JPH05194659A - オレフィン系共重合体およびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 本発明は、高いメルトテンションを有する新
規なオレフィン系共重合体を提供することを目的として
いる。 【構成】 本発明に係るオレフィン系共重合体は、(i)
炭素数３〜２０のα−オレフィンと、(ii) 炭素数が
７以上であり、かつ両末端にオレフィン性二重結合を有
する脂肪族および／または脂環族ポリエン化合物との共
重合体であって、(i) 炭素数３〜２０のα−オレフィン
から誘導される構成単位を５０〜９９．９９モル％の量
で含有している。本発明に係るオレフィン系共重合体の
製造方法は、 ［Ａ］遷移金属化合物触媒成分と［Ｂ］有機金属化合物
触媒成分との存在下に、(i) 炭素数３〜２０のα−オ
レフィンと、(ii) 炭素数が７以上であり、かつ両末端
にオレフィン性二重結合を有する脂肪族および／または
脂環族ポリエン化合物とを共重合させ、上記のオレフィ
ン系共重合体を製造する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の技術分野】本発明は、ブロー成形法、インフレ
ーション成形法などを適用してボトル、タンク、容器、
フィルムおよびチューブなどの製品に成形することがで
き、さらに大型のこれら製品に成形しうる高いメルトテ
ンションを有するオレフィン系共重合体およびその製造
方法に関する。

【０００２】

【発明の技術的背景】従来より、ポリプロピレンなどに
代表されるオレフィン重合体は、透明性に優れるととも
に、剛性、衝撃強度などの機械的強度など種々の特性に
優れており、射出成形法、押出成形法によって成形され
るフィルム用材料などとして利用されている。

【０００３】ところでこのようなポリプロピレンなどの
オレフィン重合体では、一般的にメルトテンション（溶
融張力、ＭＴ）が低く、ブロー成形、真空成形などによ
ってボトルなどの大型容器あるいは家電製品の内張りな
どに成形することが困難であった。このような成形上の
限界によって、得られる成形体も限定されることにな
り、種々の優れた特性を有するにも拘らず用途が限定さ
れているのが現状である。

【０００４】また、ポリプロピレンなどをインフレーシ
ョン成形法によってフィルムに成形する際には、メルト
テンションが低いため、ドローダウンが発生したり、成
形条件が限定されるなどの問題点があった。このため、
従来フィルムのインフレーション成形においては、ポリ
プロピレンに高圧法低密度ポリエチレンなどを配合して
メルトテンションを高めて、バブルの安定化を図ってい
た。しかしながら、このような方法では、フィルム強度
や透明性の低下を招く傾向にあった。

【０００５】したがって、もし高いメルトテンションを
有するポリプロピレンなどのオレフィン重合体が出現す
れば、このオレフィン重合体からボトルなどの大型容器
をブロー成形法によって成形することができ、また家電
製品たとえば冷蔵庫の内張りなどを真空成形することが
可能になり、オレフィン重合体の用途は更に拡大される
ようになる。

【０００６】さらに、高いメルトテンションを有するオ
レフィン重合体は、インフレーション成形法によってフ
ィルムに成形する際には、バブルの安定化を図れるよう
になるとともに、成形速度を高めることができるように
なる。

【０００７】このように高いメルトテンションを有する
ポリプロピレンなどのオレフィン重合体の出現が望まれ
ている。本発明者らは、上記のような要求に応えるべく
高いメルトテンションを有するオレフィン系共重合体に
ついて研究を行った。その結果、炭素数３〜２０のα−
オレフィンと特定のポリエン化合物との共重合体であ
り、炭素数３〜２０のα−オレフィンから誘導される構
成単位を５０〜９９．９９モル％で含有するオレフィン
系共重合体が高いメルトテンションを有することを見出
して、本発明を完成するに至った。

【０００８】

【発明の目的】本発明は、高いメルトテンションを有す
る新規なオレフィン系共重合体およびその製造方法を提
供することを目的としている。

【０００９】

【発明の概要】本発明に係るオレフィン系共重合体は、
(i) 炭素数３〜２０のα−オレフィンと、(ii) 炭素
数が７以上であり、かつ両末端にオレフィン性二重結合
を有する脂肪族および／または脂環族ポリエン化合物と
の共重合体であって、(i) 炭素数３〜２０のα−オレフ
ィンから誘導される構成単位を５０〜９９．９９モル％
の量で含有している。

【００１０】このような本発明に係るオレフィン系共重
合体は、高いメルトテンションを有している。本発明に
係るオレフィン系共重合体の製造方法は、［Ａ］遷移金
属化合物触媒成分と、 ［Ｂ］有機金属化合物触媒成分とからなるオレフィン重
合用触媒の存在下に、(i) 炭素数３〜２０のα−オレフ
ィンと、(ii)炭素数が７以上であり、かつ両末端にオレ
フィン性二重結合を有する脂肪族および／または脂環族
ポリエン化合物とを共重合させて、(i) 炭素数３〜２０
のα−オレフィンから誘導される構成単位を５０〜９
９．９９モル％の量で含有するオレフィン系共重合体を
得ることを特徴としている。

【００１１】

【発明の具体的説明】以下、本発明に係るオレフィン系
共重合体およびその製造方法について具体的に説明す
る。

【００１２】本発明において「重合」という語は、単独
重合だけでなく、共重合をも包含した意味で用いられる
ことがあり、また「重合体」という語は、単独重合体だ
けでなく、共重合体をも包含した意味で用いられること
がある。

【００１３】第１図に、本発明に係るオレフィン系共重
合体の調製工程の説明図を示す。まず本発明に係るオレ
フィン系共重合体について説明する。本発明に係るオレ
フィン系共重合体は、(i) 炭素数３〜２０のα−オレ
フィンと、(ii) 炭素数７以上であり、かつ両末端にオ
レフィン性二重結合を有する脂肪族および／または脂環
族ポリエン化合物との共重合体である。

【００１４】ここで本発明に係るα−オレフィン系共重
合体を形成する際に用いられる(i)炭素数３〜２０のα
−オレフィンおよび特定の(ii)ポリエン化合物について
説明する。

【００１５】本発明で用いられる(i) 炭素数３〜２０の
α−オレフィンとしては、具体的にプロピレン、1-ブテ
ン、1-ペンテン、1-ヘキセン、3-メチル-1-ブテン、3-
メチル-1-ペンテン、3-エチル-1-ペンテン4-メチル-1-
ペンテン、4-メチル-1-ヘキセン、4,4-ジメチル-1-ヘキ
セン、4,4-ジメチル-1-ペンテン、4-エチル-1-ヘキセ
ン、3-エチル-1-ヘキセン、1-オクテン、1-デセン、1-
ドデセン、1-テトラデセン、1-ヘキサデセン、1-オクタ
デセン、1-エイコセンなどが挙げられる。

【００１６】これらは、単独であるいは組み合わせて用
いられる。これらのうち、特にプロピレン、ブテン、4-
メチル-1-ペンテンが好ましい。本発明で用いられる(i
i)ポリエン化合物は、炭素数が７以上であり、かつ両末
端にオレフィン性二重結合を有する、すなわちα，ω−
型の脂肪族および／または脂環族ポリエン化合物であ
る。

【００１７】このような特定の(ii)ポリエン化合物とし
ては、具体的に以下のような化合物が挙げられる。1,6-
ヘプタジエン、1,7-オクタジエン、1,8-ノナジエン、1,
9-デカジエン、1,13- テトラデカジエン、1,5,9-デカト
リエンなどの脂肪族ポリエン化合物、1,4-ジビニルシク
ロヘキサン、1,3-ジビニルシクロヘキサン、1,3-ジビニ
ルシクロペンタン、1,5-ジビニルシクロオクタン、1-ア
リル-4-ビニルシクロヘキサン、1,4-ジアリルシクロヘ
キサン、1-アリル-5-ビニルシクロオクタン、1,5-ジア
リルシクロオクタン、1,3,4-トリビニルシクロヘキサ
ン、1-アリル-4-イソプロペニルシクロヘキサン、1-イ
ソプロペニル-4-ビニルシクロヘキサン、1-イソプロペ
ニル-3-ビニルシクロペンタンなどの脂環族ポリエン化
合物。

【００１８】これらのポリエン化合物は、単独であるい
は組み合わせて用いられる。本発明では、上記のような
(ii)ポリエン化合物のうち、1,7-オクタジエン、1,9-デ
カジエン、1,13-テトラデカジエン、1,5,9-デカトリエ
ン、1,4-ジビニルシクロヘキサン、1,3-ジビニルシクロ
ヘキサン、1,5-ジビニルシクロオクタン、1-アリル-4-
ビニルシクロヘキサン、1,4-ジアリルシクロヘキサン等
が好ましく用いられる。

【００１９】このような両末端にオレフィン性二重結合
を有するポリエン化合物のうち、炭素数８以上、特に炭
素数１０以上の脂肪族ポリエン化合物が好ましく、特に
直鎖状脂肪族ポリエン化合物が好ましい。

【００２０】本発明に係るオレフィン系共重合体は、
(i) 炭素数３〜２０のα−オレフィンから誘導される構
成単位を５０〜９９．９９モル％の量で、好ましくは６
０〜９９．９９モル％の量で、特に好ましくは７０〜９
９．９９モル％の量で、(ii)ポリエン化合物から誘導さ
れる構成単位を０．０１〜５０モル％、好ましくは０．
０１〜４０モル％、さらに好ましくは０．０１〜３０モ
ル％の量で含有している。

【００２１】ここで上記共重合体中の(ii)α−オレフィ
ンから誘導される構成単位（モル分率）は、以下のよう
にして測定される。 〔α−オレフィンから誘導される構成単位のモル分率測
定方法〕ヘキサクロロブタジエン２．０ｍｌに共重合体
０．３５ｇを加えて熱溶解させる。この溶液をグラスフ
ィルター（Ｇ２）でろ過した後、ろ液に重水素化ベンゼ
ン０．５ｍｌを加えて、内径１０ｍｍのＮＭＲチューブ
に装入する。

【００２２】これを日本電子（株）製ＧＸ−２７０型Ｎ
ＭＲ測定装置を用いて、１２０℃で ¹³Ｃ−ＮＭＲスペク
トルを測定する。積算回数は、２００００回以上であ
る。上記のようにして得られる¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトル
から、炭素数３〜２０のα−オレフィンから誘導される
構成単位（以下単に構成単位とする）に由来するピーク
強度と、ポリエン化合物構成単位に由来するピーク強度
あるいはピーク強度の総和とを求め、これらから炭素数
３〜２０のα−オレフィン構成単位のモル分率を求める
ことができる。

【００２３】具体的には、たとえばBovey らの方法（Ac
ademic Press P80(1972)）や、Rayらの方法（Macromole
cules, 10 ,773(1977) ）などを応用して炭素数３〜２
０のα−オレフィンから誘導される構成単位の量を決定
することができる。

【００２４】なお本発明に係るオレフィン系共重合体
が、上述したようなヘキサクロロブタジエンに溶解しな
い場合には、後述するように重合時に消費されるα−オ
レフィンおよびポリエン化合物の量を測定することによ
り、該共重合体の構成単位を算出することができる。具
体的にはα−オレフィンから誘導される構成単位のモル
％［αモル％］は、下記のように算出される。

【００２５】

【数１】

【００２６】 ［α₀］：重合時に供給されるα−オレフィンのモル数 ［α_r］：未反応α−オレフィンのモル数 ［Ｐ₀］：重合時に供給されるポリエン化合物のモル数 ［Ｐ_r］：未反応ポリエン化合物のモル数 上記［α_r］および［Ｐ_r］は、重合器中に残存する未反
応のα−オレフィンおよびポリエン化合物をガスクロマ
トグラフィーなどを用いて測定することにより決定され
る。

【００２７】さらに本発明に係るオレフィン系共重合体
では、(i) 炭素数３〜２０のα−オレフィンおよび(ii)
特定のポリエン化合物以外の共重合可能な単量体から誘
導される構成単位を５０モル％未満の量で、好ましくは
４０モル％以下、より好ましくは３０モル％以下の量で
含有していてもよい。

【００２８】このような他の単量体としては、(iii) 他
のオレフィン類、(iv)他のポリエン類が挙げられる。具
体的に、(iii) 他のオレフィン類としては、スチレン、
ジメチルスチレン類、アリルベンゼン、アリルトルエン
類、ビニルナフタレン類、アリルナフタレン類などの芳
香族ビニル化合物、ビニルシクロヘキサン、ビニルシク
ロペンタン、ビニルシクロヘプタン、アリルノルボルナ
ンなどの脂環族ビニル化合物、シクロペンテン、シクロ
ヘプテン、ノルボルネン、5-メチル-2-ノルボルネン、
テトラシクロドデセン、2-メチル-1,4,5,8-ジメタノ-1,
2,3,4,4a,5,8,8a-オクタヒドロナフタレンなどの環状オ
レフィン、アリルトリメチルシラン、アリルトリエチル
シラン、4-トリメチルシリル-1-ブテン、6-トリメチル
シリル-1-ヘキセン、8-トリメチルシリル-1-オクテン、
10- トリメチルシリル-1-デセンなどのシラン系不飽和
化合物が挙げられる。

【００２９】また(iv)他のポリエン化合物としては、4-
メチル-1,4-ヘキサジエン、5-メチル-1,4-ヘキサジエ
ン、6-メチル-1,6-オクタジエン、7-メチル-1,6-オクタ
ジエン、6-エチル-1,6-オクタジエン、6-プロピル-1,6-
オクタジエン、6-ブチル-1,6-オクタジエン、6-メチル-
1,6-ノナジエン、7-メチル-1,6-ノナジエン、6-エチル-
1,6-ノナジエン、7-エチル-1,6-ノナジエン、6-メチル-
1,6-デカジエン、7-メチル-1,6-デカジエン、6-メチル-
1,6-ウンデカジエン、1,4-ヘキサジエン、1,5-ヘキサジ
エン、1,6-オクタジエン、ブタジエン、イソプレンなど
の脂肪族ポリエン化合物、ビニルシクロヘキセン、ビニ
ルノルボルネン、エチリデンノルボルネン、ジシクロペ
ンタジエン、シクロオクタジエン、2,5-ノルボルナジエ
ンなどの脂環族ポリエン化合物、ジビニルベンゼン、ビ
ニルイソプロペニルベンゼンなどの芳香族ポリエン化合
物などが挙げられる。

【００３０】このような本発明に係るオレフィン系共重
合体は、(i) 炭素数３〜２０のα−オレフィンと(ii)特
定のポリエン化合物とのランダム共重合体およびブロッ
ク共重合体などのいずれであってもよい。

【００３１】本発明に係るオレフィン系共重合体の好ま
しい具体例としては、プロピレン・1,9-デカジエン共重
合体、プロピレン・1,13-テトラデカジエン共重合体、
プロピレン・1,5,9-デカトリエン共重合体、プロピレン
・1,7-オクタジエン共重合体、ブテン・1,9-デカジエン
共重合体、4-メチル-1-ペンテン・1,9-デカジエン共重
合体などが挙げられる。

【００３２】本発明に係るオレフィン系共重合体は、Ａ
ＳＴＭ Ｄ１２３８Ｅに準拠して測定されるメルトフロ
ーレート（ＭＦＲ）が5０００ｇ／10分以下、好ましく
は０．０１〜３０００ｇ／10分、より好ましくは０．０
２〜２０００ｇ／10分、特に好ましくは０．０５〜１０
００ｇ／10分である。

【００３３】また１３５℃デカリン中で測定される極限
粘度［η］が、０．０５〜２０dl／ｇ、好ましくは０．
１〜１５dl／ｇ、特に好ましくは０．２〜１３dｌ/gで
ある。本発明で提供されるオレフィン系共重合体は、従
来のオレフィン重合体に比べて高いメルトテンション
（溶融張力、ＭＴ）を有している。一般にオレフィン重
合体のメルトテンションは、オレフィン重合体の種類に
よって異なり、該オレフィン重合体のメルトフローレー
ト（ＭＦＲ）と相関関係にあることが知られている。し
たがって本発明に係るオレフィン系共重合体のメルトテ
ンション（ＭＴ）は、一概に規定することは困難である
が、たとえばメルトフローレート（ＭＦＲ）との間で下
記式を満たしている。

【００３４】たとえば、オレフィン系共重合体がプロピ
レン系共重合体である場合では、 log ［ＭＴ］≧ −０.８log ［ＭＦＲ］＋ ０.３ 好ましくは、 log ［ＭＴ］≧ −０.８log ［ＭＦＲ］＋ ０.４ さらに好ましくは、 log ［ＭＴ］≧ −０.８log ［ＭＦＲ］＋ ０.５ 特に好ましくは、 log ［ＭＴ］≧ −０.８log ［ＭＦＲ］＋ ０.６で示
される関係を満たしている。

【００３５】本発明に係るオレフィン系共重合体のメル
トテンション（ＭＴ）は、上記のようなメルトフローレ
ート（ＭＦＲ）との関係式を満たすとともに、極限粘度
（〔η〕）との間では下記式を満たしている。

【００３６】たとえばオレフィン系共重合体がプロピレ
ン系共重合体である場合には、 log ［ＭＴ］≧ ３.７log ［〔η〕］− １.５ 好ましくは、 log ［ＭＴ］≧ ３.７log ［〔η〕］− １.４ さらに好ましくは、 log ［ＭＴ］≧ ３.７log ［〔η〕］− １.３ 特に好ましくは、 log ［ＭＴ］≧ ３.７log ［〔η〕］− １.２ で示される関係を満たしている。

【００３７】なおメルトテンションは、以下のように測
定する。東洋精機製作所製ＭＴ測定装置を用いて測定す
る。ポリマーの溶融温度以上（ポリプロピレンの場合は
２３０℃に）保持されたシリンダー内にオリフィス、ポ
リマー７ｇ、ピストンの順に挿入する。５分後、１０mm
／分の速度でピストンを押し下げ、シリンダー底部のオ
リフィスより溶融ポリマーを押し出す。押し出されたス
トランドをフィラメント状に引き、荷重検出器のプーリ
ーを通し、速度２５ｍ／分の巻き取りローラーで巻き取
る。この時プーリーにかかる応力を測定し、この値をポ
リマーのメルトテンションとする。

【００３８】また本発明に係るオレフィン系共重合体
は、熱キシレンに抽出されない不溶解成分率が、１０重
量％以下、好ましくは７重量％以下、さらに好ましくは
５重量％以下、特に好ましくは３重量％以下であること
が好ましい。

【００３９】ここで、熱キシレン不溶解成分率の測定は
以下のようにして行われる。 〔熱キシレン不溶解成分率の測定方法〕オレフィン系共
重合体約１ｇを秤量し（Ｘグラム）、１００メッシュの
金網性容器に入れた後、再度秤量する（Ｙグラム）。こ
れを窒素下、５００ｍｌ、１２０℃のキシレン（フェノ
ール系酸化防止剤５０ｍｇを含む）に４時間浸漬した
後、金網製容器を取り出し乾燥する。乾燥後、重量測定
を行う（Ｚグラム）。

【００４０】これらの値から、下記式によって熱キシレ
ン不溶解成分率が決定される。

【００４１】

【数２】

【００４２】上記のような本発明に係るオレフィン系共
重合体は、従来のオレフィン系重合体に比べて高いメル
トテンションを有している。また本発明に係るオレフィ
ン系共重合体は、剛性、透明性、衝撃強度などの機械的
強度、外観に優れている。

【００４３】したがって本発明に係るオレフィン系共重
合体を用いれば、たとえばフィッシュアイがないなどの
外観に優れ、透明性に優れるとともに、高い強度を有す
るフィルムを得ることができる。

【００４４】さらにこのような特性を有するオレフィン
系共重合体は、成形時の成形性に優れており、高い歩留
りで、かつ高速でフィルムなどに成形することができ
る。さらに、従来メルトテンションの不足により適用で
きなかった成形方法、たとえばブロー成形法、真空成形
法などが適用できるようになり、これによって利用しう
る用途が拡大されるようになる。

【００４５】次に本発明に係るオレフィン系共重合体の
製造方法について説明する。本発明に係るオレフィン系
共重合体は、［Ａ］遷移金属化合物触媒成分と、 ［Ｂ］有機金属化合物触媒成分とからなるオレフィン重
合用触媒の存在下に、(i) 炭素数３〜２０のα−オレフ
ィンと(ii) 炭素数が７以上で、かつ両末端にオレフィ
ン性二重結合を有する脂肪族および／または脂環族ポリ
エン化合物とを共重合させることによって得られる。

【００４６】まず本発明で用いられるオレフィン重合用
触媒を形成する［Ａ］遷移金属化合物触媒成分について
説明する。本発明では、［Ａ］遷移金属化合物触媒成分
として、周期律表第III 〜VIII族から選ばれる遷移金属
を含む化合物を挙げることができ、好ましくはＴｉ、Ｚ
ｒ、Ｈｆ、Ｎｂ、Ｔａ、ＣｒおよびＶから選ばれる少な
くとも１種の遷移金属を含む化合物を挙げることができ
る。

【００４７】このような［Ａ］遷移金属化合物触媒成分
としては、公知の触媒成分を用いることができるが、具
体的には、たとえば、チタンおよびハロゲンを含む固体
状チタン触媒成分を挙げることができる。さらに具体的
には、固体状チタン触媒成分の一例として、チタン、マ
グネシウム、ハロゲンおよび好ましくは電子供与体(a)
を含有する固体状チタン触媒成分［A-1］を挙げること
ができる。

【００４８】このような固体状チタン触媒成分［A-1］
の調製方法については、たとえば、以下に例示するよう
な公報にその詳細が記載されている。特開昭５１−２８
１１８９号、特開昭５０−１２６５９０号、特開昭５１
−９２８８５号、特公昭５７−４５２４４号、特公昭５
７−２６６１３号、特公昭６１−５４８３号、特開昭５
６−８１１号、特公昭６０−３７８０４号、特公昭５９
−５０２４６号、特開昭５８−８３００６号、特開昭４
８−１６９８６号、特開昭４９−６５９９９号、特開昭
４９−８６４８２号、特公昭５６−３９７６７号、特公
昭５６−３２３２２号、特開昭５５−２９５９１号、特
開昭５３−１４６２９２号、特開昭５７−６３３１０
号、特開昭５７−６３３１１号、特開昭５７−６３３１
２号、特開昭６２−２７３２０６号、特開昭６３−６９
８０４号、特開昭６１−２１１０９号、特開昭６３−２
６４６０７号、特開昭６０−２３４０４号、特開昭６０
−４４５０７号、特開昭６０−１５８２０４号、特開昭
６１−５５１０４号、特開昭２−２８２０１号、特開昭
５８−１９６２１０号、特開昭６４−５４００５号、特
開昭５９−１４９９０５号、特開昭６１−１４５２０６
号、特開昭６３−３０２号、特開昭６３−２２５６０５
号、特開昭６４−６９６１０号、特開平１−１６８７０
７号、特開昭６２−１０４８１０号、特開昭６２−１０
４８１１号、特開昭６２−１０４８１２号、特開昭６２
−１０４８１３号など。

【００４９】この固体状チタン触媒成分［A-1］は、た
とえば四価のチタン化合物、マグネシウム化合物および
好ましくは電子供与体(a) を用い、これら化合物を接触
させることにより調製される。

【００５０】このような四価のチタン化合物としては、
次式で示される化合物を挙げることができる。 Ｔi(ＯＲ）_gＸ_4-g 式中、Ｒは炭化水素基であり、Ｘはハロゲン原子であ
り、０≦ｇ≦４である。

【００５１】このような化合物として、具体的には、Ｔ
iＣl₄ 、ＴiＢr₄、ＴiＩ₄ などのテトラハロゲン化チタ
ン、Ｔi(ＯＣＨ₃)Ｃl₃ 、Ｔi(ＯＣ₂Ｈ₅)Ｃl₃ 、Ｔi(Ｏn
-Ｃ₄Ｈ₉)Ｃl₃ 、Ｔi(ＯＣ₂Ｈ₅)Ｂr₃、Ｔi(Ｏ-iso-Ｃ₄Ｈ
₉)Ｂr₃などのトリハロゲン化アルコキシチタン、Ｔi(Ｏ
ＣＨ₃)₂Ｃl₂ 、Ｔi(ＯＣ₂Ｈ₅)₂Ｃl₂ 、Ｔi(Ｏn-Ｃ₄Ｈ₉)
₂Ｃl₂ 、Ｔi(ＯＣ₂Ｈ₅)₂Ｂr₂などのジハロゲン化ジアル
コキシチタン、Ｔi(ＯＣＨ₃)₃Ｃl、Ｔi(ＯＣ₂Ｈ₅)₃Ｃ
l、Ｔi(Ｏn-Ｃ₄Ｈ₉)₃Ｃl、Ｔi(ＯＣ₂Ｈ₅)₃Ｂr などのモ
ノハロゲン化トリアルコキシチタン、Ｔi(ＯＣＨ₃)₄ 、
Ｔi(ＯＣ₂Ｈ₅)₄ 、Ｔi(Ｏn-Ｃ₄Ｈ₉)₄ 、Ｔi(Ｏ-iso-Ｃ₄
Ｈ₉)₄ 、Ｔi(Ｏ-2-エチルヘキシル)₄などのテトラアル
コキシチタンなどを例示することができる。

【００５２】これらの中で好ましいものは、テトラハロ
ゲン化チタンであり、特に四塩化チタンが好ましい。こ
れらのチタン化合物は単独で用いてもよく、２種以上を
組み合わせて用いてもよい。あるいは炭化水素、ハロゲ
ン化炭化水素に希釈して用いてもよい。 固体状チタン
触媒成分［A-1］の調製に用られるマグネシウム化合物
としては、還元能を有するマグネシウム化合物および還
元能を有しないマグネシウム化合物を挙げることができ
る。

【００５３】還元能を有するマグネシウム化合物として
は、たとえば下式で表わされる有機マグネシウム化合物
を挙げることができる。 Ｘ_n ＭｇＲ_2-n 式中、ｎは０≦ｎ＜２であり、Ｒは水素または炭素数１
〜２０のアルキル基、アリール基またはシクロアルキル
基であり、ｎが０である場合２個のＲは同一でも異なっ
ていてもよく、Ｘはハロゲンである。

【００５４】このような還元能を有する有機マグネシウ
ム化合物としては、具体的には、ジメチルマグネシウ
ム、ジエチルマグネシウム、ジプロピルマグネシウム、
ジブチルマグネシウム、ジアミルマグネシウム、ジヘキ
シルマグネシウム、ジデシルマグネシウム、オクチルブ
チルマグネシウム、エチルブチルマグネシウムなどのジ
アルキルマグネシウム化合物、エチル塩化マグネシウ
ム、プロピル塩化マグネシウム、ブチル塩化マグネシウ
ム、ヘキシル塩化マグネシウム、アミル塩化マグネシウ
ムなどのアルキルマグネシウムハライド、ブチルエトキ
シマグネシウム、エチルブトキシマグネシウム、オクチ
ルブトキシマグネシウムなどのアルキルマグネシウムア
ルコキシド、その他ブチルマグネシウムハイドライドな
どを挙げることができる。

【００５５】また、還元能を有しないマグネシウム化合
物の具体的な例としては、塩化マグネシウム、臭化マグ
ネシウム、沃化マグネシウム、弗化マグネシウムなどの
ハロゲン化マグネシウム、メトキシ塩化マグネシウム、
エトキシ塩化マグネシウム、イソプロポキシ塩化マグネ
シウム、ブトキシ塩化マグネシウム、オクトキシ塩化マ
グネシウムなどのアルコキシマグネシウムハライド、フ
ェノキシ塩化マグネシウム、メチルフェノキシ塩化マグ
ネシウムなどのアリロキシマグネシウムハライド、エト
キシマグネシウム、イソプロポキシマグネシウム、ブト
キシマグネシウム、n-オクトキシマグネシウム、2-エチ
ルヘキソキシマグネシウムなどのアルコキシマグネシウ
ム、フェノキシマグネシウム、ジメチルフェノキシマグ
ネシウムなどのアリロキシマグネシウム、ラウリン酸マ
グネシウム、ステアリン酸マグネシウムなどのマグネシ
ウムのカルボン酸塩などを挙げることができる。その他
マグネシウム金属、水素化マグネシウムを用いることも
できる。

【００５６】これら還元能を有しないマグネシウム化合
物は、上述した還元能を有するマグネシウム化合物から
誘導した化合物、あるいは触媒成分の調製時に誘導した
化合物であってもよい。還元能を有しないマグネシウム
化合物を、還元能を有するマグネシウム化合物から誘導
するには、たとえば、還元能を有するマグネシウム化合
物を、ポリシロキサン化合物、ハロゲン含有シラン化合
物、ハロゲン含有アルミニウム化合物、エステル、アル
コール、ハロゲン含有化合物、あるいはＯＨ基や活性な
炭素−酸素結合を有する化合物と接触させればよい。

【００５７】なお上記の還元能を有するマグネシウム化
合物および還元能を有しないマグネシウム化合物は、後
述する有機金属化合物、たとえばアルミニウム、亜鉛、
ホウ素、ベリリウム、ナトリウム、カリウムなどの他の
金属との錯化合物、複化合物を形成していてもよく、あ
るいは他の金属化合物との混合物であってもよい。さら
にマグネシウム化合物は単独であってもよく、上記の化
合物を２種以上組み合わせて用いてもよく、また液状状
態で用いても固体状態で用いてもよい。マグネシウム化
合物が固体である場合、電子供与体(a) として後述する
アルコール類、カルボン酸類、アルデヒド類、アミン
類、金属酸エステル類などを用いて液体状態にすること
ができる。

【００５８】固体状チタン触媒成分［A-1］の調製に用
いられるマグネシウム化合物としては、上述した以外に
も多くのマグネシウム化合物が使用できるが、最終的に
得られる固体状チタン触媒成分［A-1］中において、ハ
ロゲン含有マグネシウム化合物の形をとることが好まし
く、従ってハロゲンを含まないマグネシウム化合物を用
いる場合には、調製の途中でハロゲン含有化合物と接触
反応させることが好ましい。

【００５９】これらの中でも、還元能を有しないマグネ
シウム化合物が好ましく、特にハロゲン含有マグネシウ
ム化合物が好ましく、さらにこれらの中でも塩化マグネ
シウム、アルコキシ塩化マグネシウム、アリロキシ塩化
マグネシウムが好ましい。

【００６０】固体状チタン触媒成分［A-1］の調製にお
いては、好ましくは電子供与体(a)が用いられる。この
ような電子供与体(a) としては、アルコール類、フェノ
ール類、ケトン類、アルデヒド類、カルボン酸類、有機
酸ハライド類、有機酸または無機酸のエステル類、エー
テル類、ジエーテル類、酸アミド類、酸無水物類、アル
コキシシランなどの含酸素電子供与体、アンモニア類、
アミン類、ニトリル類、ピリジン類、イソシアネート類
などの含窒素電子供与体を挙げることができる。より具
体的には、メタノール、エタノール、プロパノール、ブ
タノール、ペンタノール、ヘキサノール、2-エチルヘキ
サノール、オクタノール、ドデカノール、オクタデシル
アルコール、オレイルアルコール、ベンジルアルコー
ル、フェニルエチルアルコール、クミルアルコール、イ
ソプロピルアルコール、イソプロピルベンジルアルコー
ルなどの炭素数１〜１８のアルコール類やトリクロロメ
タノールやトリクロロエタノール、トリクロロヘキサノ
ールなどの炭素数１〜１８のハロゲン含有アルコール
類、フェノール、クレゾール、キシレノール、エチルフ
ェノール、プロピルフェノール、ノニルフェノール、ク
ミルフェノール、ナフトールなどの低級アルキル基を有
してもよい炭素数６〜２０のフェノール類、アセトン、
メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、アセト
フェノン、ベンゾフェノン、ベンゾキノンなどの炭素数
３〜１５のケトン類、アセトアルデヒド、プロピオンア
ルデヒド、オクチルアルデヒド、ベンズアルデヒド、ト
ルアルデヒド、ナフトアルデヒドなどの炭素数２〜１５
のアルデヒド類、ギ酸メチル、酢酸メチル、酢酸エチ
ル、酢酸ビニル、酢酸プロピル、酢酸オクチル、酢酸シ
クロヘキシル、プロピオン酸エチル、酪酸メチル、吉草
酸エチル、クロル酢酸メチル、ジクロル酢酸エチル、メ
タクリル酸メチル、クロトン酸エチル、シクロヘキサン
カルボン酸エチル、安息香酸メチル、安息香酸エチル、
安息香酸プロピル、安息香酸ブチル、安息香酸オクチ
ル、安息香酸シクロヘキシル、安息香酸フェニル、安息
香酸ベンジル、トルイル酸メチル、トルイル酸エチル、
トルイル酸アミル、エチル安息香酸エチル、アニス酸メ
チル、アニス酸エチル、エトキシ安息香酸エチル、γ-
ブチロラクトン、δ-バレロラクトン、クマリン、フタ
リド、炭酸エチルなどの炭素数２〜１８の有機酸エステ
ル類、アセチルクロリド、ベンゾイルクロリド、トルイ
ル酸クロリド、アニス酸クロリドなどの炭素数２〜１５
の酸ハライド類、メチルエーテル、エチルエーテル、イ
ソプロピルエーテル、ブチルエーテル、アミルエーテ
ル、テトラヒドロフラン、アニソール、ジフェニルエー
テルなどの炭素数２〜２０のエーテル類、酢酸N,N-ジメ
チルアミド、安息香酸N,N-ジエチルアミド、トルイル酸
N,N-ジメチルアミドなどの酸アミド類、トリメチルアミ
ン、トリエチルアミン、トリブチルアミン、トリベンジ
ルアミン、テトラメチルエチレンジアミンなどのアミン
類、アセトニトリル、ベンゾニトリル、トリニトリルな
どのニトリル類、ピリジン、メチルピリジン、エチルピ
リジン、ジメチルピリジンなどのピリジン類、無水酢
酸、無水フタル酸、無水安息香酸などの酸無水物などを
例示することができる。

【００６１】また有機酸エステルとしては、下記一般式
で表される骨格を有する多価カルボン酸エステルを好ま
しい例として挙げることができる。

【００６２】

【化１】

【００６３】（式中、Ｒ¹は置換または非置換の炭化水
素基、Ｒ²、Ｒ⁵、Ｒ⁶は水素または置換または非置換の
炭化水素基、Ｒ³、Ｒ⁴は、水素あるいは置換または非置
換の炭化水素基であり、好ましくはその少なくとも一方
は置換または非置換の炭化水素基である。また、Ｒ³と
Ｒ⁴とは互いに連結されて環状構造を形成していてもよ
い。炭化水素基Ｒ¹〜Ｒ⁶が置換されている場合の置換基
は、Ｎ、Ｏ、Ｓなどの異原子を含み、たとえば、Ｃ−Ｏ
−Ｃ、ＣＯＯＲ、ＣＯＯＨ、ＯＨ、ＳＯ₃Ｈ、−Ｃ−Ｎ
−Ｃ−、ＮＨ₂などの基を有する。） このような多価カルボン酸エステルとしては、具体的に
は、脂肪族ポリカルボン酸エステル、脂環族ポリカルボ
ン酸エステル、芳香族ポリカルボン酸エステル、異節環
ポリカルボン酸エステルなどが挙げられる。

【００６４】好ましい具体例としては、マレイン酸n-ブ
チル、メチルマロン酸ジイソブチル、シクロヘキセンカ
ルボン酸ジn-ヘキシル、ナジック酸ジエチル、テトラヒ
ドロフタル酸ジイソプロピル、フタル酸ジエチル、フタ
ル酸ジイソブチル、フタル酸ジn-ブチル、フタル酸ジ2-
エチルヘキシル、3,4-フランジカルボン酸ジブチルなど
が挙げられる。 特に好ましい多価カルボン酸エステル
としては、フタル酸エステル類を例示することができ
る。

【００６５】さらにポリエーテル化合物として下記一般
式で表される化合物が挙げられる。

【００６６】

【化２】

【００６７】（ただし式中、ｎは２≦ｎ≦１０の整数で
あり、Ｒ¹ 〜Ｒ²⁶は炭素、水素、酸素、ハロゲン、窒
素、硫黄、リン、ホウ素およびケイ素から選ばれる少な
くとも１種の元素を有する置換基であり、任意のＲ¹ 〜
Ｒ²⁶、好ましくはＲ¹ 〜Ｒ²ⁿは共同してベンゼン環以外
の環を形成していてもよく、主鎖中に炭素以外の原子が
含まれていてもよい。） 好ましい具体例としては、2,2-ジイソブチル-1,3-ジメ
トキシプロパン、2-イソプロピル-2-イソペンチル-1,3-
ジメトキシプロパン、2,2-ジシクロヘキシル-1,3-ジメ
トキシプロパン、2,2-ビス（シクロヘキシルメチル）-
1,3-ジメトキシプロパンなどを例示することができる。

【００６８】上記のような電子供与体(a) は単独で用い
ることもできるし、２種以上を組み合わせて用いること
もできる。なお本発明で用いられる固体状チタン触媒成
分［A-1］は、調製時に、上記のような化合物に加え
て、担体化合物および反応助剤などとして用いられる珪
素、リン、アルミニウムなどを含む有機および無機化合
物などを接触させて調製してもよい。

【００６９】このような担体化合物としては、Ａl
₂Ｏ₃ 、ＳiＯ₂ 、Ｂ₂Ｏ₃ 、ＭｇＯ、ＣaＯ、ＴiＯ₂ 、
ＺnＯ、ＳnＯ₂ 、ＢaＯ、ＴhＯ、スチレン−ジビニルベ
ンゼン共重合体などの樹脂などが用いられる。この中で
Ａl₂Ｏ₃ 、ＳiＯ₂ 、スチレン−ジビニルベンゼン共重
合体が好ましい。

【００７０】本発明で用いられる固体状チタン触媒成分
［A-1］は、上記したようなチタン化合物、マグネシウ
ム化合物および好ましくは電子供与体(a) を接触させて
調製される。

【００７１】これら化合物を用いた固体状チタン触媒成
分［A-1］の調製方法は、特に限定されるものではない
が、この方法を数例挙げて以下に簡単に述べる。 (1) マグネシウム化合物、電子供与体および炭化水素溶
媒から成る溶液を、有機金属化合物と接触反応させて固
体を析出させた後、または析出させながらチタン化合物
と接触反応させる方法。 (2) マグネシウム化合物と電子供与体(a) から成る錯体
を有機金属化合物と接触反応させた後チタン化合物を接
触反応させる方法。 (3) 無機担体と有機マグネシウム化合物との接触物に、
チタン化合物および好ましくは電子供与体(a) を接触反
応させる方法。この際、予め該接触物をハロゲン含有化
合物および／または有機金属化合物と接触反応させても
よい。 (4) マグネシウム化合物、電子供与体(a) 、場合によっ
ては更に炭化水素溶媒を含む溶液と無機または有機担体
との混合物から、マグネシウム化合物の担持された無機
または有機担体を得、次いでチタン化合物を接触させる
方法。 (5) マグネシウム化合物、チタン化合物、電子供与体
(a) 、場合によっては更に炭化水素溶媒を含む溶液と無
機または有機担体との接触により、マグネシウム、チタ
ンの担持された固体状チタン触媒成分を得る方法。 (6) 液状状態の有機マグネシウム化合物をハロゲン含有
チタン化合物と接触反応させる方法。 (7) 液状状態の有機マグネシウム化合物をハロゲン含有
化合物と接触反応後、チタン化合物を接触させる方法。 (8) アルコキシ基含有マグネシウム化合物をハロゲン含
有チタン化合物と接触反応する方法。 (9) アルコキシ基含有マグネシウム化合物および電子供
与体(a) から成る錯体をチタン化合物と接触反応する方
法。 (10)アルコキシ基含有マグネシウム化合物および電子供
与体(a) から成る錯体を有機金属化合物と接触後チタン
化合物と接触反応させる方法。 (11)マグネシウム化合物と、電子供与体(a) と、チタン
化合物とを任意の順序で接触、反応させる方法。この反
応は、各成分を電子供与体(a) および／または有機金属
化合物やハロゲン含有ケイ素化合物などの反応助剤で予
備処理してもよい。なお、この方法においては、上記電
子供与体(a) を少なくとも一回は用いることが好まし
い。 (12)還元能を有しない液状のマグネシウム化合物と液状
チタン化合物とを、好ましくは電子供与体(a) の存在下
で反応させて固体状のマグネシウム・チタン複合体を析
出させる方法。 (13) (12)で得られた反応生成物に、チタン化合物をさ
らに反応させる方法。 (14) (11)あるいは(12)で得られる反応生成物に、電子
供与体(a) およびチタン化合物をさらに反応させる方
法。 (15)マグネシウム化合物と好ましくは電子供与体(a)
と、チタン化合物とを粉砕して得られた固体状物を、ハ
ロゲン、ハロゲン化合物および芳香族炭化水素のいずれ
かで処理する方法。なお、この方法においては、マグネ
シウム化合物のみを、あるいはマグネシウム化合物と電
子供与体(a) とからなる錯化合物を、あるいはマグネシ
ウム化合物とチタン化合物を粉砕する工程を含んでもよ
い。また、粉砕後に反応助剤で予備処理し、次いでハロ
ゲンなどで処理してもよい。反応助剤としては、有機金
属化合物あるいはハロゲン含有ケイ素化合物などが挙げ
られる。 (16)マグネシウム化合物を粉砕した後、チタン化合物と
接触・反応させる方法。この際、粉砕時および／または
接触・反応時に電子供与体(a) や、反応助剤を用いるこ
とが好ましい。 (17)上記(11)〜(16)で得られる化合物をハロゲンまたは
ハロゲン化合物または芳香族炭化水素で処理する方法。 (18)金属酸化物、有機マグネシウムおよびハロゲン含有
化合物との接触反応物を、好ましくは電子供与体(a) お
よびチタン化合物と接触させる方法。 (19)有機酸のマグネシウム塩、アルコキシマグネシウ
ム、アリーロキシマグネシウムなどのマグネシウム化合
物を、チタン化合物および／またはハロゲン含有炭化水
素および好ましくは電子供与体(a) と反応させる方法。 (20)マグネシウム化合物とアルコキシチタンとを少なく
とも含む炭化水素溶液と、チタン化合物および／または
電子供与体(a) とを接触させる方法。この際ハロゲン含
有ケイ素化合物などのハロゲン含有化合物を共存させる
ことが好ましい。 (21)還元能を有しない液状状態のマグネシウム化合物と
有機金属化合物とを反応させて固体状のマグネシウム・
金属（アルミニウム）複合体を析出させ、次いで、電子
供与体(a) およびチタン化合物を反応させる方法。

【００７２】このような固体状チタン触媒成分［A-1］
の調製は、通常−７０℃〜２００℃、好ましくは−５０
℃〜１５０℃の温度で行われる。このようにして得られ
る固体状チタン触媒成分［A-1］は、チタン、マグネシ
ウム、ハロゲンおよび好ましくは電子供与体(a) を含有
している。

【００７３】この固体状チタン触媒成分［A-1］におい
て、ハロゲン／チタン（原子比）は、２〜２００、好ま
しくは４〜９０であり、マグネシウム／チタン（原子
比）は、１〜１００、好ましくは２〜５０であることが
望ましい。

【００７４】また好ましくは電子供与体(a) は、通常、
電子供与体(a) ／チタン（モル比）が、０. ０１〜１０
０、好ましくは０. ０５〜５０の割合で含有される。本
発明では、上記のような固体状チタン触媒成分［A-1］
については、チタン化合物を用いる例について説明した
が、上記のチタン化合物において、チタンをジルコニウ
ム、ハフニウム、バナジウム、ニオブ、タンタルまたは
クロムに代えて例示することもできる。

【００７５】本発明では、［Ａ］遷移金属化合物触媒成
分として挙げられる固体状チタン触媒成分の他の一例と
して、従来公知の［A-2］三塩化チタン系触媒成分を用
いることもできる。

【００７６】このような［A-2］三塩化チタン系触媒成
分の調製方法については、たとえば、以下に例示するよ
うな公報にその詳細が記載されている。このような［A-
2］三塩化チタン系触媒成分の調製方法については、た
とえば、以下に例示するような公報にその詳細が記載さ
れている。

【００７７】特開昭５６−３４７１１号、特開昭６１−
２８７９０４号、特開昭６３−７５００７号、特開昭６
３−８３１０６号、特開昭５９−１３６３０号、特開昭
６３−１０８００８号、特開昭６３−２７５０８号、特
開昭５７−７０１１０号、特開昭５８−２１９２０７
号、特開平１−１４４４０５号、特開平１−２９２０１
１号、特開平１−２９２０１１号など。

【００７８】［A-2］三塩化チタン系触媒成分として
は、具体的に三塩化チタンが挙げられる。この三塩化チ
タンとしては、たとえば四塩化チタンを、水素や金属マ
グネシウム、金属アルミニウム、金属チタンなどの金属
あるいは有機マグネシウム化合物、有機アルミニウム化
合物、有機亜鉛化合物などの有機金属化合物と接触させ
て還元して得られる三塩化チタンが好ましく用いられ
る。またこのような三塩化チタンは、前述の電子供与体
(a) および／または四価のチタン化合物とともに、ある
いはこれらと接触させた後に用いることもできる。

【００７９】さらに本発明では、［Ａ］遷移金属化合物
触媒成分として、［A-3］メタロセン化合物を用いるこ
ともできる。このような［A-3］メタロセン化合物の調
製方法については、たとえば、以下に例示する公報にそ
の詳細が記載されている。

【００８０】特開昭６１−２２１２０７号、特開昭６２
−１２１７０７号、特開昭６３−６６２０６号、特開平
２−２２３０７号、特開平２−１７３１１０号、特開平
２−３０２４１０号、特開平１−１２９００３号、特開
平１−２１０４０４号、特開平３−６６７１０号、特開
昭３−７０７１０号、特開平１−２０７２４８号、特開
昭６３−２２２１７７号、特開昭６３−２２２１７８
号、特開昭６３−２２２１７９号、特開平１−１２４０
７号、特開平１−３０１７０４号、特開平１−３１９４
８９号、特開平３−７４４１２号、特開昭６１−２６４
０１０号、特開平１−２７５６０９号、特開昭６３−２
５１４０５号、特開昭６４−７４２０２号、特開平２−
４１３０３号、特開平２−１３１４８８号、特開平３−
５６５０８号、特開平３−７０７０８号、特開平３−７
０７０９号など。

【００８１】このような［A-3］メタロセン化合物とし
ては、具体的に次式に示される化合物が挙げられる。 ＭＬ_x ［式中、ＭはＺr、Ｔi、Ｈf、Ｖ、Ｎb、ＴaおよびＣrか
らなる群から選ばれる遷移金属であり、Ｌは遷移金属に
配位する配位子であり、少なくとも１個のＬはシクロペ
ンタジエニル骨格を有する配位子であり、シクロペンタ
ジエニル骨格を有する配位子以外のＬは、炭素数１〜１
２の炭化水素基、アルコキシ基、アリーロキシ基、トリ
アルキルシリル基、ＳＯ₃Ｒ基（ただしＲはハロゲンな
どの置換基を有していてもよい炭素数１〜８の炭化水素
基）、ハロゲン原子または水素原子であり、ｘは遷移金
属の原子価である。］ シクロペンタジエニル骨格を有する配位子としては、た
とえば、シクロペンタジエニル基、メチルシクロペンタ
ジエニル基、ジメチルシクロペンタジエニル基、トリメ
チルシクロペンタジエニル基、テトラメチルシクロペン
タジエニル基、ペンタメチルシクロペンタジエニル基、
エチルシクロペンタジエニル基、メチルエチルシクロペ
ンタジエニル基、プロピルシクロペンタジエニル基、メ
チルプロピルシクロペンタジエニル基、ブチルシクロペ
ンタジエニル基、メチルブチルシクロペンタジエニル
基、ヘキシルシクロペンタジエニル基などのアルキル置
換シクロペンタジエニル基あるいはインデニル基、4,5,
6,7-テトラヒドロインデニル基、フルオレニル基などを
例示することができる。これらの基は、ハロゲン原子、
トリアルキルシリル基などで置換されていてもよい。

【００８２】これらの遷移金属に配位する配位子の中で
は、アルキル置換シクロペンタジエニル基が特に好まし
い。上記一般式で表される化合物がシクロペンタジエニ
ル骨格を有する基を２個以上含む場合には、そのうち２
個のシクロペンタジエニル骨格を有する基同士は、エチ
レン、プロピレンなどのアルキレン基、イソプロピリデ
ン、ジフェニルメチレンなどの置換アルキレン基、シリ
レン基またはジメチルシリレン基、ジフェニルシリレン
基、メチルフェニルシリレン基などの置換シリレン基な
どを介して結合され、ブリッジ構造を形成していてもよ
い。

【００８３】シクロペンタジエニル骨格を有する配位子
以外の配位子Ｌとしては、具体的に下記のようなものが
挙げられる。炭素数１〜１２の炭化水素基としては、ア
ルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アラルキル
基などが挙げられ、より具体的には、アルキル基として
は、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル
基、ブチル基などが例示され、シクロアルキル基として
は、シクロペンチル基、シクロヘキシル基などが例示さ
れ、アリール基としては、フェニル基、トリル基などが
例示され、アラルキル基としては、ベンジル基、ネオフ
ィル基などが例示される。

【００８４】またアルコキシ基としては、メトキシ基、
エトキシ基、ブトキシ基などが例示され、アリーロキシ
基としては、フェノキシ基などが例示され、ハロゲンと
しては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素などが例示され
る。

【００８５】ＳＯ₃Ｒで表される配位子としては、p-ト
ルエンスルホナト基、メタンスルホナト基、トリフルオ
ロメタンスルホナト基などが例示される。このようなシ
クロペンタジエニル骨格を有する配位子を含む［A-3］
メタロセン化合物は、たとえば遷移金属の原子価が４で
ある場合、より具体的には下記式で示される。

【００８６】Ｒ² _kＲ³ _lＲ⁴ _mＲ⁵ _nＭ （式中、Ｍは上記遷移金属であり、Ｒ²はシクロペンタ
ジエニル骨格を有する基（配位子）であり、Ｒ³、Ｒ⁴お
よびＲ⁵はシクロペンタジエニル骨格を有する基、アル
キル基、シクロアルキル基、アリール基、アラルキル
基、アルコキシ基、アリーロキシ基、トリアルキルシリ
ル基、ＳＯ₃Ｒ基、ハロゲン原子または水素原子であ
り、ｋは１以上の整数であり、ｋ＋ｌ＋ｍ＋ｎ＝４であ
る。） 本発明では上記式Ｒ² _kＲ³ _lＲ⁴ _mＲ⁵ _nＭにおいて、Ｒ²、
Ｒ³、Ｒ⁴およびＲ⁵のうち少なくとも２個すなわちＲ²お
よびＲ³がシクロペンタジエニル骨格を有する基（配位
子）であるメタロセン化合物が好ましく用いられる。こ
れらのシクロペンタジエニル骨格を有する基はエチレ
ン、プロピレンなどのアルキレン基、イソプロピリデ
ン、ジフェニルメチレンなどの置換アルキレン基、シリ
レン基またはジメチルシリレン、ジフェニルシリレン、
メチルフェニルシリレン基などの置換シリレン基などを
介して結合されていてもよい。またＲ⁴およびＲ⁵はシク
ロペンタジエニル骨格を有する基、アルキル基、シクロ
アルキル基、アリール基、アラルキル基、アルコキシ
基、アリーロキシ基、トリアルキルシリル基、ＳＯ
₃Ｒ、ハロゲン原子または水素原子である。

【００８７】本発明では、少なくとも２個のシクロペン
タジエニル骨格を含む配位子を有し、かつこれらがブリ
ッジ構造を形成しているジルコノセン化合物が好ましく
用いられる。

【００８８】以下に、Ｍがジルコニウムである遷移金属
化合物について具体的な化合物を例示する。エチレンビ
ス（インデニル）ジルコニウムジクロリド、エチレンビ
ス（インデニル）ジルコニウムジブロミド、エチレンビ
ス（インデニル）ジメチルジルコニウム、エチレンビス
（インデニル）ジフェニルジルコニウム、エチレンビス
（インデニル）メチルジルコニウムモノクロリド、エチ
レンビス（インデニル）ジルコニウムビス（メタンスル
ホナト）、エチレンビス（インデニル）ジルコニウムビ
ス（p-トルエンスルホナト）、エチレンビス（インデニ
ル）ジルコニウムビス（トリフルオロメタンスルホナ
ト）、エチレンビス（4,5,6,7-テトラヒドロインデニ
ル）ジルコニウムジクロリド、イソプロピリデン（シク
ロペンタジエニル-フルオレニル）ジルコニウムジクロ
リド、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル-メチ
ルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ジ
メチルシリレンビス（シクロペンタジエニル）ジルコニ
ウムジクロリド、ジメチルシリレンビス（メチルシクロ
ペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシ
リレンビス（ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニ
ウムジクロリド、ジメチルシリレンビス（トリメチルシ
クロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチ
ルシリレンビス（インデニル）ジルコニウムジクロリ
ド、ジメチルシリレンビス（インデニル）ジルコニウム
ビス（トリフルオロメタンスルホナト）、ジメチルシリ
レンビス（4,5,6,7-テトラヒドロインデニル）ジルコニ
ウムジクロリド、ジメチルシリレン（シクロペンタジエ
ニル-フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェ
ニルシリレンビス（インデニル）ジルコニウムジクロリ
ド、メチルフェニルシリレンビス（インデニル）ジルコ
ニウムジクロリド、なお上記例示において、シクロペン
タジエニル環の二置換体は1,2-および1,3-置換体を含
み、三置換体は1,2,3-および1,2,4-置換体を含む。また
プロピル、ブチルなどのアルキル基は、n-、i-、sec-、
tert-などの異性体を含む。

【００８９】また上記のようなジルコニウム化合物にお
いて、ジルコニウムを、チタン、ハフニウム、バナジウ
ム、ニオブ、タンタルまたはクロムに置換えた化合物を
用いることもできる。

【００９０】本発明では、メタロセン化合物［A-3］と
して、中心の金属原子がジルコニウムであるメタロセン
化合物が好ましく用いられる。これらの化合物は単独で
用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよ
い。また炭化水素あるいはハロゲン化炭化水素に希釈し
て用いてもよい。

【００９１】また、上記のような［A-3］メタロセン化
合物は、粒子状担体化合物と接触させて、担体に担持さ
せて用いることもできる。担体化合物としては、ＳiＯ
₂ 、Ａl₂Ｏ₃ 、Ｂ₂Ｏ₃ 、ＭｇＯ、ＺrＯ₂ 、ＣaＯ、Ｔi
Ｏ₂ 、ＺnＯ、ＳnＯ₂ 、ＢaＯ、ＴhＯなどの無機担体化
合物、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ-1-ブテ
ン、ポリ4-メチル-1-ペンテン、スチレン-ジビニルベン
ゼン共重合体などの樹脂を用いることができる。

【００９２】これらの担体化合物は、二種以上組み合わ
せて用いることもできる。これらのうち、ＳiＯ₂ 、Ａl
₂Ｏ₃ 、ＭｇＯが好ましく用いられる。次に、本発明で
用いられる［Ｂ］周期律表第Ｉ族〜第III 族から選ばれ
る金属を含む有機金属化合物触媒成分について説明す
る。

【００９３】このような有機金属化合物触媒成分［Ｂ］
としては、たとえば、［B-1］有機アルミニウム化合
物、第Ｉ族金属とアルミニウムとの錯アルキル化合物、
第II族金属の有機金属化合物などを用いることができ
る。

【００９４】このような［B-1］有機アルミニウム化合
物としては、たとえば、下記式で示される有機アルミニ
ウム化合物を例示することができる。 Ｒ^a _nＡlＸ_3-n （式中、Ｒ^a は炭素数１〜１２の炭化水素基であり、Ｘ
はハロゲンまたは水素であり、ｎは１〜３である。） 上記式において、Ｒ^a は炭素数１〜１２の炭化水素基た
とえばアルキル基、シクロアルキル基またはアリール基
であるが、具体的には、メチル基、エチル基、n-プロピ
ル基、イソプロピル基、イソブチル基、ペンチル基、ヘ
キシル基、オクチル基、シクロペンチル基、シクロヘキ
シル基、フェニル基、トリル基などである。このような
有機アルミニウム化合物としては、具体的には以下のよ
うな化合物が用いられる。

【００９５】トリメチルアルミニウム、トリエチルアル
ミニウム、トリイソプロピルアルミニウム、トリイソブ
チルアルミニウム、トリオクチルアルミニウム、トリ2-
エチルヘキシルアルミニウムなどのトリアルキルアルミ
ニム。

【００９６】イソプレニルアルミニウムなどのアルケニ
ルアルミニウム。ジメチルアルミニウムクロリド、ジエ
チルアルミニウムクロリド、ジイソプロピルアルミニウ
ムクロリド、ジイソブチルアルミニウムクロリド、ジメ
チルアルミニウムブロミドなどのジアルキルアルミニウ
ムハライド。

【００９７】メチルアルミニウムセスキクロリド、エチ
ルアルミニウムセスキクロリド、イソプロピルアルミニ
ウムセスキクロリド、ブチルアルミニウムセスキクロリ
ド、エチルアルミニウムセスキブロミドなどのアルキル
アルミニウムセスキハライド。

【００９８】メチルアルミニウムジクロリド、エチルア
ルミニウムジクロリド、イソプロピルアルミニウムジク
ロリド、エチルアルミニウムジブロミドなどのアルキル
アルミニウムジハライド。

【００９９】ジエチルアルミニウムハイドライド、ジイ
ソブチルアルミニウムハイドライドなどのアルキルアル
ミニウムハイドライド。また［B-1］有機アルミニウム
化合物として、下記式で示される化合物を用いることも
できる。

【０１００】Ｒ^a _nＡlＹ_3-n 上記式において、Ｒ^a は上記と同様であり、Ｙは−ＯＲ
^b 基、−ＯＳiＲ^c ₃基、−ＯＡlＲ^d ₂基、−ＮＲ^e ₂基、−
ＳiＲ^f ₃基または−Ｎ（Ｒ^g ）ＡlＲ^h ₂基であり、ｎは１
〜２であり、Ｒ^b 、Ｒ^c 、Ｒ^d およびＲ^h はメチル基、
エチル基、イソプロピル基、イソブチル基、シクロヘキ
シル基、フェニル基などであり、Ｒ^e は水素、メチル
基、エチル基、イソプロピル基、フェニル基、トリメチ
ルシリル基などであり、Ｒ^f およびＲ^g はメチル基、エ
チル基などである。

【０１０１】このような［B-1］有機アルミニウム化合
物としては、具体的には、以下のような化合物が用いら
れる。 (i) Ｒ^a _nＡl（ＯＲ^b）_3-n ジメチルアルミニウムメトキシド、ジエチルアルミニウ
ムエトキシド、ジイソブチルアルミニウムメトキシドな
ど、 (ii) Ｒ^a _nＡl（ＯＳiＲ^c ₃）_3-n Ｅt₂Ａl（ＯＳiＭe₃） （iso-Ｂu)₂Ａl（ＯＳiＭe₃） （iso-Ｂu)₂Ａl（ＯＳiＥt₃）など、 (iii) Ｒ^a _nＡl（ＯＡlＲ^d ₂）_3-n Ｅt₂ＡlＯＡlＥt₂ （iso-Ｂu ）₂ＡlＯＡl（iso-Ｂu)₂ など、 (iv) Ｒ^a _nＡl（ＮＲ^e ₂）_3-n Ｍe₂ＡlＮＥt₂ Ｅt₂ＡlＮＨＭe Ｍe₂ＡlＮＨＥt Ｅt₂ＡlＮ（Ｍe₃Ｓi)₂ （iso-Ｂu)₂ ＡlＮ（Ｍe₃Ｓi ）₂ など、 (v) Ｒ^a _nＡl（ＳiＲ^f ₃）_3-n （iso-Ｂu)₂ ＡlＳiＭe₃など、 (vi) Ｒ^a _nＡl〔Ｎ（Ｒ^g）−ＡlＲ^h ₂〕_3-n Ｅt₂ＡlＮ（Ｍe）−ＡlＥt₂ （iso-Ｂu)₂ＡlＮ（Ｅt）Ａl（iso-Ｂu)₂ など。

【０１０２】また上記のような［B-1］有機アルミニウ
ム化合物として、Ｒ^a ₃Ａl 、Ｒ^a _nＡl（ＯＲ^b）_3-n 、Ｒ
^a _nＡl（ＯＡlＲ^d ₂）_3-n で表わされる有機アルミニウム
化合物を好適な例として挙げることができる。

【０１０３】第Ｉ族金属とアルミニウムとの錯アルキル
化物としては、下記一般式で表される化合物を例示でき
る。 Ｍ¹ＡlＲ^j ₄ （但し、Ｍ¹ はＬi 、Ｎａ、Ｋであり、Ｒ^j は炭素数１
〜１５の炭化水素基である） 具体的には、ＬiＡl（Ｃ₂Ｈ₅）₄ 、ＬiＡl（Ｃ₇Ｈ₁₅）₄
などが挙げられる。

【０１０４】第II族金属の有機金属化合物としては、下
記一般式で表される化合物を例示できる。 Ｒ^kＲ^lＭ² （但し、Ｒ^k 、Ｒ^l は炭素数１〜１５の炭化水素基ある
いはハロゲンであり、互いに同一でも異なっていてもよ
いが、いずれもハロゲンである場合は除く。Ｍ² はＭ
ｇ、Ｚｎ、Ｃｄである） 具体的には、ジエチル亜鉛、ジエチルマグネシウム、ブ
チルエチルマグネシウム、エチルマグネシウムクロリ
ド、ブチルマグネシウムクロリドなどが挙げられる。

【０１０５】これらの化合物は、２種以上組み合わせて
用いることもできる。このような［B-2］有機アルミニ
ウムオキシ化合物としては、具体的には一般式(1) およ
び(2) で表されるアルミノオキサン類を例示することが
できる。

【０１０６】

【化３】

【０１０７】（一般式(1) および(2) において、Ｒはメ
チル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などの炭化水
素基であり、好ましくはメチル基、エチル基、とくに好
ましくはメチル基であり、ｍは２以上、好ましくは５〜
４０の整数である。） ここで、このアルミノオキサンは式（ＯＡl（Ｒ¹））で
表わされるアルキルオキシアルミニウム単位および式
（ＯＡl（Ｒ²））で表わされるアルキルオキシアルミニ
ウム単位［ここで、Ｒ¹ およびＲ² はＲと同様の炭化水
素基を例示することができ、Ｒ¹ およびＲ² は相異なる
基を表わす］からなる混合アルキルオキシアルミニウム
単位から形成されていてもよい。その場合には、メチル
オキシアルミニウム単位（ＯＡl（ＣＨ₃ ））を３０モ
ル％以上、好ましくは５０モル％以上、特に好ましくは
７０モル％以上の割合で含む混合アルキルオキシアルミ
ニウム単位から形成されたアルミノオキサンが好適であ
る。

【０１０８】本発明で用いられる［B-2］有機アルミニ
ウムオキシ化合物は、従来公知のアルミノオキサンであ
ってもよく、また本出願人らによって見出されたベンゼ
ン不溶性の有機アルミニウムオキシ化合物であってもよ
い。

【０１０９】このようなアルミノオキサンの製造法とし
て、たとえば次の方法を例示することができる。 (1) 吸着水を含有する化合物あるいは結晶水を含有する
塩類、たとえば塩化マグネシウム水和物、硫酸銅水和
物、硫酸アルミニウム水和物、硫酸ニッケル水和物、塩
化第１セリウム水和物などの炭化水素媒体懸濁液に、ト
リアルキルアルミニウムなどの有機アルミニウム化合物
を添加して反応させる方法。 (2) ベンゼン、トルエン、エチルエーテル、テトラヒド
ロフランなどの媒体中でトリアルキルアルミニウムなど
の有機アルミニウム化合物に直接水を作用させる方法。 (3) デカン、ベンゼン、トルエンなどの媒体中でトリア
ルキルアルミニウムなどの有機アルミニウム化合物に、
ジメチルスズオキシド、ジブチルスズオキシドなどの有
機スズ化合物を反応させる方法。

【０１１０】これらの方法のうちでは、(1) の方法を採
用するのが好ましい。なお、該アルミノオキサンは、少
量のアルミニウム以外の有機金属成分を含有していても
差しつかえない。また回収された上記アルミノオキサン
の溶液から溶媒あるいは未反応有機アルミニウム化合物
を蒸留して除去した後、溶媒に再溶解してもよい。

【０１１１】アルミノオキサンの製造の際に用いられる
有機アルミニウム化合物としては、具体的に、トリメチ
ルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリプロピ
ルアルミニウム、トリイソプロピルアルミニウム、トリ
n-ブチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、
トリsec-ブチルアルミニウム、トリtert- ブチルアルミ
ニウム、トリペンチルアルミニウム、トリヘキシルアル
ミニウム、トリオクチルアルミニウム、トリデシルアル
ミニウム等のトリアルキルアルミニウム、トリシクロヘ
キシルアルミニウム、トリシクロオクチルアルミニウム
等のトリシクロアルキルアルミニウム、ジメチルアルミ
ニウムクロリド、ジエチルアルミニウムクロリド、ジエ
チルアルミニウムブロミド、ジイソブチルアルミニウム
クロリド等のジアルキルアルミニウムハライド、ジエチ
ルアルミニウムハイドライド、ジイソブチルアルミニウ
ムハイドライド等のジアルキルアルミニウムハイドライ
ド、ジメチルアルミニウムメトキシド、ジエチルアルミ
ニウムエトキシド等のジアルキルアルミニウムアルコキ
シド、ジエチルアルミニウムフェノキシド等のジアルキ
ルアルミニウムアリーロキシド等が挙げられる。

【０１１２】また下記一般式で表わされるイソプレニル
アルミニウムを用いることもできる。 （i-Ｃ₄Ｈ₉)x Ａly (Ｃ₅Ｈ₁₀)z （式中、ｘ、ｙ、ｚは正の数であり、ｚ≧２ｘであ
る。） これらのうち、トリアルキルアルミニウムが特に好まし
い。

【０１１３】上記の有機アルミニウム化合物は、単独で
あるいは組合せて用いられる。またアルミノオキサンの
製造の際に用いられる溶媒としては、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン、クメン、シメン等の芳香族炭化水素、ペ
ンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン、ドデ
カン、ヘキサデカン、オクタデカン等の脂肪族炭化水
素、シクロペンタン、シクロヘキサン、シクロオクタ
ン、メチルシクロペンタン等の脂環族炭化水素、ガソリ
ン、灯油、軽油等の石油留分あるいは上記芳香族炭化水
素、脂肪族炭化水素、脂環族炭化水素のハロゲン化物と
りわけ塩素化物、臭素化物等の炭化水素溶媒、エチルエ
ーテル、テトラヒドロフラン等のエーテル類が挙げられ
る。これらのうち特に芳香族炭化水素が好ましく用いら
れる。

【０１１４】なお前記［Ａ］遷移金属化合物触媒成分が
［A-1］固体状チタン触媒成分または［A-2］三塩化チタ
ン触媒成分である場合には、［Ｂ］有機金属化合物触媒
成分は、［B-1］有機アルミニウム化合物であることが
好ましく、［Ａ］遷移金属化合物触媒成分が［A-3］メ
タロセン化合物である場合には、［Ｂ］有機金属化合物
触媒成分は、［B-2］有機アルミニウムオキシ化合物で
あることが好ましい。

【０１１５】本発明では、このような［Ａ］遷移金属化
合物触媒成分および［Ｂ］有機金属化合物触媒成分とと
もに、必要に応じて前述した電子供与体(a) または下記
のような電子供与体(b) を用いてもよい。

【０１１６】このような電子供与体(b) としては、下記
一般式で示される有機ケイ素化合物を用いることができ
る。 Ｒ_nＳi（ＯＲ’）_4-n （式中、ＲおよびＲ’は炭化水素基であり、０＜ｎ＜４
である） 上記のような一般式で示される有機ケイ素化合物として
は、具体的には、下記のような化合物が挙げられる。

【０１１７】トリメチルメトキシシラン、トリメチルエ
トキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジ
エトキシシシラン、ジイソプロピルジメトキシシラン、
t-ブチルメチルジメトキシシラン、t-ブチルメチルジエ
トキシシラン、t-アミルメチルジエトキシシラン、ジフ
ェニルジメトキシシラン、フェニルメチルジメトキシシ
ラン、ジフェニルジエトキシシラン、ビスo-トリルジメ
トキシシラン、ビスm-トリルジメトキシシラン、ビスp-
トリルジメトキシシラン、ビスp-トリルジエトキシシラ
ン、ビスエチルフェニルジメトキシシラン、ジシクロヘ
キシルジメトキシシラン、シクロヘキシルメチルジメト
キシシラン、シクロヘキシルメチルジエトキシシラン、
エチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラ
ン、ビニルトリメトキシシラン、メチルトリメトキシシ
ラン、n-プロピルトリエトキシシラン、デシルトリメト
キシシラン、デシルトリエトキシシラン、フェニルトリ
メトキシシラン、γ-クロルプロピルトリメトキシシラ
ン、メチルトリエトキシシラン、エチルトリエトキシシ
ラン、ビニルトリエトキシシラン、t-ブチルトリエトキ
シシラン、n-ブチルトリエトキシシラン、iso-ブチルト
リエトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、γ-
アミノプロピルトリエトキシシラン、クロルトリエトキ
シシラン、エチルトリイソプロポキシシラン、ビニルト
リブトキシシラン、シクロヘキシルトリメトキシシラ
ン、シクロヘキシルトリエトキシシラン、2-ノルボルナ
ントリメトキシシラン、2-ノルボルナントリエトキシシ
ラン、2-ノルボルナンメチルジメトキシシラン、ケイ酸
エチル、ケイ酸ブチル、トリメチルフェノキシシラン、
メチルトリアリロキシ(allyloxy)シラン、ビニルトリス
（β-メトキシエトキシシラン）、ビニルトリアセトキ
シシラン、ジメチルテトラエトキシジシロキサン、シク
ロペンチルトリメトキシシラン、2-メチルシクロペンチ
ルトリメトキシシラン、2,3-ジメチルシクロペンチルト
リメトキシシラン、シクロペンチルトリエトキシシラ
ン、ジシクロペンチルジメトキシシラン、ビス（2-メチ
ルシクロペンチル）ジメトキシシラン、ビス（2,3-ジメ
チルシクロペンチル）ジメトキシシラン、ジシクロペン
チルジエトキシシラン、トリシクロペンチルメトキシシ
ラン、トリシクロペンチルエトキシシラン、ジシクロペ
ンチルメチルメトキシシラン、ジシクロペンチルエチル
メトキシシラン、ヘキセニルトリメトキシシラン、ジシ
クロペンチルメチルエトキシシラン、シクロペンチルジ
メチルメトキシシラン、シクロペンチルジエチルメトキ
シシラン、シクロペンチルジメチルエトキシシラン。

【０１１８】これらのうち、エチルトリエトキシシラ
ン、n-プロピルトリエトキシシラン、t-ブチルトリエト
キシシラン、ビニルトリエトキシシラン、フェニルトリ
エトキシシラン、ビニルトリブトキシシラン、ジフェニ
ルジメトキシシラン、フェニルメチルジメトキシシラ
ン、ビスp-トリルジメトキシシラン、p-トリルメチルジ
メトキシシラン、ジシクロヘキシルジメトキシシラン、
シクロヘキシルメチルジメトキシシラン、2-ノルボルナ
ントリエトキシシラン、2-ノルボルナンメチルジメトキ
シシラン、フェニルトリエトキシシラン、ジシクロペン
チルジメトキシシラン、ヘキセニルトリメトキシシラ
ン、シクロペンチルトリエトキシシラン、トリシクロペ
ンチルメトキシシラン、シクロペンチルジメチルメトキ
シシランなどが好ましく用いられる。

【０１１９】これらの有機ケイ素化合物は、単独である
いは２種を組み合わせて用いることができる。さらに本
発明では、電子供与体(b) として、2,6-置換ピペリジン
類、2,5-置換ピペリジン類、N,N,N',N'-テトラメチルメ
チレンジアミン、N,N,N',N'-テトラエチルメチレンジア
ミンなどの置換メチレンジアミン類、1,3-ジベンジルイ
ミダゾリジン、1,3-ジベンジル-2- フェニルイミダゾリ
ジンなどの置換メチレンジアミン類などの含窒素電子供
与体、トリエチルホスファイト、トリn-プロピルホスフ
ァイト、トリイソプロピルホスファイト、トリn-ブチル
ホスファイト、トリイソブチルホスファイト、ジエチル
n-ブチルホスファイト、ジエチルフェニルホスファイト
などの亜リン酸エステル類などリン含有電子供与体、2,
6-置換テトラヒドロピラン類、2,5-置換テトラヒドロピ
ラン類などの含酸素電子供与体を挙げることもできる。

【０１２０】上記のような電子供与体(b) は、単独であ
るいは２種以上を組み合わせて用いられる。本発明で
は、上述したように［Ａ］遷移金属化合物触媒成分およ
び［Ｂ］有機金属化合物触媒成分から形成されるオレフ
ィン重合用触媒の存在下に、(i) 炭素数３〜２０のα
−オレフィンと、(ii) 炭素数が７以上で、かつ両末端
にオレフィン性二重結合を有する脂肪族および／または
脂環族ポリエン化合物とを共重合させることにより、オ
レフィン系共重合体を製造する。

【０１２１】この際、本重合に先立ってオレフィン重合
用触媒にオレフィンを予備重合させてもよい。予備重合
に用いるオレフィンとしては、具体的に、エチレンおよ
び上記(i) 炭素数３〜２０のα−オレフィンおよび前述
の(iii) 他のオレフィン類が挙げられる。

【０１２２】このようなオレフィンは、後述する本重合
で用いられるオレフィンと同一であっても異なっていて
もよい。予備重合では、これらの上記のオレフィンを単
独重合あるいは共重合させることができる。

【０１２３】本発明では、予備重合において、上記のオ
レフィンのうち好ましくはプロピレンが用いられる。予
備重合の際には、上記のような触媒成分［Ａ］および
［Ｂ］とともに、前述した電子供与体(a) 、(b) を用い
ることもできる。

【０１２４】本発明では、予備重合は後述する不活性溶
媒の共存下に行うことができ、該不活性溶媒に上記予備
重合に用いるオレフィンおよび触媒成分を加え、比較的
温和な条件下で行うことが好ましい。この際、生成した
予備重合体が重合媒体に溶解する条件下に行なってもよ
いし、溶解しない条件下に行なってもよいが、好ましく
は溶解しない条件下に行う。

【０１２５】このような不活性溶媒としては、具体的に
は、プロパン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタ
ン、オクタン、デカン、ドデカン、灯油などの脂肪族炭
化水素、シクロペンタン、シクロヘキサン、メチルシク
ロペンタンなどの脂環族炭化水素、ベンゼン、トルエ
ン、キシレンなどの芳香族炭化水素、エチレンクロリ
ド、クロルベンゼンなどのハロゲン化炭化水素、あるい
はこれらの混合物などが挙げられる。

【０１２６】これらの不活性溶媒のうちでは、とくに脂
肪族炭化水素を用いることが好ましい。予備重合は、バ
ッチ式、半連続式、連続式のいずれにおいても行うこと
ができる。

【０１２７】予備重合では、本重合における系内の触媒
濃度よりも高い濃度の触媒を用いることができる。予備
重合における触媒の濃度は、用いられる触媒成分によっ
ても異なるが、［Ａ］遷移金属化合物触媒成分の濃度
は、重合容積１リットル当り、遷移金属原子換算で、通
常約０.０１〜５０００ミリモル、好ましくは約０.１〜
１０００ミリモル、特に好ましくは１〜５００ミリモル
である。

【０１２８】［Ｂ］有機金属化合物触媒成分は、［Ａ］
遷移金属化合物触媒成分１ｇ当り０.０１〜１０００
ｇ、好ましくは０．０３〜１０００ｇ、さらに好ましく
は０.０５〜２００ｇの重合体が生成するような量で用
いられ、［Ａ］遷移金属化合物触媒成分中の遷移金属原
子１モル当り、通常約０.１〜１０００モル、好ましく
は約０.５〜５００モル、特に好ましくは１〜１００モ
ルの量で用いられる。

【０１２９】また電子供与体(a) 、(b) が用いられる場
合には、電子供与体(a) 、(b) は、［Ａ］遷移金属化合
物触媒成分中の遷移金属原子１モル当り通常、０.０１
〜５０モル、さらに好ましくは０.０５〜３０モル、特
に好ましくは０.１〜１００モルの量で用いられる。

【０１３０】予備重合の際の反応温度は、通常約−２０
〜＋１００℃、好ましくは約−２０〜＋８０℃、さらに
好ましくは−１０〜＋４０℃の範囲であることが望まし
い。なお予備重合においては、水素のような分子量調節
剤を用いることもできる。

【０１３１】予備重合では、通常［Ａ］遷移金属化合物
触媒成分１ｇ当り０.０１〜２０００ｇ、好ましくは０.
０３〜１０００ｇ、特に好ましくは０.０５〜２００ｇ
の量で前記のオレフィンを重合させることによって予備
重合触媒を得る。

【０１３２】上記のようにして得られる予備重合触媒
は、通常、懸濁状態で得られる。このような予備重合触
媒は、次工程の重合において、懸濁状態のままで用いる
こともできるし、懸濁液から生成した予備重合触媒を分
離して用いることもできる。

【０１３３】本発明では、本重合において、上記のよう
な予備重合触媒を用いる場合には、該予備重合触媒とと
もにさらに［Ｂ］有機金属化合物触媒成分を用いること
が好ましい。またオレフィン重合用触媒を形成する際に
は、上述した電子供与体を必要に応じて用いることもで
きる。

【０１３４】本発明に係るオレフィン系共重合体を製造
するに際しては、前述した(i) 炭素数３〜２０のα−オ
レフィンと(ii)両末端にオレフィン性二重結合を有する
脂肪族および／または脂環族ポリエン化合物とを共重合
させる。

【０１３５】さらに本発明では、(i) 炭素数３〜２０の
α−オレフィンと(ii)ポリエン化合物とを共重合させる
に際して、前述したこれら以外の共重合可能な単量体す
なわち(iii) 他のオレフィン類および(iv)他のポリエン
類を、必要に応じて共重合させることができる。

【０１３６】重合に際して用いられる(i) α−オレフィ
ンと(ii)特定のポリエン化合物の量は該ポリエン化合物
および触媒の種類、重合条件等によっても異なるので一
概には言えないが、例えばプロピレンと1,9-デカジエン
を共重合させる場合には、1,9-デカジエンはプロピレン
１モルに対して０.０００１〜５０モル、好ましくは０.
０００５〜１０モル、より好ましくは０.００１〜５モ
ルの量で用いることが望ましい。

【０１３７】本発明では、上記の(i) α−オレフィンと
(ii)ポリエン化合物との共重合は、溶解重合、懸濁重合
などの液相重合法あるいは気相重合法いずれにおいても
実施することができる。

【０１３８】重合が懸濁重合の反応形態で行われる場合
には、反応溶媒として、反応温度において液状のポリエ
ン化合物やオレフィンおよび／または上記のような不活
性溶媒を用いることができる。

【０１３９】本重合で用いられる触媒は、種類によって
も異なるが、通常、以下の量で用いられる。［Ａ］遷移
金属化合物触媒成分（予備重合触媒を含む）は、重合容
積１リットル当り［Ａ］遷移金属化合物触媒成分または
予備重合触媒中の遷移金属原子に換算して、通常は約
０. ００１〜１００ミリモル、好ましくは約０. ００５
〜２０ミリモルの量で用いられる。

【０１４０】有機金属化合物触媒成分［Ｂ］は、該触媒
成分［Ｂ］中の金属原子が、重合系中の［Ａ］遷移金属
化合物触媒成分または予備重合触媒中の遷移金属原子１
モルに対し、通常約１〜２０００モル、好ましくは約５
〜５００モルとなるような量で用いられる。

【０１４１】さらに上記のような触媒成分［Ａ］および
［Ｂ］とともに、前述した電子供与体(a) 、(b) を好ま
しく用いることができる。電子供与体が用いられる場合
には、電子供与体は、有機金属化合物触媒成分［Ｂ］中
の金属原子１モルに対し、通常約０. ００１モル〜１０
モル、好ましくは０. ０１モル〜５モルの量で用いられ
る。

【０１４２】なおオレフィン重合用触媒は、上記のよう
な各成分以外にも、オレフィンの重合に有用な他の成分
を含むことができる。重合時に、水素を用いれば、得ら
れる重合体の分子量を調節することができ、メルトフロ
ーレートの大きい重合体が得られる。

【０１４３】重合は、用いられるポリエン化合物やオレ
フィンによっても異なるが、通常、以下のような条件下
で行われる。重合温度は約−４０〜３００℃、好ましく
は約−２０〜１５０℃であり、重合圧力は、常圧〜１０
０Kg／cm² 、好ましくは約２〜５０Kg／cm² である。

【０１４４】このような重合は、バッチ式、半連続式、
連続式の何れの方法においても行なうことができる。さ
らに重合を、２段以上に分けて行なうこともできる。こ
の際各段の反応条件は同一であっても異なっていてもよ
い。

【０１４５】上記のような本発明に係るオレフィン系共
重合体は、従来公知のオレフィン重合体とブレンドして
用いることができる。このようなオレフィン重合体とし
ては、従来知られている炭素数２〜２０のα−オレフィ
ンフィン重合体または共重合体を広く用いることができ
る。具体的には、高密度ポリエチレン、低密度ポリエチ
レン、直鎖状低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポ
リブテン、ポリ（4-メチル-1-ペンテン）、ポリペンテ
ン、エチレン／プロピレン共重合体、エチレン／ブテン
共重合体、プロピレン／ブテン共重合体、エチレン／プ
ロピレン／ブテン共重合体、4-メチル-1-ペンテン／オ
レフィン共重合体、エチレン／環状オレフィン共重合
体、エチレン／プロピレン／ポリエン化合物共重合体、
種々のプロピレン系ブロック共重合体やプロピレン系ラ
ンダム共重合体あるいはこれらの混合物が挙げられる。

【０１４６】本発明に係るオレフィン系共重合体と従来
公知のオレフィン重合体とをブレンドするに際して、本
発明に係るオレフィン系共重合体は通常０．００１〜９
５重量％、好ましくは０．００５〜８０重量％、さらに
好ましくは０．０１〜５０重量％の量で、公知のオレフ
ィン重合体は通常９９．９９９〜５重量％、好ましくは
９９．９９５〜２０重量％、さらに好ましくは９９．９
９〜５０重量％の量で用いられる。

【０１４７】本発明に係るオレフィン系共重合体には、
種々の安定剤を配合することができる。本発明に係るオ
レフィン系共重合体にフェノール系安定剤が配合されて
いると、耐熱安定性および透明性に優れた成形体が得ら
れるので好ましく、とくにフェノール系安定剤および有
機フォスファイト系安定剤が配合されていると、とくに
耐熱安定性および透明性に優れたフィルムが得られるの
で好ましい。

【０１４８】また、本発明に係るオレフィン系共重合体
に高級脂肪酸金属塩が配合されていると、成形時の樹脂
の熱安定性が向上し、しかも触媒に起因するハロゲンガ
スによる成形機の発錆および腐食に伴うトラブルを抑制
することができる。特にフェノール系安定剤および／ま
たは有機フォスファイト系安定剤と、高級脂肪酸金属塩
とを併用することが好ましい。

【０１４９】フェノール系安定剤の例としては、具体的
には、2,6-ジ-t- ブチル-4- メチルフェノール、2,6-ジ
-t- ブチル-4- エチルフェノール、2,6-ジシクロヘキシ
ル-4- メチルフェノール、2,6-ジイソプロピル-4- エチ
ルフェノール、2,6-ジ-t- アミル-4- メチルフェノー
ル、2,6-ジ-t- オクチル-4-n- プロピルフェノール、2,
6-ジシクロヘキシル-4-n- オクチルフェノール、2-イソ
プロピル-4- メチル-6-t- ブチルフェノール、2-t-ブチ
ル-2- エチル-6-t- オクチルフェノール、2-イソブチル
-4- エチル-5-t- ヘキシルフェノール、2-シクロヘキシ
ル-4-n- ブチル-6- イソプロピルフェノール、スチレン
化混合クレゾール、dl−α−トコフェノール、t-ブチル
ヒドロキノン、2,2'- メチレンビス(4- メチル-6-t- ブ
チルフェノール) 、4,4'- ブチリデンビス(3- メチル-6
-t- ブチルフェノール) 、4,4'- チオビス(3- メチル-6
-t- ブチルフェノール) 、4,4'- チオビス(4- メチル-6
-t- ブチルフェノール) 、4,4'- メチレンビス(2,6- ジ
-t- ブチルフェノール) 、2,2'- メチレンビス[6-(1-メ
チルシクロヘキシル)-p-クレゾール] 、2,2'- エチリデ
ンビス(4,6- ジ-t- ブチルフェノール) 、2,2'- ブチリ
デンビス(2-t- ブチル-4- メチルフェノール) 、1,1,3-
トリス(2- メチル-4- ヒドロキシ-5-t- ブチルフェニ
ル) ブタン、トリエチレングリコール- ビス[3-(3-t-ブ
チル-5- メチル-4- ヒドロキシフェニル) プロピオネー
ト] 、1,6-ヘキサンジオール- ビス[3-(3,5-ジ-t- ブチ
ル-4- ヒドロキシフェニル)プロピオネート] 、2,2-チ
オジエチレンビス[3-(3,5-ジ-t- ブチル-4-4ヒドロキシ
フェニル) プロピオネート] 、N,N'- ヘキサメチレンビ
ス(3,5- ジ-t- ブチル-4-4ヒドロキシ- ヒドロシンナミ
ド) 、3,5-ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシベンジメホスホ
ネート- ジエチルエステル、1,3,5-トリス(2,6- ジメチ
ル-3- ヒドロキシ-4-t-4ブチルベンジル) イソシアヌレ
ート、1,3,5-トリス[(3,5-ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシ
フェニル) プロピオニルオキシエチル] イソシアヌレー
ト、トリス(4-t- ブチル-2,6- ジメチル-3- ヒドロキシ
ベンジル) イソシアヌレート、2,4-ビス(n- オクチルチ
オ)-6-(4- ヒドロキシ-3,5- ジ-t- ブチルアニリノ)-1,
3,5-トリアジン、テトラキス[ メチレン-3-(3,5-ジ-t-
ブチル-4- ヒドロキシフェニル) プロピオネート] メタ
ン、ビス(3,5- ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシベンジルホ
スホン酸エチル) カルシウム、ビス(3,5- ジ-t- ブチル
-4- ヒドロキシベンジルホスホン酸エチル) ニッケル、
ビス[3,3- ビス(3-t- ブチル-4- ヒドロキシフェニル)
ブチリックアシド] グリコールエステル、N,N'- ビス[3
-(3,5-ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシフェニル) プロピオ
ニル] ヒドラジン、2,2'- オギザミドビス[ エチル-3-
(3,5-ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシフェニル) プロピオ
ネート] 、ビス[2-t- ブチル-4- メチル-6-(3-t-ブチル
-5- メチル-2- ヒドロキシベンジル) フェニル] テレフ
タレート、1,3,5-トリメチル-2,4,6- トリス(3,5- ジ-t
- ブチル-4- ヒドロキシベンジル) ベンゼン、3,9-ビス
[1,1- ジメチル-2-(β-(3-t-ブチル-4- ヒドロキシ-5-
メチルフェニル）プロピオニルオキシ) エチル]-2,4,8,
10- テトラオキサスピロ[5,5] ウンデカン、2,2-ビス[4
-(2-(3,5- ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシヒドロシンナモ
イルオキシ))エトキシフェニル] プロパン、β-(3,5-ジ
-t- ブチル-4- ヒドロキシフェニル) プロピオン酸アル
キルエステルなどが挙げられる。

【０１５０】上記フェノール系安定剤としてβ-(3,5-ジ
-t- ブチル-4- ヒドロキシフェニル) プロピオン酸アル
キルエステルを使用する場合、特に炭素数１８以下のア
ルキルエステルが好ましく使用される。

【０１５１】また分子内に、

【０１５２】

【化４】

【０１５３】で表わされる構造を有するフェノール系安
定剤が好ましい。ただし上記式において、Ｒは水素原子
または炭素数１〜６のアルキル基であり、Ｒ¹ およびＲ
² は、それぞれ独立に炭素数１〜６のアルキル基であ
り、Ｒ³ は炭素数１〜６のアルキル基または炭素数１〜
６のアルコキシ基である。Ｒ₄ は炭素数１〜２２のアル
キル基または以下の構造を有する基である。

【０１５４】

【化５】

【０１５５】これらのうちでも2,6-ジ-tert-ブチル-4-
メチル-p- クレゾール、ステアリル- β-(4-ヒドロキシ
-3,5- ジ-tert-ブチルフェノール) プロピオネート、2,
2'-エチリデンビス(4,6- ジ-tert-ブチルフェノール)
、テトラキス[ メチレン-3-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-
ヒドロキシフェニル）プロピオネート] メタンが好まし
い。

【０１５６】これらのフェノール系安定剤は、単独であ
るいは混合して用いられる。ホスファイト系安定剤とし
ては、トリオクチルホスファイト、トリラウリルホスフ
ァイト、トリストリデシルホスファイト、トリスイソデ
シルホスファイト、フェニルジイソオクチルホスファイ
ト、フェニルジイソデシルホスファイト、フェニルジ
（トリデシル）ホスファイト、ジフェニルイソオクチル
ホスファイト、ジフェニルイソデシルホスファイト、ジ
フェニルトリデシルホスファイト、トリフェニルホスフ
ァイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリ
ス(2,4- ジ-t- ブチルフェニル) ホスファイト、トリス
（ブトキシエチル）ホスファイト、テトラトリデシル-
4,4'-ブチリデンビス(3- メチル-6-t- ブチルフェノー
ル)-ジホスファイト、4,4'- イソプロピリデン- ジフェ
ノールアルキルホスファイト（ただし、アルキルは炭素
数１２〜１５程度）、4,4'- イソプロピリデンビス(2-t
- ブチルフェノール) ・ジ( ノニルフェニル) ホスファ
イト、トリス( ビフェニル) ホスファイト、テトラ( ト
リデシル)-1,1,3-トリス(2- メチル-5-t- ブチル-4- ヒ
ドロキシフェニル) ブタンジホスファイト、テトラ( ト
リデシル)-4,4'- ブチリデンビス(3- メチル-6-t- ブチ
ルフェノール) ジホスファイト、トリス(3,5- ジ-t- ブ
チル-4- ヒドロキシフェニル) ホスファイト、水素化-
4,4'-イソプロピリデンジフェノールポリホスファイ
ト、ビス( オクチルフェニル) ・ビス[4,4'-ブチリデン
ビス(3- メチル-6-t- ブチルフェノール)]・1,6-ヘキサ
ンオールジホスファイト、ヘキサトリデシル-1,1,3- ト
リス(2- メチル-4- ヒドロキシ-5-t- ブチルフェノー
ル）ジホスファイト、トリス[4,4'-イソプロピリデンビ
ス(2-t- ブチルフェノール)]ホスファイト、トリス(1,3
- ジステアロイルオキシイソプロピル) ホスファイト、
9,10- ジヒドロ-9- ホスファフェナンスレン-10-オキサ
イド、テトラキス(2,4- ジ-t- ブチルフェニル)4,4'-ビ
フェニレンジホスフォナイトなどが挙げられる。

【０１５７】これらのうちでも、トリス(2,4- ジ-tert-
ブチルフェニル) ホスファイト、トリス( ノニルフェニ
ル) ホスファイトおよびテトラキス(2,4- ジ-tert-ブチ
ルフェニル)-4,4'- ビフェニレンジホスファイトが好ま
しく、さらにトリス(2,4- ジ-tert-ブチルフェニル) ホ
スファイトが特に好ましい。

【０１５８】また、さらには次式で表わされるペンタエ
リスリトールから誘導されるフォスファイト系安定剤を
使用することもできる。

【０１５９】

【化６】

【０１６０】上記式（１）および（２）において、Ｒ¹
およびＲ² はアルキル基を表わす。このような有機ホス
ファイト系安定剤は、単独で、あるいは組合わせて使用
される。

【０１６１】高級脂肪酸金属塩としては、炭素数１２〜
４０の飽和または不飽和カルボン酸のアルカリ金属塩、
アルカリ土類金属塩、その他の金属塩が挙げられる。上
記炭素数１２〜４０の飽和または不飽和カルボン酸は、
水酸基などの置換基を有していてもよい。

【０１６２】具体的には、炭素数１２〜４０の飽和また
は不飽和カルボン酸としては、ステアリン酸、オレイン
酸、ラウリン酸、カプリン酸、アラキドン酸、パルミチ
ン酸、ベヘニン酸および12- ヒドロキシステアリン酸、
モンタン酸などの高級脂肪酸が挙げられ、またこれらの
高級脂肪酸と反応して塩を形成する金属としては、マグ
ネシウム、カルシウムおよびバリウムなどのアルカリ土
類金属塩、ナトリウム、カリウムおよびリチウムなどの
アルカリ金属、並びにカドミウム、亜鉛および鉛などが
挙げられる。

【０１６３】高級脂肪酸塩としては、具体的に、ステア
リン酸マグネシウム、ラウリン酸マグネシウム、パルミ
チン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウム、オレイ
ン酸カルシウム、ラウリン酸カルシウム、ステアリン酸
バリウム、オレイン酸バリウム、ラウリン酸バリウム、
アラキドン酸バリウム、ベヘニン酸バリウム、ステアリ
ン酸亜鉛、オレイン酸亜鉛、ラウリン酸亜鉛、ステアリ
ン酸リチウム、ステアリン酸ナトリウム、パルミチン酸
ナトリウム、ラウリン酸ナトリウム、ステアリン酸カリ
ウム、ラウリン酸カリウムおよび12- ヒドロキシステア
リン酸カルシウム、モンタン酸ナトリウム、モンタン酸
カルシウム、モンタン酸亜鉛などが挙げられる。

【０１６４】これらの高級脂肪酸金属塩の中でも、特に
炭素数１２〜３５の飽和脂肪酸の亜鉛塩が好ましく用い
られる。このような高級脂肪酸金属塩は、単独であるい
は組合わせて用いられる。

【０１６５】上記のような安定剤が配合される場合に
は、オレフィン系共重合体に対して、フェノール系安定
剤は、通常０．０１〜１０重量％、好ましくは０．０２
〜０．５重量％、とくに好ましくは０．０３〜０．２重
量％の量で用いられる。

【０１６６】有機フォスファイト系安定剤は、同様に通
常０．０１〜１．０重量％、好ましくは０．０２〜０．
５重量％、とくに好ましくは０．０３〜０．２重量％の
量で用いられる。

【０１６７】高級脂肪酸金属塩は、同様に０．０１〜
１．０重量％、好ましくは０．０２〜０．５重量％、と
くに好ましくは０．０３〜０．２重量％の量で用いられ
る。

【０１６８】

【発明の効果】本発明に係るオレフィン系共重合体は、
従来公知のオレフィン重合体に比べて高いメルトテンシ
ョンを有している。したがってこのオレフィン系共重合
体は高速で、フィルムなどに高い歩留りで成形すること
ができる。さらに従来メルトテンションの不足により適
用できなかった成形方法にも適用できるようになり、オ
レフィン重合体の利用用途が拡大されるようになる。

【０１６９】以下、本発明を実施例により説明するが、
本発明はこれら実施例に限定されるものではない。

【０１７０】

【実施例１】 「固体状チタン触媒成分［Ａ］の調製」無水塩化マグネ
シウム９５．２ｇ、デカン４４２mlおよび2-エチルヘキ
シルアルコール３９０．６ｇを１３０℃で２時間加熱し
て均一溶液とした後、この溶液中に無水フタル酸２１．
３ｇを添加し、さらに、１３０℃にて１時間攪拌混合を
行ない、無水フタル酸を溶解させた。このようにして得
られた均一溶液を室温に冷却した後、−２０℃に保持し
た四塩化チタン２００ml中にこの均一溶液の７５mlを１
時間にわたって滴下装入した。装入終了後、この混合液
の温度を４時間かけて１１０℃に昇温し、１１０℃に達
したところでフタル酸ジイソブチル（ＤＩＢＰ）５．２
２ｇを添加し、これより２時間同温度にて攪拌保持し
た。

【０１７１】反応終了後、熱濾過にて固体部を採取し、
この固体部を２７５mlの四塩化チタンに再懸濁させた
後、再び１１０℃で２時間、加熱した。反応終了後、再
び熱濾過にて固体部を採取し、１１０℃のデカンおよび
ヘキサンにて溶液中に遊離のチタン化合物が検出されな
くなるまで充分洗浄した。以上の操作によって調製した
固体状チタン触媒成分［Ａ］はデカンスラリーとして保
存したが、この内の一部を触媒組成を調べる目的で乾燥
した。このようにして得られた固体状チタン触媒成分
［Ａ］の組成は、チタン２．４重量％、塩素６０重量
％、マグネシウム２０重量％、ＤＩＢＰ１３．０重量％
であった。 「固体状チタン触媒成分［Ａ］の予備重合」４００mlの
攪拌機付き四ツ口ガラス製反応器に窒素雰囲気下精製ヘ
キサン２００ml、トリエチルアルミニウム６ミリモルお
よび上記固体状チタン触媒成分［Ａ］をチタン原子換算
で２．０ミリモル添加した後２０℃の温度で６．４リッ
トル／時間の速度でプロピレンを１時間この反応器に供
給した。

【０１７２】プロピレンの供給が終了したところで反応
器内を窒素で置換し、上澄液の除去および精製ヘキサン
の添加からなる洗浄操作を２回行なった後、精製ヘキサ
ンで再懸濁して触媒瓶に全量移液して予備重合触媒
［Ｂ］を得た。 「共重合」内容積２リットルのオートクレーブに精製n-
ヘキサン７５０ml、1,9-デカジエン１０mlを挿入し、６
０℃、プロピレン雰囲気下にてトリエチルアルミニウム
０．７５ミリモル、シクロヘキシルメチルジメトキシシ
ラン（ＣＭＭＳ）０．７５ミリモルおよび予備重合触媒
［Ｂ］をチタン原子換算で０．０１５ミリモルＴｉ装入
した。

【０１７３】水素２００mlを導入し、７０℃に昇温した
後プロピレンを２時間にわたり供給してプロピレンと1,
9-デカジエンの共重合を行なった。重合中の圧力は７Kg
／cm ² Ｇに保った。重合終了後、生成固体を含むスラリ
ーを濾過し、白色粉末と液相部に分離した。乾燥後の白
色粉末状重合体の収量は２２７．０ｇ、熱キシレン不溶
解成分率は０％、沸騰ヘプタンによる抽出残率は９８．
３２％、ＭＦＲは２．０５dg／min 、見かけ嵩比重は
０．４０ｇ／ml、［η］は２．６２dl／ｇ、メルトテン
ションは２．９５ｇであった。一方液相部の濃縮によっ
て、溶媒可溶性重合体０．９ｇを得た。したがって、活
性は１５，２００g-pp／mM-Ti であり、全体におけるＩ
Ｉ（t-I.I.）は９７．９％であった。

【０１７４】結果を表１に示す。

【０１７５】

【実施例２】 「共重合」1,9-デカジエンを２０ml用いた以外は実施例
１と同様にして共重合を行なった。熱キシレン不溶解成
分率は０％であった。

【０１７６】結果を表１に示す。

【０１７７】

【比較例１】 「共重合」1,9-デカジエンを用いなかった以外は、実施
例１と同様にしてプロピレンの重合を行なった。

【０１７８】結果を表１に示す。

【０１７９】

【表１】

【０１８０】

【実施例３】 「プロピレン／1,9-デカジエンの共重合」４００mlの攪
拌機付き四ツ口ガラス製反応器に、窒素雰囲気下、精製
ヘキサン３３４ml、1,9-デカジエン２ml、トリエチルア
ルミニウム１０ミリモル、シクロヘキシルメチルジメト
キシシラン（ＣＭＭＳ）２ミリモルおよび上記固体状チ
タン触媒成分［Ａ］をチタン原子換算で１．０ミリモル
添加した後、２０℃の温度でプロピレンをこの反応器に
供給した。プロピレンが１６リットル反応したところで
プロピレンの供給を停止した。

【０１８１】プロピレンの供給が終了したところで反応
器内を窒素で置換し、少量の塩酸を含むイソブチルアル
コールを大量に加えて反応を停止し、触媒残渣を除く為
６０℃で３０分攪拌を続けた。攪拌終了後、生成固体を
含むスラリーを濾過することでポリマーを分離し、７０
℃で減圧乾燥して、３０．５ｇのプロピレン・1,9-デカ
ジエン共重合体を得た。

【０１８２】得られた重合体は、1,9-デカジエン構成単
位を０．８モル％含有していた。 「ポリプロピレン組成物の製造」 上記のプロピレン・1,9-デカジエン共重合体を１．６重
量部、ステアリン酸カルシウム１重量部、3,5-ジ-t-ブ
チル-4-ヒドロキシトルエン１重量部、テトラキス［メ
チレン（3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシ）ヒドロシンナ
メート］メタン１重量部、プロピレンのホモポリマー
（ＭＴ＝１．４ｇ、ＭＦＲ＝１．５dg／min 、［η］＝
２．８０dl／ｇ、沸騰ヘプタン抽出残率９８．０％）１
０００重量部を混合し、２０mmφ押出機で造粒ペレット
化した。

【０１８３】得られたポリプロピレン組成物のメルトテ
ンション（ＭＴ）は１．６ｇであり、ＭＦＲは１．５dg
／min 、［η］は２．８０dl／ｇであった。

【図面の簡単な説明】

【図１】 本発明に係るオレフィン系共重合体の調製工
程を示す図である。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】(i) 炭素数３〜２０のα−オレフィン
   と、(ii) 炭素数が７以上であり、かつ両末端にオレフ
   ィン性二重結合を有する脂肪族および／または脂環族ポ
   リエン化合物との共重合体であって、(i) 炭素数３〜２
   ０のα−オレフィンから誘導される構成単位を５０〜９
   ９．９９モル％の量で含有することを特徴とするオレフ
   ィン系共重合体。
2. 【請求項２】［Ａ］遷移金属化合物触媒成分と、 ［Ｂ］有機金属化合物触媒成分とからなるオレフィン重
   合用触媒の存在下に、(i) 炭素数３〜２０のα−オレフ
   ィンと、(ii)炭素数が７以上であり、かつ両末端にオレ
   フィン性二重結合を有する脂肪族および／または脂環族
   ポリエン化合物とを共重合させることを特徴とする、
   (i) 炭素数３〜２０のα−オレフィンから誘導される構
   成単位を５０〜９９．９９モル％の量で含有するオレフ
   ィン系共重合体の製造方法。