCF₃ NH₂ Et NO₂ Me Et Br Me Et SMe Me Et SCF₃ Me Et SO₂CF₃ Me Et SOCF₃ Me Et SCF₃ NH₂ Et SO₂CF₃ NH₂ Et SOCF₃ NH₂ ───────────────────────────────────

【００６３】

【表１５】 第 2 表（続き） ─────────────────────────────────── R Y Z ─────────────────────────────────── n-Pr NO₂ Me n-Pr Br Me n-Pr SMe Me n-Pr SCF₃ Me n-Pr SO₂CF₃ Me n-Pr SOCF₃ NH₂ i-Pr SC₆H₄-4-CF₃ Me i-Pr SO₂C₆H₄-4-CF₃ Me i-Pr NO₂ NH₂ i-Pr SCF₃ NH₂ n-Bu SO₂CF₃ NH₂ n-Bu SOCF₃ NH₂ n-Bu NO₂ Me i-Bu Br Me i-Bu SMe Me i-Bu SCF₃ Me t-Bu SO₂CF₃ Me CHF₂ SOCF₃ Me CHF₂ SCF₃ NH₂ CHF₂ SO₂CF₃ NH₂ CHF₂ SOCF₃ NH₂ CHF₂ NO₂ Me ───────────────────────────────────

【００６４】

【表１６】 第 2 表（続き） ─────────────────────────────────── R Y Z ─────────────────────────────────── CHF₂ SC₆H₄-4-CF₃ Me CF₂CHF₂ Br Me CF₂CHF₂ SMe Me CF₂CHF₂ SCF₃ Me CF₂CHF₂ SO₂CF₃ Me CF₂CHF₂ SOCF₃ NH₂ CF₂CHF₂ SC₆H₄-4-CF₃ Me CF₂CHF₂ SO₂C₆H₄-4-CF₃ Me CF₂CHF₂ NO₂ Me CF₂CHFCF₃ SCF₃ NH₂ CF₂CHFCF₃ SO₂CF₃ NH₂ CF₂CHFCF₃ SOCF₃ NH₂ CF₂CHFCF₃ NO₂ Me CF₂CHFCF(CF₃)₂ NO₂ Me CF₂CHFCF(CF₃)₂ SMe Me CF₂CHFCF(CF₃)₂ SCF₃ Me CF₂CHFCF(CF₃)₂ SO₂CF₃ Me CF₂CHFCF(CF₃)₂ SOCF₃ Me CF₃ SCF₃ NH₂ CF₃ SO₂CF₃ NH₂ CF₃ SOCF₃ NH₂ CF₃ NO₂ Me ───────────────────────────────────

【００６５】

【表１７】 第 2 表（続き） ─────────────────────────────────── R Y Z ─────────────────────────────────── CF₃ SO₂CF₃ Me CBrF₂ Br Me CBrF₂ SMe Me CBrF₂ SCF₃ Me CBrF₂ SO₂CF₃ Me CBrF₂ SOCF₃ NH₂ CBrF₂ SC₆H₄-4-CF₃ Me CBrF₂ SO₂C₆H₄-4-CF₃ Me CBrF₂ NO₂ Me SO₂Me SCF₃ NH₂ SO₂Me SO₂CF₃ NH₂ SO₂Me SOCF₃ NH₂ SO₂Me NO₂ Me SO₂Et NO₂ Me SO₂Et SMe Me SO₂Et SCF₃ Me SO₂Pr-n SO₂CF₃ Me SO₂Pr-n SOCF₃ Me SO₂Pr-n SCF₃ NH₂ SO₂Bu-n SO₂CF₃ NH₂ SO₂Bu-n SOCF₃ NH₂ SO₂Bu-n NO₂ Me ───────────────────────────────────

【００６６】

【表１８】 第 2 表（続き） ─────────────────────────────────── R Y Z ─────────────────────────────────── SO₂CF₃ SO₂CF₃ Me SO₂CF₃ Br Me SO₂CF₃ NO₂ Me SO₂CF₃ SCF₃ Me SO₂CF₃ SO₂CF₃ Me SO₂CF₃ SOCF₃ NH₂ COMe SC₆H₄-4-CF₃ Me COMe SO₂C₆H₄-4-CF₃ Me COMe NO₂ Me COMe SCF₃ NH₂ COEt SO₂CF₃ NH₂ COEt SOCF₃ NH₂ COEt NO₂ Me COPr-n NO₂ Me COPr-n SMe Me COBu-n SCF₃ Me COBu-n SO₂CF₃ Me COBu-t SOCF₃ Me COBu-t SCF₃ NH₂ COCF₃ SO₂CF₃ NH₂ COCF₃ SOCF₃ NH₂ COCF₃ NO₂ Me ───────────────────────────────────

【００６７】本発明化合物を有害生物防除剤として使用
するに当たっては、一般には適当な担体、例えばクレ
ー、タルク、ベントナイト、珪藻土等の固体担体或いは
水、メタノール、エタノール等のアルコール類、ベンゼ
ン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、塩素化
炭化水素類、エーテル類、ケトン類、酢酸エチル等のエ
ステル類、ジメチルホルムアミド等の酸アミド類の液体
担体と混用して適用することができ、所望により乳化
剤、分散剤、懸濁剤、浸透剤、展着剤、安定剤等を添加
し、乳剤、油剤、水和剤、粉剤、粒剤、フロアブル剤等
任意の剤型として実用に供することができる。

【００６８】又、必要に応じて製剤時又は散布時に他種
の除草剤、各種殺虫剤、殺菌剤、植物生長調節剤、共力
剤等と混合施用してもよい。本発明化合物の施用薬量は
適用場面、施用時期、施用方法、対象有害生物、栽培作
物等により差異はあるが、一般には有効成分量としてヘ
クタール当たり、０．００５〜５０ｋｇ程度が適当であ
る。

【００６９】次に、本発明の各種製剤の配合割合及び種
類を第３表に記載する。

【００７０】

【表１９】 第 ３ 表 ─────────────────────────────────── 有効成分 担 体 界面活性剤 他の成分（補助剤） ─────────────────────────────────── 乳 剤 １〜２５ ５２〜９５ ３〜２０ ０〜２０ 油 剤 １〜３０ ５７〜９９ フロアブル剤 １〜７０ １０〜９０ １〜２０ ０〜１０ 水和剤 １〜７０ １５〜９３ ３〜１０ ０〜５ 粉 剤 0.01〜３０ ６７〜99.5 ０〜３ 粒 剤 0.01〜３０ ６７〜99.5 ０〜８ ─────────────────────────────────── 上記の表中の数値は、重量％を示す。

【００７１】施用に際しては、乳剤、油剤、フロアブル
剤及び水和剤では所定量の水で希釈して散布し、粉剤及
び粒剤は水で希釈することなく、そのまま直接散布す
る。次に、上記の各製剤中の各成分の例を挙げる。

【００７２】乳剤 有効成分 ：本発明化合物 担 体 ：キシレン、ジメチルホルムアミド、メチ
ルナフタレン、シクロヘキサノン、ジクロロベンゼン、
イソホロン 界面活性剤 ：ソルポール2680、ソルポール3005X 、ソ
ルポール3353 その他の成分：ピペロニルブトキサイド、ベンゾトリア
ゾール

【００７３】油剤 有効成分 ：本発明化合物 担 体 ：キシレン、メチルセロソルブ、ケロシン

【００７４】フロアブル剤 有効成分 ：本発明化合物 担 体 ：水 界面活性剤 ：ルノックス1000C 、ソルポール3353、ソ
プロファーFL、ニッポール、アグリソールS-710 、リグ
ニンスルホン酸ソーダ その他の成分：ザンサンガム、ホルマリン、エチレング
リコール、プロピレングリコール

【００７５】水和剤 有効成分 ：本発明化合物 担 体 ：炭酸カルシウム、カオリナイト、ジーク
ライトＤ、ジークライトPFP 、珪藻土、タルク 界面活性剤 ：ソルポール5039、ルノックス1000C 、リ
グニンスルホン酸カルシウム、ドデシルベンゼンスルホ
ン酸ソーダ、ソルポール5050、ソルポール005D、ソルポ
ール5029-0 その他の成分：カープレックス＃８０

【００７６】粉剤 有効成分 ：本発明化合物 担 体 ：炭酸カルシウム、カオリナイト、ジーク
ライトＤ、タルク その他の成分：ジイソプロピルホスフェート、カープレ
ックス＃８０

【００７７】粒剤（１） 有効成分 ：本発明化合物 担 体 ：炭酸カルシウム、カオリナイト、ベント
ナイト、タルク その他の成分：リグニンスルホン酸カルシウム、ポリビ
ニールアルコール

【００７８】粒剤（２）〔ベイト剤〕 有効成分 ：本発明化合物 担 体 ：小麦粉、フスマ、コーン・グリット、ジ
ークライトＤ その他の成分：パラフィン、大豆油

【００７９】

【実施例】

実施例（合成例、製剤例、試験例） 以下、本発明について実施例（合成例、製剤例、試験
例）を挙げて具体的に詳述する。

【００８０】〔合成例〕本発明に包含される化合物は、
以下に示した合成例に基づき製造することができたが、
本発明はこれらの化合物のみに限定されるものではな
い。

【００８１】合成例１ ３−メトキシ−５−メチル−４−パーフルオロヘキシル
チオ−１−（２，４，６−トリクロロフェニル）ピラゾ
ール（本発明化合物Ｎｏ．１） ３−ヒドロキシ−５−メチル−１−（２，４，６−トリ
クロロフェニル）ピラゾール １．５ｇ、パーフルオロ
ヘキシルスルフェニルクロリド３．６ｇ及び四塩化炭素
１５ｍｌの混合物を１０時間還流した。溶媒を留去し、
得られた固体をヘキサンで洗浄後乾燥し、３−ヒドロキ
シ−５−メチル−４−パーフルオロヘキシルチオ−１−
（２，４，６−トリクロロフェニル）ピラゾール２．１
ｇを得た。

【００８２】次に、３−ヒドロキシ−５−メチル−４−
パーフルオロヘキシルチオ−１−（２，４，６−トリク
ロロフェニル）ピラゾール ０．５ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルホルムアミド５ｍｌの溶液に、氷冷下、水素化ナトリ
ウム０．０７ｇを添加し、室温で２時間攪はんした。こ
の溶液に、氷冷下ヨウ化メチル０．３６ｇ、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルホルムアミド２ｍｌの混合物を加え、さらに室温
で１晩攪はんした。反応溶液を水に注ぎ、エチルエーテ
ルで抽出後、水洗、乾燥した。溶媒を留去し、残さをヘ
キサンで処理し目的とする３−メトキシ−５−メチル−
４−パーフルオロヘキシルチオ−１−（２，４，６−ト
リクロロフェニル）ピラゾール ０．０５ｇを得た。ｍ
ｐ１７２−１７４℃

【００８３】合成例２ ３−ブロモジフルオロメトキシ−５−メチル−４−ニト
ロ−１−（２，４，６−トリクロロフェニル）ピラゾー
ル（本発明化合物Ｎｏ．２） ３−ヒドロキシ−５−メチル−１−（２，４，６−トリ
クロロフェニル）ピラゾール１６．１ｇを濃硫酸５０ｍ
ｌに溶解し、氷冷下、６０％硝酸６．１ｇを加え、室温
で一晩攪はんした。反応溶液を水を注ぎ、酢酸エチルで
抽出、水洗し硫酸ナトリウム上で乾燥後、溶媒を留去
し、得られた粗結晶をイソプロピルエーテルで洗い、３
−ヒドロキシ−５−メチル−４−ニトロ−１−（２，
４，６−トリクロロフェニル）ピラゾールを１８．１ｇ
得た。

【００８４】次に、５５％水素化ナトリウム２．０ｇを
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド５０ｍｌに懸濁させ、氷
冷下、３−ヒドロキシ−５−メチル−４−ニトロ−１−
（２，４，６−トリクロロフェニル）ピラゾール１０．
０ｇをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド３０ｍｌに溶解さ
せた溶液を加えた。室温で１時間攪はんしたのち、ジブ
ロモジフルオロメタン３７ｇ及びヨウ化カリウム０．５
ｇを加え、１３０℃で１．５時間反応させた。真空下、
溶媒を留去し、水を加え、エチルエーテルで抽出、水洗
後、硫酸ナトリウム上で乾燥した。溶媒を留去した後、
得られた油状物を高速液体クロマトグラフィーで精製
し、３−ブロモジフルオロメトキシ−５−メチル−４−
ニトロ−１−（２，４，６−トリクロロフェニル）ピラ
ゾール３．５ｇを得た。ｍｐ５９−６２℃

【００８５】合成例３ ５−アミノ−４−シアノ−３−メトキシ−１−（２，
４，６−トリクロロフェニル）ピラゾール（本発明化合
物Ｎｏ．３） ３，３−ビス（メチルチオ）−２−シアノアクリロニト
リル１６ｇ、メタノール２００ｍｌの溶液に、氷冷下メ
タノール５０ｍｌに溶解したナトリウムメトキシド１
０．２ｇを加えた。室温で２．５時間攪はんした後、酢
酸２０ｍｌ及び２，４，６−トリクロロフェニルヒドラ
ジン２１ｇを加え、２．５時間還流した。室温まで冷却
した後、水を加え析出した結晶を濾取し、水洗、乾燥
し、粗生成物を得た。ベンゼン−ヘキサンで再結晶し、
目的とする５−アミノ−４−シアノ−３−メトキシ−１
−（２，４，６−トリクロロフェニル）ピラゾール１．
６ｇをえた。ｍｐ１８８．５−１９０．０℃

【００８６】合成例４ ５−アミノ−３−メトキシ−４−トリクロロメチルチオ
−１−（２，４，６−トリクロロフェニル）ピラゾール
（本発明化合物Ｎｏ．４） ５−アミノ−３−メトキシ−１−（２，４，６−トリク
ロロフェニル）ピラゾール１ｇをクロロホルム２０ｍｌ
に溶解し、氷冷下にてトリクロロメチルスルフェニルク
ロライド０．６４ｇを滴下した後、室温で１晩攪拌し
た。析出した固体を濾取し、冷クロロホルムで洗浄し
て、目的化合物０．５ｇを得た。融点１５５．８〜１６
３．１℃

【００８７】合成例５ ４−ホルミル−３−メトキシ−５−メチル−１−（２，
４，６−トリクロロフェニル）ピラゾール（本発明化合
物Ｎｏ．５） ３−メトキシ−５−メチル−１−（２，４，６−トリク
ロロフェニル）ピラゾール２ｇをＮ，Ｎ−ジメチルホル
ムアミド６ｍｌに溶解し、氷冷下にてオキシ塩化リン
１．２ｇとＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド３ｍｌから調
整したビルスマイヤー試薬を滴下した後、室温にて１晩
攪拌した。反応混合物を水に注ぎ、希水酸化ナトリウム
水溶液を加えてアルカリ性とし、酢酸エチルで抽出し
た。有機層を水洗、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧
下にて濃縮し粗生成物を得た。これを分取薄層クロマト
グラフィー（ベンゼン／ｎ−ヘキサン＝２／１）にて精
製し、目的化合物１ｇを得た。融点９３．８〜９８．７
℃

【００８８】合成例６ メチル−５−アミノ−３−メトキシ−１−（２，４，６
−トリクロロフェニル）ピラゾール−４−カルボキシレ
ート（本発明化合物Ｎｏ．６） ナトリウムメトキシド２．８ｇをメタノール４０ｍｌに
溶解し、氷冷下にて、メチル−３，３−ビス（メチルチ
オ）−２−シアノアクリレート５ｇのメタノール溶液
（メタノール２００ｍｌ）に滴下した。室温で１５分間
攪拌した後、氷冷下にて氷酢酸１０ｍｌおよび２，４，
６−トリクロロフェニルヒドラジン５．２ｇを加えた。
室温で２時間攪拌し、次いで２時間加熱還流した後、減
圧下にて溶媒を留去し、残渣をクロロホルムで抽出し
た。有機層を炭酸水素ナトリウム水溶液、次いで水で洗
浄後、無水硫酸ナトリウムで乾燥し減圧下にて溶媒を留
去した。残渣にベンゼンおよびイソプロピルエーテルを
加え析出した結晶を濾取し、メチル ５−アミノ−３−
メトキシ−１−（２，４，６−トリクロロフェニル）ピ
ラゾール−４−カルボキシレート５．３ｇを得た。融点
２１１．５〜２１２．５℃。

【００８９】合成例７ ４−アセチル−３−メトキシ−５−メチル−１−（２，
４，６−トリクロロフェニル）ピラゾール（本発明化合
物Ｎｏ．７） ３−アセトキシ−５−メチル−１−（２，４，６−トリ
クロロフェニル）ピラゾール１ｇを二硫化炭素１０ｍｌ
に溶解し、無水塩化アルミニウム０．８４ｇを加えて５
時間加熱還流した後、氷冷下、希塩酸を加え酢酸エチル
で抽出し、有機層を水洗、乾燥後、減圧下にて溶媒を留
去した。残渣をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド５ｍｌに
溶解し、水素化ナトリウム０．０５ｇを加え室温で３０
分攪拌した。ヨウ化メチル１ｇを加え室温で１晩攪拌し
た後、減圧下にて溶媒を留去した。残渣をベンゼンで抽
出、水洗、乾燥後、減圧下にて濃縮して得られた油状物
を分取薄層クロマトグラフィー（ベンゼン／ｎ−ヘキサ
ン＝２／１）で精製し、樹脂状の目的化合物２００ｍｇ
を得た。

【００９０】¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃ ，ＴＭＳ，δｐ
ｐｍ）：２．３０（３Ｈ，ｓ），２．４９（３Ｈ，
ｓ），４．０１（３Ｈ，ｓ），７．５０（２Ｈ，ｓ）

【００９１】合成例８ １−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェ
ニル）−３−ジフルオロメトキシ−５−メチル−４−ニ
トロピラゾール（本発明化合物Ｎｏ．８） Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１００ｍｌに１−（２，
６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−３
−ヒドロキシ−５−メチルピラゾール５．７ｇを溶解さ
せ、炭酸カリウム７．６ｇを加え、外温８０℃で攪拌し
つつクロロジフルオロメタンを３時間吹き込んだ。その
後、反応混合物を減圧下溶媒除去し、得られた残留物に
水を加え、クロロホルムで抽出、飽和食塩水で洗浄し、
無水硫酸ナトリウムで乾燥、活性炭処理をした。溶媒を
留去して得られた残留物をシリカゲルカラムクロマトグ
ラフィー（溶離剤：ベンゼン）で精製すると１−（２，
６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−３
−ジフルオロメトキシ−５−メチル−ピラゾール１．８
ｇを淡黄色粘調液体として得た。

【００９２】上記で得られた１−（２，６−ジクロロ−
４−トリフルオロメチルフェニル）−３−ジフルオロメ
トキシ−５−メチルピラゾール８７０ｍｇを濃硫酸３ｍ
ｌに溶解させ、氷冷下で攪拌しつつ、濃硝酸２５３ｍｇ
を滴下した。この反応混合物を室温で一晩攪拌した後、
氷に少しずつあけ、クロロホルムで抽出、飽和食塩水で
洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥、溶媒留去した。得
られた残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー
（溶離剤：ノルマルヘキサン：ベンゼン＝２：１）で精
製することにより１−（２，６−ジクロロ−４−トリフ
ルオロメチルフェニル）−３−ジフルオロメトキシ−５
−メチル−４−ニトロピラゾール７２０ｍｇを粘調液体
として得た。

【００９３】¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃ ，ＴＭＳ，δｐ
ｐｍ）：２．４４（３Ｈ，ｓ），６．９４（１Ｈ，ｔ，
Ｊ＝７０Ｈｚ），７．６７（２Ｈ，ｓ）

【００９４】合成例９ ４−ブロモ−１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオ
ロメチルフェニル）−３−メトキシ−５−メチルピラゾ
ール（本発明化合物Ｎｏ．９） １−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェ
ニル）−３−メトキシ−５−メチルピラゾール０．４９
ｇを酢酸５ｍｌに溶解させ、室温で攪拌しつつ臭素０．
２４ｇを滴下した。この反応混合物を室温でさらに２時
間攪拌し、一晩静置した。酢酸を留去した残留物に水を
加え、酢酸エチルで抽出、飽和炭酸水素ナトリウム水溶
液及び飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥
後、溶媒を留去した。得られた残留物をシリカゲルカラ
ムクロマトグラフィー（溶媒剤：ベンゼン）で精製する
ことにより、４−ブロモ−１−（２，６−ジクロロ−４
−トリフルオロメチルフェニル）−３−メトキシ−５−
メチルピラゾール０．５ｇを無色結晶として得た。融点
６４．５〜６５．５℃

【００９５】合成例１０ ３−メトキシ−５−メチル−１−（２，４，６−トリク
ロロフェニル）−４−｛（４−トリフルオロメチルフェ
ニル）チオ｝ピラゾール（本発明化合物Ｎｏ．１０）及
び３−メトキシ−５−メチル−１−（２，４，６−トリ
クロロフェニル）−４−｛（４−トリフルオロメチルフ
ェニル）スルホニル｝ピラゾール（本発明化合物Ｎｏ．
１１） ３−メトキシ−５−メチル−１−（２，４，６−トリク
ロロフェニル）ピラゾール０．８６ｇを四塩化炭素５ｍ
ｌに溶解させ、氷冷下攪拌しつつ４−トリフルオロメチ
ルフェニルスルフェニルクロライド０．７５ｇを加えた
後、室温で一晩攪拌した。その後、反応混合物をクロロ
ホルムで希釈し、希ＮａＯＨ水溶液及び水で洗浄、無水
硫酸ナトリウムで乾燥し溶媒を留去した。得られた残留
物をノルマルヘキサンで洗浄することにより、３−メト
キシ−５−メチル−１−（２，４，６−トリクロロフェ
ニル）−４−｛（４−トリフルオロメチルフェニル）チ
オ｝ピラゾール０．４１ｇを無色結晶として得た。融点
１５０〜１５２℃。

【００９６】上記で得た３−メトキシ−５−メチル−１
−（２，４，６−トリクロロフェニル）−４−（４−ト
リフルオロメチルフェニルチオ）ピラゾール０．３ｇを
ジクロロメタン５ｍｌに溶解させ、氷冷下攪拌しつつｍ
−クロロ過安息香酸０．２２ｇを加え、室温で１時間半
攪拌した。その後この反応混合物をジクロロメタンで希
釈し、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液及び飽和食塩水で
洗浄、無水硫酸ナトリウムで乾燥し溶媒を留去した。得
られた残留物を分取薄層クロマトグラフィーにより精製
すると３−メトキシ−５−メチル−１−（２，４，６−
トリクロロフェニル）−４−（４−トリフルオロメチル
フェニルスルホニル）ピラゾール０．１５ｇが無色アモ
ルファスとして得られた。

【００９７】¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃ ，ＴＭＳ，δｐ
ｐｍ）：２．３７（３Ｈ，ｓ），３．９４（３Ｈ，
ｓ），７．４９（２Ｈ，ｓ），７．７８（２Ｈ，ｄ，Ｊ
＝８．３Ｈｚ），８．１６（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．３Ｈ
ｚ）

【００９８】合成例１１ ５−アミノ−１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオ
ロメチルフェニル）−４−ニトロ−３−テトラフルオロ
エトキシピラゾール（本発明化合物Ｎｏ．１２） ５−アミノ−１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオ
ロメチルフェニル）−３−ヒドロキシピラゾール１．０
ｇをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１０ｍｌに溶解さ
せ、炭酸カリウム１．３ｇを加えて９０℃で攪拌しつつ
テトラフルオロエチレンを１時間吹き込んだ。９０℃で
さらに２時間半攪拌した後、反応混合物に氷を加え、酢
酸エチルで抽出、水で洗浄、無水硫酸ナトリウムで乾燥
し、溶媒を留去した。得られた残留物をシリカゲルカラ
ムクロマトグラィー（溶離剤：クロロホルム）により精
製すると５−アミノ−１−（２，６−ジクロロ−４−ト
リフルオロメチルフェニル）−３−テトラフルオロエト
キシピラゾール０．６１ｇを得た。

【００９９】上記で得られた５−アミノ−１−（２，６
−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−３−
テトラフルオロエトキシピラゾール０．６１ｇを濃硫酸
５ｍｌに溶解させ、氷冷下で攪拌しつつ濃硝酸０．１６
ｇを滴下し、室温で４時間攪拌した。この反応混合物を
一晩静置した後、氷にあけ、析出した結晶を濾取した。
得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィ
ー（溶離剤：クロロホルム）で精製することにより５−
アミノ−１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメ
チルフェニル）−４−ニトロ−３−テトラフルオロエト
キシピラゾール０．３５ｇを無色結晶として得た。融点
１６５〜１７０℃

【０１００】合成例１２ １−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェ
ニル）−３−メトキシ−４−ニトロ−５−テトラフルオ
ロエトキシピラゾール（本発明化合物Ｎｏ．１３） ２−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェ
ニル）−５−メトキシ−３（２Ｈ）−ピラゾロン１．４
７ｇをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１０ｍｌに溶解さ
せ、炭酸カリウム１．８６ｇを加えて９０℃で攪拌しつ
つテトラフルオロエチレンを１時間半吹き込んだ。放冷
後、反応混合物に氷を加え、酢酸エチルで抽出、飽和食
塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、溶媒を留
去した。残留物をシリカゲルで濾過すると粗製の１−
（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニ
ル）−３−メトキシ−５−テトラフルオロエトキシピラ
ゾール１．０５ｇを褐色油状物質として得た。

【０１０１】上記で得られた１−（２，６−ジクロロ−
４−トリフルオロメチルフェニル）−３−メトキシ−５
−テトラフルオロエトキシピラゾール０．９９ｇを濃硫
酸５ｍｌに溶解させ、氷冷下で攪拌しつつ濃硝酸０．１
５ｇを滴下し、室温で一晩攪拌した。反応混合物を氷に
あけ、酢酸エチルで抽出、飽和食塩水で洗浄、無水硫酸
ナトリウムで乾燥した後溶媒を留去した。残留物を分取
用高速液体クロマトグラフィーにより精製すると１−
（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニ
ル）−３−メトキシ−４−ニトロ−５−テトラフルオロ
エトキシピラゾール０．２６ｇを無色結晶として得た。
融点１１３．９〜１２２．３℃

【０１０２】合成例１３ ５−アミノ−３−ジフルオロメトキシ−１−（２，４，
６−トリクロロフェニル）−４−｛（４−トリフルオロ
メチルフェニル）チオ｝ピラゾール（本発明化合物Ｎ
ｏ．１４）および５−アミノ−３−ジフルオロメトキシ
−１−（２，４，６−トリクロロフェニル）−４−
｛（４−トリフルオロメチル）スルホニル｝ピラゾール
（本発明化合物Ｎｏ．１５） ５−アミノ−３−ヒドロキシ−１−（２，４，６−トリ
クロロフェニル）ピラゾール３．４３ｇをクロロホルム
５０ｍｌに溶解させ、氷冷下で攪拌しつつ、４−トリフ
ルオロメチルフェニルスルフェニルクロライド３．２ｇ
を滴下し、室温で３時間半攪拌した。溶媒を留去し、ベ
ンゼン−ノルマルヘキサンで再結晶することにより５−
アミノ−３−ヒドロキシ−１−（２，４，６−トリクロ
ロフェニル）−４−（４−トリフルオロメチルフェニル
チオ）ピラゾール４．０３ｇを肌色結晶として得た。

【０１０３】上記の５−アミノ−３−ヒドロキシ−１−
（２，４，６−トリクロロフェニル）−４−（４−トリ
フルオロメチルフェニルチオ）ピラゾール２．３６ｇを
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド２０ｍｌに溶解させ、炭
酸カリウム１．８ｇを加え、７０〜８０℃で攪拌しつつ
クロロジフルオロメタンを５時間半吹き込んだ。放冷
後、反応混合物に氷を加え、酢酸エチルで抽出、飽和食
塩水で洗浄、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、溶媒を留去
した。残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー
（溶離剤：ベンゼン：ノルマルヘキサン＝２：１）で精
製すると、５−アミノ−３−ジフルオロメトキシ−１−
（２，４，６−トリクロロフェニル）−４−｛（４−ト
リフルオロメチルフェニル）チオ｝ピラゾール０．５９
ｇを茶色アモルファスとして得た。

【０１０４】¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃ ，ＴＭＳ，δｐ
ｐｍ）：４．１２（２Ｈ，ｂｒｓ），７．０４（１Ｈ，
ｔ，Ｊ＝７３Ｈｚ），７．２１（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．６
Ｈｚ），７．５２（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ），７．
５３（２Ｈ，ｓ） 上記で得られた５−アミノ−３−ジフルオロメトキシ−
１−（２，４，６−トリクロロフェニル）−４−（４−
トリフルオロメチルチオ）ピラゾール０．５９ｇをジク
ロロメタン７ｍｌに溶解させ、氷冷下で攪拌しつつｍ−
クロロ過安息香酸０．３６ｇを加え、室温で１時間攪拌
した。この反応混合物をジクロロメタンで希釈し、飽和
炭酸水素ナトリウム水溶液及び飽和食塩水で洗浄、無水
硫酸ナトリウムで乾燥し、溶媒を留去した。残留物を分
取薄層クロマトグラフィーにより精製すると５−アミノ
−３−ジフルオロメトキシ−１−（２，４，６−トリク
ロロフェニル）−４−（４−トリフルオロメチルフェニ
ルスルホニル）ピラゾール０．３９ｇが淡黄色結晶とし
て得られた。融点６１．３〜６７．１℃

【０１０５】合成例１４ １−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェ
ニル）−５−メチル−４−ニトロ−３−トリフルオロメ
タンスルホニルオキシピラゾール（本発明化合物Ｎｏ．
１６） １−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェ
ニル）−３−ヒドロキシ−５−メチルピラゾール１．０
ｇを濃硫酸５ｍｌに溶解させ、氷冷下で攪拌しつつ濃硝
酸０．３４ｇを滴下し室温で一晩攪拌した。反応混合物
を氷にあけ、酢酸エチルで抽出、水で洗浄、無水硫酸ナ
トリウムで乾燥し、溶媒を留去した。残留物をノルマル
ヘキサンで洗浄することにより粗製の１−（２，６−ジ
クロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−３−ヒド
ロキシ−５−メチル−４−ニトロピラゾール０．７５ｇ
を茶色結晶として得た。

【０１０６】上記で得られた１−（２，６−ジクロロ−
４−トリフルオロメチルフェニル）−３−ヒドロキシ−
５−メチル−４−ニトロピラゾール０．５３ｇをベンゼ
ン７ｍｌに溶解させ、ピリジン０．１８ｇを加えて室温
で攪拌しつつ無水トリフルオロメタンスルホン酸０．６
３ｇを滴下し、さらに室温で１０分間攪拌した。この反
応混合物をベンゼンで希釈し、水、希塩酸、飽和炭酸水
素ナトリウム水溶液及び飽和食塩水で洗浄、無水硫酸ナ
トリウムで乾燥し、溶媒を留去した。残留物をシリカゲ
ルで濾過すると１−（２，６−ジクロロ−４−トリフル
オロメチルフェニル）−５−メチル−４−ニトロ−３−
トリフルオロメタンスルホニルオキシピラゾール０．６
９ｇを茶色結晶として得た。融点１３８〜１４０℃

【０１０７】合成例１５ １−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェ
ニル）−３−ジフルオロメトキシ−５−メチル−４−メ
チルチオピラゾールの合成（本発明化合物Ｎｏ．６９） ノルマルヘキサン７０ｍｌに４−ブロモ−１−（２，６
−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−３−
ジフルオロメトキシ−５−メチルピラゾール５．６ｇを
溶解させ、−４０℃に冷却して、ノルマルブチルリチウ
ム（１．５７Ｍヘキサン溶液）１１ｍｌをゆっくり滴下
した後、同温度で２０分間攪拌した。これにノルマルヘ
キサン２ｍｌに溶解させたジメチルジスルフィド１．５
６ｇをゆっくり滴下し、徐々に室温まで上昇させて室温
で一晩攪拌した。反応液を氷水にあけ、クロロホルムで
抽出、水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後溶
媒を減圧下で除去した。得られた残留物をシリカゲルカ
ラムクロマトグラフィー（溶離液：クロロホルム／ノル
マルヘキサン＝１／４）にて精製し、目的の１−（２，
６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−３
−ジフルオロメトキシ−５−メチル−４−メチルチオピ
ラゾール３．７２ｇを無色粘稠液体として得た。（ｎ²⁰
＝１．５１５３）

【０１０８】合成例１６ １−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェ
ニル）−３−ジフルオロメトキシ−５−メチル−４−メ
チルスルフィニルピラゾールの合成（本発明化合物Ｎ
ｏ．７０） 塩化メチレン５０ｍｌに粗製の１−（２，６−ジクロロ
−４−トリフルオロメチルフェニル）−３−ジフルオロ
メトキシ−５−メチル−４−メチルチオピラゾール８．
９ｇを溶解させ、氷冷下攪拌しつつメタクロロ安息香酸
２．０４ｇを加え、室温で４時間攪拌した。その後反応
液を塩化メチレンで希釈し、飽和炭酸水素ナトリウム水
溶液及び水で洗浄、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、溶媒
を減圧下で除去した。得られた残留物をシリカゲルカラ
ムクロマトグラフィー（溶離液：クロロホルム）にて精
製し、目的の１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオ
ロメチルフェニル）−３−ジフルオロメトキシ−５−メ
チル−４−メチルスルフィニルピラゾール２．５８ｇを
無色粘稠液体として得た。

【０１０９】¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃ ，ＴＭＳ，δ
_ppm ）２．３２（３Ｈ，ｓ），３．１０（３Ｈ，ｓ），
７．０７（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７２Ｈｚ），７．８０（２
Ｈ，ｓ）

【０１１０】合成例１７ １−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェ
ニル）−３−ジフルオロメトキシ−４−トリフルオロメ
チルチオ−５−メチルピラゾールの合成（本発明化合物
Ｎｏ．７１） 塩化メチレン２０ｍｌに１−（２，６−ジクロロ−４−
トリフルオロメチルフェニル）−３−ジフルオロメトキ
シ−５−メチル−４−メチルスルフィニルピラゾール
２．５８ｇを溶液させ、無水トリフルオロ酢酸２．５ｍ
ｌを加え、３０分間加熱還流した後、放冷して溶媒を減
圧下除去した。得られた残渣をメタノール（３０ｍ
ｌ）、トリエチルアミン（３０ｍｌ）の混合溶液に溶解
させ、１〜２分攪拌した後減圧下で溶媒を除去した。得
られた残渣をクロロホルムに溶解させ、飽和塩化アンモ
ニウム水溶液で洗浄、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減
圧下で溶媒を除去した。得られた残渣をＮ，Ｎ−ジメチ
ルホルムアミド５ｍｌに溶解させ、これを水素化ナトリ
ウム０．２７ｇを懸濁させ、氷冷したＮ，Ｎ−ジメチル
ホルムアミド２０ｍｌに滴下し５分間攪拌した後、Ｓ−
トリフルオロメチルジベンゾチオフェニウムトリフレー
ト２．４ｇを加え、さらに３０分間攪拌した。反応液を
氷水にあけ、クロロホルムで抽出、無水硫酸ナトリウム
で乾燥、溶媒を減圧下除去した。得られた残留物をシリ
カゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：クロロホル
ム／ノルマルヘキサン＝１／８）にて精製し、目的の１
−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニ
ル）−３−ジフルオロメトキシ−４−トリフルオロメチ
ルチオ−メチルピラゾール１．３５ｇを無色粘稠液体と
して得た。 （ｎ²⁰＝１．４８０１） 上記合成例に示したいずれかの方法に準じて製造した化
合物を第４表に示す。なお、第４表中のＱ１〜Ｑ６は次
の式で表される基である。

【０１１１】

【化１５】

【０１１２】〔第４表〕

【０１１３】

【化１６】

【０１１４】

【表２０】 ─────────────────────────────────── No. Q R Y Z 融点( °C) ─────────────────────────────────── 17 Q1 CHF₂ Br CH₃ oil 18 Q1 CHF₂ SO₂C₆H₄-4-CF₃ NH₂ 61.3-67.7 19 Q1 CHF₂ NO₂ CH₃ oil 20 Q1 CH₂CF₃ NO₂ CH₃ 123-124 21 Q1 CH₃ I CH₃ 95-97 22 Q1 CH₃ NO₂ OCHF₂ 125-131 23 Q1 CH₃ SC₆H₅ CH₃ 125-129 24 Q1 CH₃ SC₆H₅ NH₂ 154.5-156 25 Q1 CH₃ SOC₆H₅ NH₂ 74-78 26 Q1 CH₃ SOC₆H₅ CH₃ oil 27 Q1 CH₃ SO₂C₆H₅ CH₃ 122-123.5 28 Q1 CH₃ SO₂C₆H₅ NH₂ 156-158 29 Q1 CH₃ SC₆H₄-4-Cl CH₃ 110-115 ───────────────────────────────────

【０１１５】

【表２１】 第 4 表（続き） ─────────────────────────────────── No. Q R Y Z 融点( °C) ─────────────────────────────────── 30 Q1 CH₃ SC₆H₄-4-Cl NH₂ 162-166 31 Q1 CH₃ SOC₆H₄-4-CF₃ CH₃ 樹脂状 32 Q1 CH₃ SC₆H₄-3-CF₃ CH₃ 108.5-111 33 Q1 CH₃ SOC₆H₄-3-CF₃ CH₃ 樹脂状 34 Q1 CH₃ SO₂C₆H₄-3-CF₃ CH₃ 樹脂状 35 Q1 CH₃ SO₂C₆H₃-2,4-F₂ CH₃ 199-207 36 Q1 CH₃ SOC₆H₃-2-Cl-4-NO₂ CH₃ 192.8-193 37 Q1 CH₃ SO₂C₆H₃-2-Cl-4-NO₂ CH₃ 205.7-207.9 38 Q1 CH₃ SC₆F₁₃ NH₂ oil 39 Q1 CH₃ SCH₃ CH₃ 57-67 40 Q2 CHF₂ Br CH₃ oil 41 Q2 CHF₂ SO₂C₆H₄-4-Cl CH₃ 115.4-117.5 42 Q2 CF₂CHF₂ NO₂ CH₃ 82-85 43 Q2 CHF₂ SOC₆H₄-4-CF₃ CH₃ 40.9-45 44 Q2 CHF₂ SO₂C₆H₄-4-CF₃ CH₃ 43.2-45.9 45 Q2 CH₃ NO₂ CH₃ 115-117 46 Q2 CH₃ NO₂ NH₂ 240-245 47 Q2 CH₃ NO₂ OCBrF₂ 95.3-100.9 48 Q2 CH₃ NO₂ OCHF₂ 124.8-129.8 49 Q2 CH₃ NO₂ CF₃ 94.5-95.3 50 Q2 CH₃ SC₆H₄-4-OCF₃ CH₃ 112.4-116.6 51 Q2 CH₃ SOC₆H₄-4-OCF₃ CH₃ oil ───────────────────────────────────

【０１１６】

【表２２】 第 4 表（続き） ─────────────────────────────────── No. Q R Y Z 融点( °C) ─────────────────────────────────── 52 Q2 CH₃ SO₂C₆H₄-4-OCF₃ CH₃ 150.1-152.5 53 Q2 CH₃ SC₆H₃-2,4-F₂ CH₃ 140-146.2 54 Q2 CH₃ SOC₆H₃-2,4-F₂ CH₃ 樹脂状 55 Q2 CH₃ SO₂C₆H₄-4-Br CH₃ 200.6-202.4 56 Q2 CH₃ SOC₆H₄-4-CF₃ CH₃ 107.8-108.6 57 Q2 CH₃ SO₂C₆H₄-4-CF₃ CH₃ 150.6-154.4 58 Q2 CH₃ SO₂C₆H₄-4-NO₂ CH₃ 187.9-191.2 59 Q2 CH₃ SOC₆H₄-3-CF₃ CH₃ 168.3-172.3 60 Q2 CH₃ SO₂C₆H₄-3-CF₃ CH₃ 142.3-147.9 61 Q2 Et NO₂ CH₃ 95-100 62 Q2 Et NO₂ NH₂ 180-185 63 Q2 SO₂CH₃ NO₂ CH₃ 154-156 64 Q2 SO₂CH₃ Br CH₃ 152-155 65 Q3 CHF₂ NO₂ CH₃ 143-147 66 Q4 CH₃ Br CH₃ 樹脂状 67 Q5 CH₃ Br CH₃ 樹脂状 68 Q6 CH₃ Br CH₃ 樹脂状 72 Q1 CH₃ SOCH₃ CH₃ 樹脂状 73 Q1 CH₃ SCBrF₂ CH₃ 137-139 74 Q1 CH₃ SO₂CBrF₂ CH₃ 樹脂状 75 Q1 CH₃ SCHF₂ CH₃ 98-101 76 Q1 CH₃ SCF₃ CH₃ 116-121 ───────────────────────────────────

【０１１７】

【表２３】 第 4 表（続き） ─────────────────────────────────── No. Q R Y Z 融点( °C) ─────────────────────────────────── 77 Q1 CH₃ SOCF₃ CH₃ 122-124.5 78 Q1 CH₃ SO₂CF₃ CH₃ 85.5-88 79 Q2 CH₃ SCF₃ CH₃ ｎ_D ²⁰=1.5153 80 Q2 CH₃ SOCF₃ CH₃ ｎ_D ²⁰=1.5044 81 Q2 CH₃ SO₂CF₃ CH₃ 127.2-129.1 82 Q2 CHF₂ SOCF₃ CH₃ 59-63 83 Q2 CHF₂ SO₂CF₃ CH₃ 樹脂状 84 Q2 CH₃ COCF₃ CH₃ 樹脂状 85 Q2 CHF₂ COCF₃ CH₃ 樹脂状 ───────────────────────────────────

【０１１８】第４表中の化合物Ｎｏ．７２，Ｎｏ．７
４，Ｎｏ．８３，Ｎｏ．８４，Ｎｏ．８５の ¹Ｈ−ＮＭ
Ｒスペクトルは下記のとおりである。 化合物Ｎｏ．７２ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃ ，δ値，ppm)：２．２１（３Ｈ，
ｓ），３．０８（３Ｈ，ｓ），４．００（３Ｈ，ｓ），
７．５６（２Ｈ，ｓ） 化合物Ｎｏ．７４ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃ ，δ値，ppm)：２．３２（３Ｈ，
ｓ），４．０２（３Ｈ，ｓ），７．５６（２Ｈ，ｓ） 化合物Ｎｏ．８３ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃ ，δ値，ppm)：２．４０（３Ｈ，
ｓ），７．０４（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７１Ｈｚ），７．８４
（２Ｈ，ｓ） 化合物Ｎｏ．８４ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃ ，δ値，ppm)：２．３７（３Ｈ，
ｓ），４．０１（３Ｈ，ｓ），７．８０（２Ｈ，ｓ） 化合物Ｎｏ．８５ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃ ，δ値，ppm)：２．４２（３Ｈ，
ｓ），７．０８（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７２Ｈｚ），７．８３
（２Ｈ，ｓ）

【０１１９】〔製剤例〕次に、本発明化合物を有効成分
とする有害生物防除剤の製剤例を示すが、本発明はこれ
らに限定されるものではない。尚、以下の製剤例におい
て、「部」は重量部を意味する。

【０１２０】製剤例１ 乳 剤 本発明化合物 ………… ５部 キシレン ………… ７０部 N,N −ジメチルホルムアミド ………… ２０部 ソルポール２６８０ ………… ５部 （非イオン性界面活性剤とアニオン性界面活性剤との混
合物：東邦化学工業（株）商品名） 以上を均一に混合して乳剤とする。

【０１２１】使用に際しては、上記乳剤を５０〜２００
００倍に希釈して有効成分量がヘクタール当たり０．０
０５〜５０ｋｇになるように散布する。

【０１２２】製剤例２ 水和剤 本発明化合物 ………… ２５部 ジークライトＰＦＰ ………… ６６部 （カオリナイトとセリサイトの混合物：ジークライト工業（株）商品名） ソルポール５０３９ ………… ４部 （アニオン性界面活性剤：東邦化学工業（株）商品名） カープレックス＃８０ ………… ３部 （ホワイトカーボン：塩野義製薬（株）商品名） リグニンスルホン酸カルシウム ………… ２部 以上を均一に混合粉砕して水和剤とする。

【０１２３】使用に際しては、上記水和剤を５０〜２０
０００倍に希釈して有効成分量がヘクタール当たり０．
００５〜５０ｋｇになるように散布する。

【０１２４】製剤例３ 油 剤 本発明化合物 ………… １０部 メチルセルソルブ ………… ９０部 以上を均一に混合して油剤とする。使用に際しては、上
記油剤を有効成分量がヘクタール当たり０．００５〜５
０ｋｇになるように散布する。

【０１２５】製剤例４ 粉 剤 本発明化合物 ………… ３．０部 カープレックス＃８０ ………… ０．５部 （ホワイトカーボン：塩野義製薬（株）商品名） クレー ………… ９５部 リン酸ジイソプロピル ………… １．５部 以上を均一に混合粉砕して粉剤とする。

【０１２６】使用に際しては、上記粉剤を有効成分量が
ヘクタール当たり０．００５〜５０ｋｇになるように散
布する。

【０１２７】製剤例５ 粒 剤 本発明化合物 ………… ５部 ベントナイト ………… ５４部 タルク ………… ４０部 リグニンスルホン酸カルシウム ………… １部 以上を均一に混合粉砕して少量の水を加えて攪拌混合
し、押出式造粒機で造粒し、乾燥して粒剤とする。

【０１２８】使用に際しては、上記粒剤を有効成分量が
ヘクタール当たり０．００５〜５０ｋｇになるように散
布する。

【０１２９】製剤例６ フロアブル剤 本発明化合物 ………… ３５部 ソルポール３３５３ ………… １０部 （非イオン性界面活性剤：東邦化学工業（株）商品名） ルノックス１０００Ｃ ………… ０．５部 （陰イオン界面活性剤：東邦化学工業（株）商品名） １％ザンサンガム水溶液 ………… ２０部 （天然高分子） 水 ………… ４．５部 有効成分（本発明化合物）を除く上記の成分を均一に溶
解し、次いで本発明化合物を加えよく攪拌した後、サン
ドミルにて湿式粉砕してフロアブル剤を得る。

【０１３０】使用に際しては、上記フロアブル剤を５０
〜２００００倍に希釈して有効成分量がヘクタール当た
り０．００５〜５０ｋｇになるように散布する。 〔試験例〕次に、本発明化合物の有害生物防除剤として
の有用性について、以下の試験例において具体的に説明
する。

【０１３１】試験例１ トビイロウンカに対する殺虫試験 明細書に記載された本発明化合物の５％乳剤（化合物に
よって２５％水和剤を供試）を展着剤の入った水で希釈
して、１０００ｐｐｍ濃度の薬液に調製した。この薬液
を１／２０，０００アールのポットに植えたイネの茎葉
に十分量散布した。風乾燥後、円筒をたて、トビイロウ
ンカの２令幼虫をポット当たり、１０頭放虫し、蓋を
し、恒温室に保管した。調査は６日経過後に行い死虫率
を下記の計算式から求めた。尚、試験は２区制で行なっ
た。

【０１３２】 死虫率（％）＝（死虫数／放虫数）×１００ その結果、以下の化合物が１００％の死虫率を示した。 本発明化合物：Ｎｏ．８，１２，１７，１９，２０，２
１，４０，４２，４５，６１，７１，７３，７４，７
５，７６，７７，７８，７９，８０，８１，８２，８
３，８４

【０１３３】試験例２ ニジュウヤホシテントウに対する殺虫試験 明細書に記載された本発明化合物の５％乳剤（化合物に
よっては２５％水和剤を供試）を展着剤の入った水で希
釈して、１０００ｐｐｍ濃度の薬液に調整しこの薬液中
にトマトの葉を約１０秒間浸漬し、風乾後シャーレに入
れ、この中にニジュウヤホシテントウ２令幼虫をシャー
レ当たり１０頭を放虫し、蓋をして２５℃恒温室に収容
し、６日間経過後の死虫率を下記の計算式から求めた。
尚、試験は２区制で行なった。

【０１３４】 死虫率（％）＝（死虫数／放虫数）×１００ その結果、以下の化合物が１００％の死虫率を示した。 本発明化合物：Ｎｏ．１１，１７，２１，２４，２８，
３１，３３，３８，５１，５６，７１，７４，７５，７
６，７７，７８，７９，８０，８２，８３，８４，８５

【０１３５】試験例３ モモアカアブラムシに対する殺虫試験 直径３ｃｍのシャーレに湿った濾紙を敷き、その上にギ
ャベツの葉をのせた。このキャベツ葉に、回転式散布塔
を用いて２．０ｍｇ／ｃｍ² の薬液を散布した。供試し
た薬液は、明細書に記載された本発明化合物の５％乳剤
（化合物によっては２５％水和剤を供試）を展着剤の入
った水で希釈して１０００ｐｐｍ濃度に調整したものを
用いた。風乾後、シャーレあたり１０頭のモモアカアブ
ラムシ１令幼虫を接種し、２５℃恒温室に収容し６日間
経過後の死虫率を下記の計算式から求めた。なお試験は
４反復制で行なった。

【０１３６】 死虫率（％）＝（死虫数／放虫数）×１００ その結果、以下の化合物が１００％の死虫率を示した。 本発明化合物：Ｎｏ．８０，８１，８２

【０１３７】試験例４ ナミハダニに対する殺ダニ効力試験 インゲンの葉をリーフパンチを用いて径３．０ｃｍの円
形に切り取り、径７ｃｍのスチロールカップ上の湿った
濾紙上に置いた。これにナミハダニ幼虫を１葉当たり１
０頭接種した。明細書に記載された本発明化合物の５％
乳剤（化合物によっては２５％水和剤を供試）を展着剤
の入った水で希釈して、１０００ｐｐｍ濃度の薬液に調
整しこの薬液をスチロールカップ当たり２ｍｌずつ回転
式散布塔を用いて散布し、２５℃の恒温室に収容し、９
６時間経過後の死虫率を下記の計算式から求めた。尚、
試験は２区制で行なった。

【０１３８】 死虫率（％）＝（死虫数／放虫数）×１００ その結果、以下の化合物が１００％の死虫率を示した。 本発明化合物：Ｎｏ．７４，７７，７８，８３

【０１３９】

【発明の効果】本発明化合物は多くの農業害虫、ハダニ
類に対して優れた殺虫・殺ダニ活性を有し、かつ哺乳
類、魚類及び益虫に対してはほとんど悪影響を及ぼさな
い。従って、本発明化合物は、有用な有害生物防除剤を
提供することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｄ 231/52 (72)発明者 沼田 達雄 千葉県船橋市坪井町722番地１ 日産化学 工業株式会社中央研究所内 (72)発明者 梅原 利之 埼玉県南埼玉郡白岡町大字白岡1470 日産 化学工業株式会社生物科学研究所内 (72)発明者 工藤 正毅 埼玉県南埼玉郡白岡町大字白岡1470 日産 化学工業株式会社生物科学研究所内 (72)発明者 井上 洋一 埼玉県南埼玉郡白岡町大字白岡1470 日産 化学工業株式会社生物科学研究所内

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 一般式（１）： 【化１】 〔式中、ＲはＣ₁ 〜Ｃ₄ アルキル基，Ｃ₁ 〜Ｃ₄ ハロア
   ルキル基，Ｃ₁ 〜Ｃ₄ アルキルスルホニル基，Ｃ₁ 〜Ｃ
   ₄ ハロアルキルスルホニル基，Ｃ₂ 〜Ｃ₅ アルキルカル
   ボニル基またはＣ₂ 〜Ｃ₅ ハロアルキルカルボニル基を
   表し、Ｘはハロゲン原子，ハロアルキル基，ニトロ基，
   Ｃ₁ 〜Ｃ₄ アルキルチオ基，Ｃ₁ 〜Ｃ₄ アルキルスルフ
   ィニル基またはＣ₁ 〜Ｃ₄ アルキルスルホニル基を表
   し、ｍは３または４を表し、Ｙはハロゲン原子，ニトロ
   基，シアノ基，−ＣＯ−Ｒ¹ （ただし、Ｒ¹ はＣ₁ 〜Ｃ
   ₄ アルキル基，Ｃ₁ 〜Ｃ₄ ハロアルキル基，Ｃ₁ 〜Ｃ₄
   アルコキシ基，水酸基または水素原子を表す。）または
   −ＳＯ_n Ｒ² （ただし、Ｒ² はＣ₁ 〜Ｃ₄ アルキル基，
   Ｃ₁ 〜Ｃ₁₀ハロアルキル基またはハロゲン原子，ハロア
   ルキル基，ニトロ基もしくはハロアルコキシ基で置換さ
   れていてもよいフェニル基を表し、ｎは０，１または２
   を表す。）を表し、ＺはＣ₁ 〜Ｃ₄ アルキル基，Ｃ₁ 〜
   Ｃ₄ ハロアルキル基，Ｃ₁ 〜Ｃ₄ ハロアルコキシ基また
   はアミノ基を表す。〕で表されるフェニルピラゾール誘
   導体。
2. 【請求項２】 請求項１記載のフェニルピラゾール誘導
   体の１種または２種以上を有効成分として含有する有害
   生物防除剤。