JPH05163393A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents
熱可塑性樹脂組成物Info
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- JPH05163393A JPH05163393A JP3332158A JP33215891A JPH05163393A JP H05163393 A JPH05163393 A JP H05163393A JP 3332158 A JP3332158 A JP 3332158A JP 33215891 A JP33215891 A JP 33215891A JP H05163393 A JPH05163393 A JP H05163393A
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Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 ポリプロピレンとメタクリル樹脂に変性ポリ
プロピレンを配合することにより、分散粒子径を1μm
以下にミクロに均一分散させ、成形加工性、剛性、耐
傷付性、耐熱性、耐衝撃性、耐油性、耐薬品性、耐水性
等の物性のバランスがきわめて良好でかつ、フィルム、
シート等成形加工時の外観及び透明性の優れた新規な熱
可塑性樹脂組成物を提供することを目的とするものであ
る。 【構成】 ポリプロピレン(A)5〜95重量%及び、
メタクリル酸メチル単独、またはメタクリル酸メチルと
他の共重合性のビニルまたはビニリデン系単量体の混合
物を重合して得られたメタクリル樹脂(B)95〜5重
量%からなる樹脂組成物100重量部に対して、変性ポ
リオレフィン(C)1〜20重量部を配合してなること
を特徴とする熱可塑性樹脂組成物。
プロピレンを配合することにより、分散粒子径を1μm
以下にミクロに均一分散させ、成形加工性、剛性、耐
傷付性、耐熱性、耐衝撃性、耐油性、耐薬品性、耐水性
等の物性のバランスがきわめて良好でかつ、フィルム、
シート等成形加工時の外観及び透明性の優れた新規な熱
可塑性樹脂組成物を提供することを目的とするものであ
る。 【構成】 ポリプロピレン(A)5〜95重量%及び、
メタクリル酸メチル単独、またはメタクリル酸メチルと
他の共重合性のビニルまたはビニリデン系単量体の混合
物を重合して得られたメタクリル樹脂(B)95〜5重
量%からなる樹脂組成物100重量部に対して、変性ポ
リオレフィン(C)1〜20重量部を配合してなること
を特徴とする熱可塑性樹脂組成物。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、射出成形や押出成形等
により、成形品、シートあるいは、フィルム等として利
用できる新規な熱可塑性樹脂組成物に関するものであ
る。更に詳しくは、ポリプロピレンとメタクリル樹脂と
の相溶性が著しく改善され、物性バランス及び外観、透
明性に優れた新規な熱可塑性樹脂組成物に関するもので
ある。
により、成形品、シートあるいは、フィルム等として利
用できる新規な熱可塑性樹脂組成物に関するものであ
る。更に詳しくは、ポリプロピレンとメタクリル樹脂と
の相溶性が著しく改善され、物性バランス及び外観、透
明性に優れた新規な熱可塑性樹脂組成物に関するもので
ある。
【0002】
【従来の技術】ポリプロピレンは成形加工性、強靭性、
耐水性、耐ガソリン性、耐薬品性などに優れ、低比重で
安価であることから各種成形品やフィルム、シート等に
従来から広く利用されている。しかし、ポリプロピレン
は、耐熱性、剛性、耐傷付性、塗装性、接着性、印刷性
等において難点、あるいは改良点を有し、新規な用途開
拓をはかるためには、これらを更に改良することが望ま
れている。一方、メタクリル樹脂は、高分子材料の中で
も透明性や表面光沢などの光学的性質、機械的性質、高
度の引掻き抵抗、耐候性などに卓越した特性を有し、ま
た成形加工せいにおいても優れた特性を有している。こ
れらの特性を生かして照明器具、看板、窓材、光学レン
ズ、車両部品及び各種ディスプレイなど多くの分野で使
用されている。しかし、メタクリル樹脂は、耐衝撃性が
不足しているため、多くの用途分野においてその改良が
強く望まれており、上述のメタクリル樹脂本来の特性を
損なわず、耐衝撃性を付与する方法が古くから検討され
てる。例えば、MBS樹脂あるいは、ABSM樹脂(ア
クリロニトリル−ブタジエン−スチレン−メチルメタク
リレート)を混合するとたしかに透明性を低下させずに
著しく耐衝撃性を改良することができるが、フィッシュ
アイと呼ばれる未溶融物が発生する場合があり、特に押
出成形物ではこのため表面に凹凸が生じやすく、その外
観特性を阻害してしまい、その用途が著しく制限される
場合を生じるとともに、耐水性、耐薬品性においては、
満足なものが得られていない。
耐水性、耐ガソリン性、耐薬品性などに優れ、低比重で
安価であることから各種成形品やフィルム、シート等に
従来から広く利用されている。しかし、ポリプロピレン
は、耐熱性、剛性、耐傷付性、塗装性、接着性、印刷性
等において難点、あるいは改良点を有し、新規な用途開
拓をはかるためには、これらを更に改良することが望ま
れている。一方、メタクリル樹脂は、高分子材料の中で
も透明性や表面光沢などの光学的性質、機械的性質、高
度の引掻き抵抗、耐候性などに卓越した特性を有し、ま
た成形加工せいにおいても優れた特性を有している。こ
れらの特性を生かして照明器具、看板、窓材、光学レン
ズ、車両部品及び各種ディスプレイなど多くの分野で使
用されている。しかし、メタクリル樹脂は、耐衝撃性が
不足しているため、多くの用途分野においてその改良が
強く望まれており、上述のメタクリル樹脂本来の特性を
損なわず、耐衝撃性を付与する方法が古くから検討され
てる。例えば、MBS樹脂あるいは、ABSM樹脂(ア
クリロニトリル−ブタジエン−スチレン−メチルメタク
リレート)を混合するとたしかに透明性を低下させずに
著しく耐衝撃性を改良することができるが、フィッシュ
アイと呼ばれる未溶融物が発生する場合があり、特に押
出成形物ではこのため表面に凹凸が生じやすく、その外
観特性を阻害してしまい、その用途が著しく制限される
場合を生じるとともに、耐水性、耐薬品性においては、
満足なものが得られていない。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、ポリプロピ
レンとメタクリル樹脂に変性ポリプロピレンを配合する
ことにより、分散粒子径を0.3μm以下にミクロに均
一分散させ、成形加工性、剛性、耐傷付性、耐熱性、耐
衝撃性、耐油性、耐薬品性、耐水性等の物性のバランス
がきわめて良好で、かつフィルム、シート等成形加工時
の外観及び透明性の優れた新規な熱可塑性樹脂組成物を
提供することを目的とするものである。
レンとメタクリル樹脂に変性ポリプロピレンを配合する
ことにより、分散粒子径を0.3μm以下にミクロに均
一分散させ、成形加工性、剛性、耐傷付性、耐熱性、耐
衝撃性、耐油性、耐薬品性、耐水性等の物性のバランス
がきわめて良好で、かつフィルム、シート等成形加工時
の外観及び透明性の優れた新規な熱可塑性樹脂組成物を
提供することを目的とするものである。
【0004】
【課題を解決するための手段】本発明は、ポリプロピレ
ン(A)5〜95重量%及び、メタクリル酸メチル単
独、またはメタクリル酸メチルと他の共重合性のビニル
またはビニリデン系単量体の混合物を重合して得られた
メタクリル樹脂(B)95〜5重量%からなる樹脂組成
物100重量部に対して、変性ポリオレフィン(C)1
〜20重量部を配合してなることを特徴とする熱可塑性
樹脂組成物に関するものである。
ン(A)5〜95重量%及び、メタクリル酸メチル単
独、またはメタクリル酸メチルと他の共重合性のビニル
またはビニリデン系単量体の混合物を重合して得られた
メタクリル樹脂(B)95〜5重量%からなる樹脂組成
物100重量部に対して、変性ポリオレフィン(C)1
〜20重量部を配合してなることを特徴とする熱可塑性
樹脂組成物に関するものである。
【0005】一般に、二種以上の樹脂を組み合わせた場
合に透明性良好なものを得るためには、各々の樹脂の屈
折率がほとんど同じものを選ぶことと、分散粒子径をミ
クロに分散させることが考えられる。本発明の場合は、
樹脂としては屈折率がほぼ同一のものを選び、なおかつ
分散粒子径を微細にすることで今までにない、物性のバ
ランスが良好でかつ透明性に優れた熱可塑性樹脂を得る
ことができた。
合に透明性良好なものを得るためには、各々の樹脂の屈
折率がほとんど同じものを選ぶことと、分散粒子径をミ
クロに分散させることが考えられる。本発明の場合は、
樹脂としては屈折率がほぼ同一のものを選び、なおかつ
分散粒子径を微細にすることで今までにない、物性のバ
ランスが良好でかつ透明性に優れた熱可塑性樹脂を得る
ことができた。
【0006】本発明に、用いられるポリプロピレン
(A)とは結晶性のポリプロピレンであり、ポリプロピ
レンのホモポリマーのほかに第1工程でポリプロピレ
ン、第2工程でたとえばエチレンとポリプロピレン、ブ
テン−1などのα−オレフィンとを共重合させたランダ
ムコポリマー等を含む。ポリプロピレンのホモポリマ
ー、ブロックあるいはランダムコポリマーは、例えば、
通常チーグラーナッタ型触媒と呼称される三塩化チタン
及びアルキルアルミニウム化合物との組み合わせ触媒の
存在下に反応させて得ることができる。
(A)とは結晶性のポリプロピレンであり、ポリプロピ
レンのホモポリマーのほかに第1工程でポリプロピレ
ン、第2工程でたとえばエチレンとポリプロピレン、ブ
テン−1などのα−オレフィンとを共重合させたランダ
ムコポリマー等を含む。ポリプロピレンのホモポリマ
ー、ブロックあるいはランダムコポリマーは、例えば、
通常チーグラーナッタ型触媒と呼称される三塩化チタン
及びアルキルアルミニウム化合物との組み合わせ触媒の
存在下に反応させて得ることができる。
【0007】本発明に、用いられるメタクリル樹脂
(B)は、メタクリル酸メチル単独、またはメタクリル
酸メチルと他の共重合性のビニルまたはビニリデン系単
量体の混合物を重合して得られるものであり、好ましく
は80重量%以上のメタクリル酸メチルを含有するもの
である。他の共重合性のビニルまたはビニリデン系単量
体としては、好ましくはアクリル酸メチル、アクリル酸
エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸2−エチルヘキ
シルなどの炭素数1〜8のアクリル酸アルキルエステ
ル、スチレン、及びアクリロニトリルが挙げられる。
(B)は、メタクリル酸メチル単独、またはメタクリル
酸メチルと他の共重合性のビニルまたはビニリデン系単
量体の混合物を重合して得られるものであり、好ましく
は80重量%以上のメタクリル酸メチルを含有するもの
である。他の共重合性のビニルまたはビニリデン系単量
体としては、好ましくはアクリル酸メチル、アクリル酸
エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸2−エチルヘキ
シルなどの炭素数1〜8のアクリル酸アルキルエステ
ル、スチレン、及びアクリロニトリルが挙げられる。
【0008】次に、本発明において使用する変性ポリオ
レフィン(C)とは、炭素数2〜20のα−オレフィン
やジエン、例えばエチレン、プロピレン、ブテン−1、
ペンテン−1、4−メチルペンテン−1、イソブチレ
ン、1,4−ヘキサジエン、ジシクロペンタジエン、
2,5−ノルボルナジエン、5−エチル−2,5−ノル
ボルナジエン、5−エチリデンノルボルネン、5−
(1’−プロペニル)−2−ノルボルネン、ブタジエ
ン、イソプレン、クロロプレン等の単独共重合体、ラン
ダムまたはブロック等の共重合体などを主たる構成成分
とし、酸無水物基、カルボン酸基及びカルボン酸金属塩
基、水酸基、グリシジル基から選ばれた少なくとも一種
の官能基を有する単量体成分を導入した重合体を意味す
る。中でも、平均分子量が1000〜12000のポリ
エチレン、及びポリプロピレンの末端を水酸基変性した
ものが特に好ましい。なお、これらは2種類以上の混合
物としても使用できる。
レフィン(C)とは、炭素数2〜20のα−オレフィン
やジエン、例えばエチレン、プロピレン、ブテン−1、
ペンテン−1、4−メチルペンテン−1、イソブチレ
ン、1,4−ヘキサジエン、ジシクロペンタジエン、
2,5−ノルボルナジエン、5−エチル−2,5−ノル
ボルナジエン、5−エチリデンノルボルネン、5−
(1’−プロペニル)−2−ノルボルネン、ブタジエ
ン、イソプレン、クロロプレン等の単独共重合体、ラン
ダムまたはブロック等の共重合体などを主たる構成成分
とし、酸無水物基、カルボン酸基及びカルボン酸金属塩
基、水酸基、グリシジル基から選ばれた少なくとも一種
の官能基を有する単量体成分を導入した重合体を意味す
る。中でも、平均分子量が1000〜12000のポリ
エチレン、及びポリプロピレンの末端を水酸基変性した
ものが特に好ましい。なお、これらは2種類以上の混合
物としても使用できる。
【0009】本発明による熱可塑性樹脂組成物におい
て、ポリプロピレン(A)5〜95重量%及び、メタク
リル酸メチル単独、またはメタクリル酸メチルと他の共
重合性のビニルまたはビニリデン系単量体の混合物を重
合して得られたメタクリル樹脂(B)95〜5重量%か
らなる樹脂組成物100重量部に対して、変性ポリオレ
フィン(C)1〜20重量部配合しなければならない。 (A)成分の含量が5重量%より少ない場合は、成形加
工性、耐水性、及び耐薬品性が十分でなく、95重量%
より多い場合は、剛性において好ましい性質が得られな
い。 (B)成分の含量が5重量%より少ない場合は、剛性、
表面光沢が十分でなく、95重量%より多い場合は、耐
衝撃性が不十分である。 また、(C)成分については、含量が1重量部より少な
い場合は、樹脂組成物の相溶分散性に問題があり、分散
粒子径が数十〜数百μmと大きく、外観、及び透明性が
不十分である。また、含量が20重量部より多い場合
は、耐熱性、剛性等の低下が著しく好ましい結果が得ら
れない。
て、ポリプロピレン(A)5〜95重量%及び、メタク
リル酸メチル単独、またはメタクリル酸メチルと他の共
重合性のビニルまたはビニリデン系単量体の混合物を重
合して得られたメタクリル樹脂(B)95〜5重量%か
らなる樹脂組成物100重量部に対して、変性ポリオレ
フィン(C)1〜20重量部配合しなければならない。 (A)成分の含量が5重量%より少ない場合は、成形加
工性、耐水性、及び耐薬品性が十分でなく、95重量%
より多い場合は、剛性において好ましい性質が得られな
い。 (B)成分の含量が5重量%より少ない場合は、剛性、
表面光沢が十分でなく、95重量%より多い場合は、耐
衝撃性が不十分である。 また、(C)成分については、含量が1重量部より少な
い場合は、樹脂組成物の相溶分散性に問題があり、分散
粒子径が数十〜数百μmと大きく、外観、及び透明性が
不十分である。また、含量が20重量部より多い場合
は、耐熱性、剛性等の低下が著しく好ましい結果が得ら
れない。
【0010】更に、必要に応じて基本的性質を損なわな
い範囲で添加剤、例えば染顔料、安定剤、可塑剤、帯電
防止剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、滑剤、充填剤等、
及び柔軟性を付与するエラストマー等も添加することも
できる。本発明による熱可塑性樹脂組成物は、通常の熱
可塑性樹脂組成物に用いられている加工方法、例えば射
出成形、押出成形等により、容易に成形品、フィルム、
シート等に加工されるが、射出成形等で成形品が肉厚の
場合は、冷却過程でポリプロピレンの結晶化により透明
性が損なわれる場合があるので、冷却条件を30〜60
℃の範囲で急冷するよう設定するのが望ましい。
い範囲で添加剤、例えば染顔料、安定剤、可塑剤、帯電
防止剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、滑剤、充填剤等、
及び柔軟性を付与するエラストマー等も添加することも
できる。本発明による熱可塑性樹脂組成物は、通常の熱
可塑性樹脂組成物に用いられている加工方法、例えば射
出成形、押出成形等により、容易に成形品、フィルム、
シート等に加工されるが、射出成形等で成形品が肉厚の
場合は、冷却過程でポリプロピレンの結晶化により透明
性が損なわれる場合があるので、冷却条件を30〜60
℃の範囲で急冷するよう設定するのが望ましい。
【0011】
【実施例】以下実施例により、本発明を説明するが、こ
れは単なる例示であり、本発明はこれに限定されるもの
ではない。なお、0.25mmのT−ダイシートを使用
し、光線透過率、及びHAZEはASTM−D1003
により、また引張試験はASTM−D638、曲げ試験
はASTM−D790、アイゾット衝撃試験はASTM
−D256によって測定した結果である。また、外観に
ついては目視により判定した。配合組成及び各特性値の
結果は表1に示した。
れは単なる例示であり、本発明はこれに限定されるもの
ではない。なお、0.25mmのT−ダイシートを使用
し、光線透過率、及びHAZEはASTM−D1003
により、また引張試験はASTM−D638、曲げ試験
はASTM−D790、アイゾット衝撃試験はASTM
−D256によって測定した結果である。また、外観に
ついては目視により判定した。配合組成及び各特性値の
結果は表1に示した。
【0012】(実施例1〜3)(A)成分としては、ノ
ーブレンS131(PP;住友化学工業製)を使用し、
(B)成分としては、スミペックス−B LO−6(P
MMA;住友化学工業製)を使用し、(C)成分として
は、平均分子量が4000のポリプロピレンオリゴマー
の末端を水酸基変性したもの(PP−OH)を使用し
た。
ーブレンS131(PP;住友化学工業製)を使用し、
(B)成分としては、スミペックス−B LO−6(P
MMA;住友化学工業製)を使用し、(C)成分として
は、平均分子量が4000のポリプロピレンオリゴマー
の末端を水酸基変性したもの(PP−OH)を使用し
た。
【0013】(実施例4)(A)成分としては、ノーブ
レンS131(PP;住友化学工業製)を使用し、
(B)成分としては、スミペックス−B LO−6(P
MMA;住友化学工業製)を使用し、(C)成分として
は、平均分子量が4000のポリプロピレンオリゴマー
の末端を無水マレイン酸変性したもの(PP−MAH)
を使用した。
レンS131(PP;住友化学工業製)を使用し、
(B)成分としては、スミペックス−B LO−6(P
MMA;住友化学工業製)を使用し、(C)成分として
は、平均分子量が4000のポリプロピレンオリゴマー
の末端を無水マレイン酸変性したもの(PP−MAH)
を使用した。
【0014】(実施例5)(A)成分としては、ノーブ
レンS131(PP;住友化学工業製)を使用し、
(B)成分としては、スミペックス−B LO−6(P
MMA;住友化学工業製)を使用し、(C)成分として
は、エチレン−グリシジルメタクリレート共重合体(E
−GMA)で、GMA含量が12wt%のものを使用し
た。
レンS131(PP;住友化学工業製)を使用し、
(B)成分としては、スミペックス−B LO−6(P
MMA;住友化学工業製)を使用し、(C)成分として
は、エチレン−グリシジルメタクリレート共重合体(E
−GMA)で、GMA含量が12wt%のものを使用し
た。
【0015】(実施例6)(A)成分としては、ノーブ
レンS131(PP;住友化学工業製)を使用し、
(B)成分としては、スミペックス−B LO−6(P
MMA;住友化学工業製)を使用し、(C)成分として
は、平均分子量が4000のポリプロピレンオリゴマー
の末端を水酸基変性したもの及び、エチレン−グリシジ
ルメタクリレート共重合体(E−GMA)で、GMA含
量が12wt%のものを使用した。
レンS131(PP;住友化学工業製)を使用し、
(B)成分としては、スミペックス−B LO−6(P
MMA;住友化学工業製)を使用し、(C)成分として
は、平均分子量が4000のポリプロピレンオリゴマー
の末端を水酸基変性したもの及び、エチレン−グリシジ
ルメタクリレート共重合体(E−GMA)で、GMA含
量が12wt%のものを使用した。
【0016】(比較例1)(A)成分としては、ノーブ
レンS131(PP;住友化学工業製)を使用し、
(B)成分としては、スミペックス−B LO−6(P
MMA;住友化学工業製)を使用した。
レンS131(PP;住友化学工業製)を使用し、
(B)成分としては、スミペックス−B LO−6(P
MMA;住友化学工業製)を使用した。
【0017】
【表1】
【0018】
【発明の効果】本発明による熱可塑性樹脂組成物は、通
常の熱可塑性樹脂組成物に用いられている加工方法、例
えば射出成形、押出成形等により、容易に成形品、フィ
ルム、シート等に加工され、成形加工性、剛性、耐傷付
性、耐熱性、耐衝撃性、耐油性、耐薬品性、耐水性等の
物性のバランスがきわめて良好でかつ、フィルム、シー
ト等成形加工時の外観及び透明性の優れた製品を与え
る。
常の熱可塑性樹脂組成物に用いられている加工方法、例
えば射出成形、押出成形等により、容易に成形品、フィ
ルム、シート等に加工され、成形加工性、剛性、耐傷付
性、耐熱性、耐衝撃性、耐油性、耐薬品性、耐水性等の
物性のバランスがきわめて良好でかつ、フィルム、シー
ト等成形加工時の外観及び透明性の優れた製品を与え
る。
Claims (2)
- 【請求項1】 ポリプロピレン(A)5〜95重量%及
び、メタクリル酸メチル単独、またはメタクリル酸メチ
ルと他の共重合性のビニルまたはビニリデン系単量体の
混合物を重合して得られたメタクリル樹脂(B)95〜
5重量%からなる樹脂組成物100重量部に対して、変
性ポリオレフィン(C)1〜20重量部を配合してなる
ことを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。 - 【請求項2】 変性ポリオレフィンが酸無水物基、カル
ボン酸基及びカルボン酸金属塩基、水酸基、グリシジル
基から選ばれた少なくとも一種の官能基を有する単量体
で変性されたポリオレフィンである請求項1記載の熱可
塑性樹脂組成物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP3332158A JPH05163393A (ja) | 1991-12-16 | 1991-12-16 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP3332158A JPH05163393A (ja) | 1991-12-16 | 1991-12-16 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH05163393A true JPH05163393A (ja) | 1993-06-29 |
Family
ID=18251803
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP3332158A Pending JPH05163393A (ja) | 1991-12-16 | 1991-12-16 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH05163393A (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2017031319A (ja) * | 2015-07-31 | 2017-02-09 | 三井・デュポンポリケミカル株式会社 | メタクリル系樹脂組成物及び成形体 |
-
1991
- 1991-12-16 JP JP3332158A patent/JPH05163393A/ja active Pending
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2017031319A (ja) * | 2015-07-31 | 2017-02-09 | 三井・デュポンポリケミカル株式会社 | メタクリル系樹脂組成物及び成形体 |
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