JPH05230299A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 分散粒子径を１μｍ 以下にミクロに均一分
散させ、成形加工性、剛性、耐傷付性、耐熱性、耐衝撃
性、耐油性、耐薬品性、耐水性等の物性のバランスがき
わめて良好でかつ、フィルム、シート等成形加工時の外
観及び透明性の優れた新規な熱可塑性樹脂組成物を提供
することを目的とするものである。 【構成】 ポリプロピレン（Ａ）５〜９５重量％及びメ
タクリル系樹脂（Ｂ）９５〜５重量％からなる樹脂組成
物１００重量部に対して、グリシジル基を含むエチレン
共重合体及びグリシジル基を含みかつ、アクリル樹脂及
びまたはメタクリル樹脂をグラフトまたは共重合により
変性したエチレン共重合体（Ｃ）１〜２０重量部を配合
してなる熱可塑性樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、射出成形や押出成形等
により、成形品、シートあるいは、フィルム等として利
用できる新規な熱可塑性樹脂組成物に関するものであ
る。更に詳しくは、ポリプロピレンとメタクリル樹脂と
の相溶性が著しく改善され、物性バランス及び外観、透
明性に優れた新規な熱可塑性樹脂組成物に関するもので
ある。

【０００２】

【従来の技術】ポリプロピレンは成形加工性、強靭性、
耐水性、耐ガソリン性、耐薬品性などに優れ、低比重で
安価であることから各種成形品やフィルム、シート等に
従来から広く利用されている。しかし、ポリプロピレン
は、耐熱性、剛性、耐傷付性、塗装性、接着性、印刷性
等において難点、あるいは改良点を有し、新規な用途開
拓をはかるためには、これらを更に改良することが望ま
れている。一方、メタクリル樹脂は、高分子材料の中で
も透明性や表面光沢などの光学的性質、機械的性質、高
度の引掻き抵抗、耐候性などに卓越した特性を有し、ま
た成形加工性においても優れた特性を有している。これ
らの特性を生かして照明器具、看板、窓材、光学レン
ズ、車両部品及び各種ディスプレイなど多くの分野で使
用されている。しかし、メタクリル樹脂は、耐衝撃性が
不足しているため、多くの用途分野においてその改良が
強く望まれており、上述のメタクリル樹脂本来の特性を
損なわず、耐衝撃性を付与する方法が古くから検討され
てる。例えば、ＭＢＳ樹脂あるいは、ＡＢＳＭ樹脂（ア
クリロニトリル−ブタジエン−スチレン−メチルメタク
リレート）を混合するとたしかに透明性を低下させずに
著しく耐衝撃性を改良することができるが、フィッシュ
アイと呼ばれる未溶融物が発生する場合があり、特に押
出成形物ではこのため表面に凹凸が生じやすく、その外
観特性を阻害してしまい、その用途が著しく制限される
場合を生じるとともに、耐水性、耐薬品性においては、
満足なものが得られていない。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、ポリプロピ
レンとメタクリル樹脂にエチレン共重合体を配合するこ
とにより、分散粒子径を１μｍ以下好ましくは０．３μ
ｍ 以下にミクロに均一分散させ、成形加工性、剛性、
耐傷付性、耐熱性、耐衝撃性、耐油性、耐薬品性、耐水
性等の物性のバランスがきわめて良好でかつ、フィル
ム、シート等成形加工時の外観及び透明性の優れた新規
な熱可塑性樹脂組成物を提供することを目的とするもの
である。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明は、ポリプロピレ
ン（Ａ）５〜９５重量％及びメタクリル酸メチル単独ま
たはメタクリル酸メチルと他の共重合性のビニルまたは
ビニリデン系単量体の混合物を重合して得られたメタク
リル樹脂（Ｂ）９５〜５重量％からなる樹脂組成物１０
０重量部に対して、少なくともグリシジル基を含むエチ
レン共重合体（Ｃ）１〜２０重量部を配合してなること
を特徴とする熱可塑性樹脂組成物、及びポリプロピレン
（Ａ）５〜９５重量％及びメタクリル酸メチル単独また
はメタクリル酸メチルと他の共重合性のビニルまたはビ
ニリデン系単量体の混合物を重合して得られたメタクリ
ル樹脂（Ｂ）９５〜５重量％からなる樹脂組成物１００
重量部に対して、少なくともグリシジル基を含みかつ、
少なくとも一種以上のアクリル樹脂及びまたはメタクリ
ル樹脂をグラフトまたは共重合等により変性したエチレ
ン共重合体（Ｃ）１〜２０重量部を配合してなることを
特徴とする熱可塑性樹脂組成物に関するものである。

【０００５】一般に、二種以上の樹脂を組み合わせた場
合に透明性良好なものを得るためには、各々の樹脂の屈
折率がほとんど同じものを選ぶことと、分散粒子径をミ
クロに分散させることが考えられる。本発明の場合は、
樹脂としては屈折率がほぼ同一のものを選び、なおかつ
分散粒子径を微細にすることで今までにない、物性のバ
ランスが良好でかつ透明性に優れた熱可塑性樹脂を得る
ことができた。

【０００６】本発明に、用いられるポリプロピレン
（Ａ）とは結晶性のポリプロピレンであり、ポリプロピ
レンのホモポリマーのほかに第１工程でポリプロピレ
ン、第２工程でたとえばエチレンとポリプロピレン、ブ
テン−１などのα−オレフィンとを共重合させたランダ
ムコポリマー等を含む。ポリプロピレンのホモポリマ
ー、ブロックあるいはランダムコポリマーは、たとえ
ば、通常チーグラーナッタ型触媒と呼称される三塩化チ
タン及びアルキルアルミニウム化合物との組み合わせ触
媒の存在下に反応させて得ることができる。

【０００７】本発明に、用いられるメタクリル樹脂
（Ｂ）は、メタクリル酸メチル単独、またはメタクリル
酸メチルと他の共重合性のビニルまたはビニリデン系単
量体の混合物を重合して得られるものであり、好ましく
は８０重量％以上のメタクリル酸メチルを含有するもの
である。他の共重合性のビニルまたはビニリデン系単量
体としては、好ましくはアクリル酸メチル、アクリル酸
エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸２−エチルヘキ
シルなどの炭素数１〜８のアクリル酸アルキルエステ
ル、スチレン、及びアクリロニトリルが挙げられる。

【０００８】次に、本発明において使用するエチレン共
重合体（Ｃ）とは、少なくともグリシジル基を含むエチ
レン共重合体、及び少なくともグリシジル基を含みか
つ、少なくとも一種以上のアクリル樹脂及びまたはメタ
クリル樹脂をグラフトまたは共重合等により変性したエ
チレン共重合体である。具体的には、エチレン及びエチ
レンとプロピレン、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセ
ン−１、３−メチルブテン−１、４−メチルペンテン−
１、ヘプテン−１、オクテン−１等のα−オレフィンと
のランダムまたはブロック等の形態をなす相互共重合
体、これらの過半重量と他の不飽和単量体とのランダ
ム、ブロックもしくはグラフト等の共重合体の酸化ハロ
ゲン化、スルホン化したもの等とグリシジル基含有物と
の共重合体であり、少なくとも部分的に結晶性を示すも
のである。ここで他の不飽和単量体としては、アクリル
酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、アクリル
酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸メチル、無
水マレイン酸、アリールマレイン酸イミド、アルキルマ
レイン酸イミド等の不飽和有機酸またはその誘導体；酢
酸ビニル、酪酸ビニル等のビニルエステル；スチレン、
メチルスチレン等の芳香族ビニル化合物；ビニルトリメ
チルメトキシシラン、γ−メタクリロイルオキシプロピ
ルトリメトキシシラン等のビニルシラン；ジシクロペン
タジエン、４−エチリデン−２−ノルボルネン等の非共
役ジエンなどを用いることができる。

【０００９】本発明で、特に有用なエチレン共重合体の
具体例としては、エチレン−メタクリル酸グリシジル(E
-GMA)、エチレン−プロピレン−メタクリル酸グリシジ
ル(EPM-GMA)、エチレン−メタクリル酸グリシジル−酢
酸ビニル(E-GMA-VA)、エチレン−メタクリル酸グリシジ
ル−アクリル酸メチル(E-GMA-MA)等である。

【００１０】本発明による熱可塑性樹脂組成物におい
て、ポリプロピレン（Ａ）５〜９５重量％及び、メタク
リル酸メチル単独、またはメタクリル酸メチルと他の共
重合性のビニルまたはビニリデン系単量体の混合物を重
合して得られたメタクリル樹脂（Ｂ）９５〜５重量％か
らなる樹脂組成物１００重量部に対して、少なくともグ
リシジル基を含むエチレン共重合体、及び少なくともグ
リシジル基を含みかつ、少なくとも一種以上のアクリル
樹脂、及びまたはメタクリル樹脂をグラフトまたは共重
合等により変性したエチレン共重合体（Ｃ）１〜２０重
量部配合しなければならない。

【００１１】（Ａ）成分の含量が５重量％より少ない場
合は、成形加工性、耐水性、及び耐薬品性が十分でな
く、９５重量％より多い場合は、剛性において好ましい
性質が得られない。（Ｂ）成分の含量が５重量％より少
ない場合は、剛性、表面光沢が十分でなく、９５重量％
より多い場合は、耐衝撃性が不十分である。また、
（Ｃ）成分については、含量が１重量部より少ない場合
は、樹脂組成物の相溶分散性に問題があり、分散粒子径
が数十〜数百μｍと大きく、外観、及び透明性が不十分
である。また、含量が２０重量部より多い場合は、耐熱
性、剛性等の低下が著しく好ましい結果が得られない。

【００１２】更に、必要に応じて基本的性質を損なわな
い範囲で添加剤、例えば染顔料、安定剤、可塑剤、帯電
防止剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、滑剤、充填剤等、
及び柔軟性を付与するエラストマー等も添加することも
できる。本発明による熱可塑性樹脂組成物は、通常の熱
可塑性樹脂組成物に用いられている加工方法、例えば射
出成形、押出成形等により、容易に成形品、フィルム、
シート等に加工されるが、射出成形等で成形品が肉厚の
場合は、冷却過程でポリプロピレンの結晶化により透明
性が損なわれる場合があるので、冷却条件を３０〜６０
℃の範囲で急冷するよう設定するのが望ましい。

【００１３】

【実施例】以下実施例により、本発明を説明するが、こ
れは単なる例示であり、本発明はこれに限定されるもの
ではない。なお、０．２５ｍｍのＴ−ダイシートを使用
し、光線透過率、及びＨＡＺＥはＡＳＴＭ−Ｄ１００３
により、また引張試験はＡＳＴＭ−Ｄ６３８、曲げ試験
はＡＳＴＭ−Ｄ７９０、アイゾット衝撃試験はＡＳＴＭ
−Ｄ２５６によって測定した結果である。また、外観に
ついては目視により判定した。配合組成及び各特性値の
結果は、表１に示した。

【００１４】（実施例１〜３）（Ａ）成分としては、ノ
ーブレンＳ１３１（ＰＰ；住友化学工業製）を使用し、
（Ｂ）成分としては、スミペックス−Ｂ ＬＯ−６（Ｐ
ＭＭＡ；住友化学工業製）を使用し、（Ｃ）成分として
は、ボンドファースト７Ｂ（E-GMA-VA；住友化学工業
製）を使用した。 （実施例４）（Ａ）成分としては、ノーブレンＳ１３１
（ＰＰ；住友化学工業製）を使用し、（Ｂ）成分として
は、スミペックス−Ｂ ＬＯ−６（ＰＭＭＡ；住友化学
工業製）を使用し、（Ｃ）成分としては、ボンドファー
ストＥ（E-GMA；住友化学工業製）を使用した。 （実施例５、６）（Ａ）成分としては、ノーブレンＳ１
３１（ＰＰ；住友化学工業製）を使用し、（Ｂ）成分と
しては、スミペックス−Ｂ ＬＯ−６（ＰＭＭＡ；住友
化学工業製）を使用し、（Ｃ）成分としては、ボンドフ
ァースト２０Ｍ（E-GMA-MA；住友化学工業製）を使用し
た。 （比較例１）（Ａ）成分としては、ノーブレンＳ１３１
（ＰＰ；住友化学工業製）を使用し、（Ｂ）成分として
は、スミペックス−Ｂ ＬＯ−６（ＰＭＭＡ；住友化学
工業製）を使用した。

【００１５】

【表１】

【００１６】

【発明の効果】本発明による熱可塑性樹脂組成物は、通
常の熱可塑性樹脂組成物に用いられている加工方法、例
えば射出成形、押出成形等により、容易に成形品、フィ
ルム、シート等に加工され、成形加工性、剛性、耐傷付
性、耐熱性、耐衝撃性、耐油性、耐薬品性、耐水性等の
物性のバランスがきわめて良好でかつ、フィルム、シー
ト等成形加工時の外観及び透明性の優れた製品を与え
る。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ポリプロピレン（Ａ）５〜９５重量％及
   びメタクリル酸メチル単独またはメタクリル酸メチルと
   他の共重合性のビニルまたはビニリデン系単量体の混合
   物を重合して得られたメタクリル樹脂（Ｂ）９５〜５重
   量％からなる樹脂組成物１００重量部に対して、少なく
   ともグリシジル基を含むエチレン共重合体（Ｃ）１〜２
   ０重量部を配合してなることを特徴とする熱可塑性樹脂
   組成物。
2. 【請求項２】 ポリプロピレン（Ａ）５〜９５重量％及
   びメタクリル酸メチル単独またはメタクリル酸メチルと
   他の共重合性のビニルまたはビニリデン系単量体の混合
   物を重合して得られたメタクリル樹脂（Ｂ）９５〜５重
   量％からなる樹脂組成物１００重量部に対して、少なく
   ともグリシジル基を含みかつ、少なくとも一種以上のア
   クリル樹脂及びまたはメタクリル樹脂をグラフトまたは
   共重合等により変性したエチレン共重合体（Ｃ）１〜２
   ０重量部を配合してなることを特徴とする熱可塑性樹脂
   組成物。