JPH05117490A - 水中での金属酸化物及び／又はカーボンブラツクの分散液の改良された安定化 - Google Patents
水中での金属酸化物及び／又はカーボンブラツクの分散液の改良された安定化Info
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- JPH05117490A JPH05117490A JP19575891A JP19575891A JPH05117490A JP H05117490 A JPH05117490 A JP H05117490A JP 19575891 A JP19575891 A JP 19575891A JP 19575891 A JP19575891 A JP 19575891A JP H05117490 A JPH05117490 A JP H05117490A
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【目的】親水性結合剤の存在下水中での金属酸化物及び
／又はカーボンブラックの分散液を安定化するための分
剤剤の提供。 【構成】親水性結合剤（例、ポリビニルアルコール）の
存在下、水中での金属酸化物（例、ＴｉＯ２）及び／又
はカーボンブラックの分散液を下式（Ｉ）の（メタ）ア
クリレートの少なくとも一つのブロックを有するブロッ
ク共重合体を用いて安定化する。 式（Ｉ）の化合物として下式を例示しうる。 本ブロック共重合体はビニル単量体及びアミノ基含有
（メタ）アクリレートのアニオン共重合により製造。例
えば第一単量体ブロックをアニオン共重合で先づ製造、
全単量体消費時、第二単量体を導入し第一のリビングブ
ロックの末端で重合を継続。得られた重合体を四級化。
ビニル単量体として、α−メチルスチレンを例示。
／又はカーボンブラックの分散液を安定化するための分
剤剤の提供。 【構成】親水性結合剤（例、ポリビニルアルコール）の
存在下、水中での金属酸化物（例、ＴｉＯ２）及び／又
はカーボンブラックの分散液を下式（Ｉ）の（メタ）ア
クリレートの少なくとも一つのブロックを有するブロッ
ク共重合体を用いて安定化する。 式（Ｉ）の化合物として下式を例示しうる。 本ブロック共重合体はビニル単量体及びアミノ基含有
（メタ）アクリレートのアニオン共重合により製造。例
えば第一単量体ブロックをアニオン共重合で先づ製造、
全単量体消費時、第二単量体を導入し第一のリビングブ
ロックの末端で重合を継続。得られた重合体を四級化。
ビニル単量体として、α−メチルスチレンを例示。
Description
【０００１】本発明は親水性結合剤の存在下水中での金
属酸化物及び／又はカーボンブラックの分散液の安定化
のための分散剤に関する。
属酸化物及び／又はカーボンブラックの分散液の安定化
のための分散剤に関する。
【０００２】水中での金属酸化物及び／又はカーボンブ
ラックの分散液は各種の用途で使用される。例えば親水
性結合剤としてのポリビニルアルコールの存在下水中で
のTiO2の分散液はＵＳ−Ｐ−３９７１６６０、ＤＥ−Ｐ
−１９００４６９及びＤＥ−Ｐ−２０３０６３４に記載
されている如く石版印刷版を製造するため、ポリエステ
ルの如き基体上の親水性被覆層として使用できる。ポリ
ビニルアルコールの存在下水中でのカーボンブラック及
びTiO2の分散液は、１９８９年６月２８日出願のヨーロ
ッパ特許出願第８９２０１６９６．５号に記載されてい
る如く電子写真像形成方法を用いる石版印刷版の製造に
使用される。
ラックの分散液は各種の用途で使用される。例えば親水
性結合剤としてのポリビニルアルコールの存在下水中で
のTiO2の分散液はＵＳ−Ｐ−３９７１６６０、ＤＥ−Ｐ
−１９００４６９及びＤＥ−Ｐ−２０３０６３４に記載
されている如く石版印刷版を製造するため、ポリエステ
ルの如き基体上の親水性被覆層として使用できる。ポリ
ビニルアルコールの存在下水中でのカーボンブラック及
びTiO2の分散液は、１９８９年６月２８日出願のヨーロ
ッパ特許出願第８９２０１６９６．５号に記載されてい
る如く電子写真像形成方法を用いる石版印刷版の製造に
使用される。
【０００３】前記出願に記載された石版印刷版は、親水
性結合剤としてポリビニルアルコールを使用し、水中の
TiO2及びカーボンブラックの分散液を支持体に被覆する
ことによって作られる。分散液は更に被覆された層を硬
化するためテトラアルキルオルソシリケート硬化剤を含
有する。分散液の製造と被覆の間にしばしば長期間があ
るため、貯蔵中の分散液の硬化を避けるため、被覆直前
に硬化剤を分散液に加えうることが有利である。しかし
ながら安定な分散液を得るためには、硬化剤は分散液の
製造中に加える必要があることが判った。
性結合剤としてポリビニルアルコールを使用し、水中の
TiO2及びカーボンブラックの分散液を支持体に被覆する
ことによって作られる。分散液は更に被覆された層を硬
化するためテトラアルキルオルソシリケート硬化剤を含
有する。分散液の製造と被覆の間にしばしば長期間があ
るため、貯蔵中の分散液の硬化を避けるため、被覆直前
に硬化剤を分散液に加えうることが有利である。しかし
ながら安定な分散液を得るためには、硬化剤は分散液の
製造中に加える必要があることが判った。
【０００４】更に印刷版の石版印刷特性は、印刷版の支
持体上に含まれる層の品質によって、特に印刷版の層中
で使用される顔粉の分散の安定性によって影響を受ける
ことが知られている、例えばＢＥ７９７１７３参照。
持体上に含まれる層の品質によって、特に印刷版の層中
で使用される顔粉の分散の安定性によって影響を受ける
ことが知られている、例えばＢＥ７９７１７３参照。
【０００５】金属酸化物の分散もセラミック加工にとっ
て非常に重要である。セラミック粉末の処理のためのコ
ロイド処理法はセラミック加工において将来有望な技術
である（Aiche Journal １９９０年４月、３６巻、４
号、４８１頁のR.W.Riceの論文Ceramic processing : a
n overview参照）。これらのコロイド処理法において重
合体結合剤を使用するのが好ましい。凝集物は形成され
るセラミックに欠陥を生ぜしめうることが知られている
から、金属酸化物分散液の安定性はコロイド処理中充分
に制御できることが非常に重要である。
て非常に重要である。セラミック粉末の処理のためのコ
ロイド処理法はセラミック加工において将来有望な技術
である（Aiche Journal １９９０年４月、３６巻、４
号、４８１頁のR.W.Riceの論文Ceramic processing : a
n overview参照）。これらのコロイド処理法において重
合体結合剤を使用するのが好ましい。凝集物は形成され
るセラミックに欠陥を生ぜしめうることが知られている
から、金属酸化物分散液の安定性はコロイド処理中充分
に制御できることが非常に重要である。
【０００６】金属酸化物の分散液は、ハロゲン化銀乳剤
層の強度を増大させるため写真材料中でもしばしば使用
される。更に裏塗層、ハレイション防止層及び保護層の
如き写真材料中の他の層はしばしば金属酸化物及び／又
はカーボンブラックを含有する。これらの層は水性被覆
法で作られ、増粘剤として大部分において親水性重合体
が使用される。
層の強度を増大させるため写真材料中でもしばしば使用
される。更に裏塗層、ハレイション防止層及び保護層の
如き写真材料中の他の層はしばしば金属酸化物及び／又
はカーボンブラックを含有する。これらの層は水性被覆
法で作られ、増粘剤として大部分において親水性重合体
が使用される。
【０００７】最後に金属酸化物の分散液はペイントの製
造に使用される。
造に使用される。
【０００８】上述したことから、親水性結合剤の存在下
水中での金属酸化物及び／又はカーボンブラックの安定
分散液に対する要求が存在する。
水中での金属酸化物及び／又はカーボンブラックの安定
分散液に対する要求が存在する。
【０００９】本発明の目的は、親水性結合剤の存在下水
中での金属酸化物及び／又はカーボンブラックの分散液
を安定化するための分散剤を提供することにある。
中での金属酸化物及び／又はカーボンブラックの分散液
を安定化するための分散剤を提供することにある。
【００１０】本発明の他の目的は以下の説明から明らか
になるであろう。
になるであろう。
【００１１】本発明によれば、親水性結合剤の存在下水
中での金属酸化物及び／又はカーボンブラックの分散液
を安定化するために分散剤を提供する。前記分散剤は、
アンモニウム基を含有する（メタ）アクリレート単量体
の少なくとも一つのブロックを含有するブロック共重合
体である。
中での金属酸化物及び／又はカーボンブラックの分散液
を安定化するために分散剤を提供する。前記分散剤は、
アンモニウム基を含有する（メタ）アクリレート単量体
の少なくとも一つのブロックを含有するブロック共重合
体である。
【００１２】親水性結合剤の存在下水中での金属酸化物
及び／又はカーボンブラックの分散液は下記一般式
（Ｉ）のメタクリレート又はアクリレート単量体の少な
くとも一つのブロックを含有するブロック共重合体を用
いて安定化できることを驚いたことに見出した：
及び／又はカーボンブラックの分散液は下記一般式
（Ｉ）のメタクリレート又はアクリレート単量体の少な
くとも一つのブロックを含有するブロック共重合体を用
いて安定化できることを驚いたことに見出した：
【００１３】
【化５】
【００１４】式中Ｒ1 はメチル基又は水素を表わし、Ｒ
3、Ｒ4 及びＲ5 の各々は同じであっても異なってもよ
く、水素、アルキル基、アリール基又はアルキルアリー
ル基を表わし、Ｒ2 は２価有機基例えばメチレン基、エ
チレン基、プロピレン基の如きアルキレン基、フエニレ
ン基の如きアリーレン基、キシリレン基の如き混合アル
キレンアリーレン基を表わし、Ｘ- はアニオン例えば塩
素、臭素、沃素の如きハロゲンイオン、メチル硫酸、ｐ
−トルエン硫酸等の如きアルキル又はアリール硫酸イオ
ンを表わす。
3、Ｒ4 及びＲ5 の各々は同じであっても異なってもよ
く、水素、アルキル基、アリール基又はアルキルアリー
ル基を表わし、Ｒ2 は２価有機基例えばメチレン基、エ
チレン基、プロピレン基の如きアルキレン基、フエニレ
ン基の如きアリーレン基、キシリレン基の如き混合アル
キレンアリーレン基を表わし、Ｘ- はアニオン例えば塩
素、臭素、沃素の如きハロゲンイオン、メチル硫酸、ｐ
−トルエン硫酸等の如きアルキル又はアリール硫酸イオ
ンを表わす。
【００１５】前記一般式（Ｉ）に相当する前記単量体の
代表例には次のものがある：
代表例には次のものがある：
【００１６】
【化６】
【００１７】
【化７】
【００１８】
【化８】
【００１９】
【化９】
【００２０】本発明によるブロック共重合体は線状型又
はグラフト型のものであることができる。ブロック共重
合体は、他のブロックに加えて前記一般式（Ｉ）に相当
するメタクリレート又は、アクリレート単量体のブロッ
クを一つより多く含有することもでき、異なるブロック
が一度より多く繰返されていてもよい。好ましくは二つ
のみのブロックを含有するブロック共重合体を使用し、
そのブロックの一つが一般式（Ｉ）に相当するメタクリ
レート又はアクリレート単量体のブロックである。
はグラフト型のものであることができる。ブロック共重
合体は、他のブロックに加えて前記一般式（Ｉ）に相当
するメタクリレート又は、アクリレート単量体のブロッ
クを一つより多く含有することもでき、異なるブロック
が一度より多く繰返されていてもよい。好ましくは二つ
のみのブロックを含有するブロック共重合体を使用し、
そのブロックの一つが一般式（Ｉ）に相当するメタクリ
レート又はアクリレート単量体のブロックである。
【００２１】本発明によるブロック共重合体は、ビニル
単量体及びアミノ基含有（メタ）アクリレート単量体の
アニオン共重合によって製造する。例えば第一単量体例
えばビニル単量体のブロックをアニオン共重合を用いて
先ず製造する。全ビニル単量体が重合によって消費され
たとき、第二単量体、例えばアミノ基含有（メタ）アク
リレート単量体を反応混合物中に導入し、かくしてこの
第二単量体を第一のリビングブロックの末端で重合を継
続させる。。二つより多くのブロックを含有するブロッ
ク共重合体を得るためには次いで他の単量体を加える。
かくして得られたブロック共重合体は続いて四級化剤例
えばアルキルブロマイド、アルキルアリールブロマイ
ド、アルキルクロライド、アルキルアイオダイドを用い
て四級化する、或いは塩酸又は臭化水素酸の如き酸を使
用できる。使用するのが好ましい四級化剤はエチルブロ
マイドである。
単量体及びアミノ基含有（メタ）アクリレート単量体の
アニオン共重合によって製造する。例えば第一単量体例
えばビニル単量体のブロックをアニオン共重合を用いて
先ず製造する。全ビニル単量体が重合によって消費され
たとき、第二単量体、例えばアミノ基含有（メタ）アク
リレート単量体を反応混合物中に導入し、かくしてこの
第二単量体を第一のリビングブロックの末端で重合を継
続させる。。二つより多くのブロックを含有するブロッ
ク共重合体を得るためには次いで他の単量体を加える。
かくして得られたブロック共重合体は続いて四級化剤例
えばアルキルブロマイド、アルキルアリールブロマイ
ド、アルキルクロライド、アルキルアイオダイドを用い
て四級化する、或いは塩酸又は臭化水素酸の如き酸を使
用できる。使用するのが好ましい四級化剤はエチルブロ
マイドである。
【００２２】一般式（Ｉ）に相当する単量体からなる前
記ブロックと共重合しうるコブロックには、ビニル単量
体例えばスチレン、α−メチルスチレン、アルキルメタ
クリレート、アルキルアクリレート、ビニルアセテー
ト、ビニルアルコール、ビニルクロライド、ビニリデン
クロライド等のブロックがある。好ましくはα−メチル
スチレン又はメチルメタクリレートのブロックを使用す
る。
記ブロックと共重合しうるコブロックには、ビニル単量
体例えばスチレン、α−メチルスチレン、アルキルメタ
クリレート、アルキルアクリレート、ビニルアセテー
ト、ビニルアルコール、ビニルクロライド、ビニリデン
クロライド等のブロックがある。好ましくはα−メチル
スチレン又はメチルメタクリレートのブロックを使用す
る。
【００２３】本発明の前記ブロック共重合体を用い親水
性結合剤の存在下水中で安定化できる金属酸化物には、
例えばZnO 、TiO2、Al2O3 、PbO 、CuO 、Bi2O3 等があ
る。
性結合剤の存在下水中で安定化できる金属酸化物には、
例えばZnO 、TiO2、Al2O3 、PbO 、CuO 、Bi2O3 等があ
る。
【００２４】本発明で用いるのに好適な親水性結合剤
は、例えば少なくとも６０％の程度まで加水分解したポ
リビニルアセテート、ポリアクリルアミド及びその共重
合体、ゼラチン、セルロース誘導体例えばカルボキシメ
チルセルロース、ポリビニルピロリドン及びその共重合
体、ポリビニルピリジニウム及びその共重合体等、及び
それらの混合物の如き親水性重合体が好ましい。本発明
によればポリビニルアルコールを使用するのが好まし
い。
は、例えば少なくとも６０％の程度まで加水分解したポ
リビニルアセテート、ポリアクリルアミド及びその共重
合体、ゼラチン、セルロース誘導体例えばカルボキシメ
チルセルロース、ポリビニルピロリドン及びその共重合
体、ポリビニルピリジニウム及びその共重合体等、及び
それらの混合物の如き親水性重合体が好ましい。本発明
によればポリビニルアルコールを使用するのが好まし
い。
【００２５】結合剤としてポリビニルアルコールの存在
下水中でのTiO2及び／又はカーボンブラックの分散液
は、分散液の製造後分散液にテトラアルキルシリケート
硬化剤の如き追加物質を加えたとき凝集を示させず、分
散液のすぐれた安定性を示すことが更に見出された。
下水中でのTiO2及び／又はカーボンブラックの分散液
は、分散液の製造後分散液にテトラアルキルシリケート
硬化剤の如き追加物質を加えたとき凝集を示させず、分
散液のすぐれた安定性を示すことが更に見出された。
【００２６】下記実施例は本発明を示すが、これに限定
するものではない。百分率は他に特記せぬ限り重量であ
る。
するものではない。百分率は他に特記せぬ限り重量であ
る。
【００２７】実施例 １ バルブを備えた三方隔膜を装着し、高純度窒素で加圧下
に保った完全に乾燥した３０００ｍｌ球形フラスコ中
に、不銹鋼毛細管によって隔膜を通してテトラヒドロフ
ラン（ＴＨＦ）１５００ｍｌを導入した。ＴＨＦ溶媒は
予め水素化カルシウム上で乾燥し、ベンゾフエノンナト
リウム溶液から蒸溜した。
に保った完全に乾燥した３０００ｍｌ球形フラスコ中
に、不銹鋼毛細管によって隔膜を通してテトラヒドロフ
ラン（ＴＨＦ）１５００ｍｌを導入した。ＴＨＦ溶媒は
予め水素化カルシウム上で乾燥し、ベンゾフエノンナト
リウム溶液から蒸溜した。
【００２８】磁気的に攪拌した溶媒に、予め乾燥し、水
素化カルシウム及びフルオレニルリチウムからそれぞれ
蒸溜したα−メチルスチレン７ｍｌ（５３．８ミリモ
ル）を窒素ブランケツトシリンジで隔膜を通して加え
た。
素化カルシウム及びフルオレニルリチウムからそれぞれ
蒸溜したα−メチルスチレン７ｍｌ（５３．８ミリモ
ル）を窒素ブランケツトシリンジで隔膜を通して加え
た。
【００２９】上述した如く作ったＴＨＦ溶液に常温でα
−メチルスチリルカルバニオンの形成による不変赤着色
の出現するまで、ヘプタン中の１．３Ｍ ｓｅｃ−ブチ
ルリチウム溶液を滴加した。約０．１ｍｌのｓｅｃ−ブ
チルリチウム溶液を必要とした。前記１．３Ｍ ｓｅｃ
−ブチルリチウム溶液の１１ｍｌを更に加えた。
−メチルスチリルカルバニオンの形成による不変赤着色
の出現するまで、ヘプタン中の１．３Ｍ ｓｅｃ−ブチ
ルリチウム溶液を滴加した。約０．１ｍｌのｓｅｃ−ブ
チルリチウム溶液を必要とした。前記１．３Ｍ ｓｅｃ
−ブチルリチウム溶液の１１ｍｌを更に加えた。
【００３０】球形フラスコをアセトンドライアイス混合
物を含有する浴に浸漬して−７８℃に冷却した。−７８
℃で攪拌した溶液に、８ｍｌのα−メチルスチレン（６
１．５ミリモル）を加えた。添加前にα−メチルスチレ
ンは乾燥し水素化カルシウムから蒸溜し、続いてフルオ
レニルリチウムと混合して蒸溜した。
物を含有する浴に浸漬して−７８℃に冷却した。−７８
℃で攪拌した溶液に、８ｍｌのα−メチルスチレン（６
１．５ミリモル）を加えた。添加前にα−メチルスチレ
ンは乾燥し水素化カルシウムから蒸溜し、続いてフルオ
レニルリチウムと混合して蒸溜した。
【００３１】４５分後に７５ｍｌ（４４５．７ミリモ
ル）のＮ，Ｎ−ジメチル−アミノエチルメタクリレート
（DMAEMA）を−７８℃で加えた。注入前にDMAEMA単量体
は約−４０℃に冷却した。添加前にDMAEMAは水素化カル
シウムで乾燥し、そこから蒸溜し、次いでヘプタン中の
１Ｍトリエチルアルミニウム溶液を、冷却した単量体
（約−４０℃）に、単量体−トリエチルアルミニウム錯
体の緑色が出現するまで滴加し、再び蒸溜した。１時間
後リビング重合体を２０ｍｌのメタノールを加えて殺し
た。減圧下にＴＨＦ溶媒を除去した。
ル）のＮ，Ｎ−ジメチル−アミノエチルメタクリレート
（DMAEMA）を−７８℃で加えた。注入前にDMAEMA単量体
は約−４０℃に冷却した。添加前にDMAEMAは水素化カル
シウムで乾燥し、そこから蒸溜し、次いでヘプタン中の
１Ｍトリエチルアルミニウム溶液を、冷却した単量体
（約−４０℃）に、単量体−トリエチルアルミニウム錯
体の緑色が出現するまで滴加し、再び蒸溜した。１時間
後リビング重合体を２０ｍｌのメタノールを加えて殺し
た。減圧下にＴＨＦ溶媒を除去した。
【００３２】減圧下乾燥後８２．３ｇの重合体が得られ
た。かくして得られたブロック共重合体３０ｇを４００
ｍｌの無水ＴＨＦに溶解した。２００ｍｌの新しく蒸溜
したエチルブロマイドを加えた。溶液を油浴中で、還流
凝縮器を備えた１０００ｍｌ球形フラスコ中で５０時間
還流加熱した。過剰のエチルブロマイド及びＴＨＦを減
圧下に除去した。かくしてα−メチルスチレンとＮ，Ｎ
−ジメチル−Ｎ−エチル−（２−（メタクリロイルオキ
シ）−エチル）アンモニウムブロマイドを得た。
た。かくして得られたブロック共重合体３０ｇを４００
ｍｌの無水ＴＨＦに溶解した。２００ｍｌの新しく蒸溜
したエチルブロマイドを加えた。溶液を油浴中で、還流
凝縮器を備えた１０００ｍｌ球形フラスコ中で５０時間
還流加熱した。過剰のエチルブロマイド及びＴＨＦを減
圧下に除去した。かくしてα−メチルスチレンとＮ，Ｎ
−ジメチル−Ｎ−エチル−（２−（メタクリロイルオキ
シ）−エチル）アンモニウムブロマイドを得た。
【００３３】実施例 ２ 実施例１に記載したのと同実験条件を用い、次の如く第
二ブロック共重合体を製造した。
二ブロック共重合体を製造した。
【００３４】実施例１に記載した如く乾燥し、２０００
ｍｌ球形フラスコ中に含有させた８００ｍｌのＴＨＦ
に、ＴＨＦ中に溶解した３．２８ミリモルの１，１−ジ
フエニル−３−メチルペンチルリチウムを加えた。反応
器を−７８℃に冷却し、−４０℃に冷却した７４．８ミ
リモルのメチルメタクリレートを加えた。反応媒体の色
は赤から黄に変った。使用したメチルメタクリレート単
量体は、水素化カルシウムで乾燥し、蒸溜し、続いてト
リエチル−アルミニウムを加え、再蒸溜して予め精製し
た。
ｍｌ球形フラスコ中に含有させた８００ｍｌのＴＨＦ
に、ＴＨＦ中に溶解した３．２８ミリモルの１，１−ジ
フエニル−３−メチルペンチルリチウムを加えた。反応
器を−７８℃に冷却し、−４０℃に冷却した７４．８ミ
リモルのメチルメタクリレートを加えた。反応媒体の色
は赤から黄に変った。使用したメチルメタクリレート単
量体は、水素化カルシウムで乾燥し、蒸溜し、続いてト
リエチル−アルミニウムを加え、再蒸溜して予め精製し
た。
【００３５】１時間後２３１．８ミリモルのDMAEMAを加
え、更に１時間後リビング重合体を殺し、減圧下にＴＨ
Ｆ溶媒を除去した。４２．７ｇの重合体を得た。
え、更に１時間後リビング重合体を殺し、減圧下にＴＨ
Ｆ溶媒を除去した。４２．７ｇの重合体を得た。
【００３６】かくして得られた重合体を実施例１に記載
した方法でエチルブロマイドで四級化した。かくしてメ
チルメタクリレート及びＮ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−エチル
−（２−（メタクリロイルオキシ）−エチル）アンモニ
ウムブロマイドのブロック共重合体を得た。
した方法でエチルブロマイドで四級化した。かくしてメ
チルメタクリレート及びＮ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−エチル
−（２−（メタクリロイルオキシ）−エチル）アンモニ
ウムブロマイドのブロック共重合体を得た。
【００３７】実施例 ３ 二つの水中のTiO2の分散液を下記の如くして作った。
【００３８】試料１：３．６％のポリビニルアルコール
を含有するｐＨ３．２の水性溶液１ｌに、１６００ｒｐ
ｍの速度で攪拌しながら３２３ｇのTiO2を加えた。TiO2
の添加後混合物を３０分攪拌し、続いて１５ｌ／時の速
度でDyno−MillタイプＫＤＬ（登録商標）を通してポン
プ輸送した。Dyno−Millには直径０．５〜０．７ｍｍの
ガラス球を備えていた。Dyno−Millは４５００ｒｐｍの
速度で運転し、ゲートの開口は０．１ｍｍであった。良
好な分酸度及び良好なコロイド安定性を有する水中のTi
O2の分散液が得られた。
を含有するｐＨ３．２の水性溶液１ｌに、１６００ｒｐ
ｍの速度で攪拌しながら３２３ｇのTiO2を加えた。TiO2
の添加後混合物を３０分攪拌し、続いて１５ｌ／時の速
度でDyno−MillタイプＫＤＬ（登録商標）を通してポン
プ輸送した。Dyno−Millには直径０．５〜０．７ｍｍの
ガラス球を備えていた。Dyno−Millは４５００ｒｐｍの
速度で運転し、ゲートの開口は０．１ｍｍであった。良
好な分酸度及び良好なコロイド安定性を有する水中のTi
O2の分散液が得られた。
【００３９】試料２：水中のTiO2の第二分散液は、TiO2
を、TiO2に対して１重量％のα−メチルスチレンとＮ，
Ｎ−ジメチル−Ｎ−エチル−（２−（メタクリロイルオ
キシ）−エチル）アンモニウムブロマイドのブロック共
重合体を含有する水性溶液に加え、水中５％のポリビニ
ルアルコール溶液をポリビニルアルコールの最終濃度が
３．６％になる量で加えたことのみを変えて前述した方
法と同じ方法で作った。かくして得られた分散液はすぐ
れた分散度及びすぐれたコロイド安定性を示した。
を、TiO2に対して１重量％のα−メチルスチレンとＮ，
Ｎ−ジメチル−Ｎ−エチル−（２−（メタクリロイルオ
キシ）−エチル）アンモニウムブロマイドのブロック共
重合体を含有する水性溶液に加え、水中５％のポリビニ
ルアルコール溶液をポリビニルアルコールの最終濃度が
３．６％になる量で加えたことのみを変えて前述した方
法と同じ方法で作った。かくして得られた分散液はすぐ
れた分散度及びすぐれたコロイド安定性を示した。
【００４０】カーボンブラックの二つの分散液を次の如
く作った。
く作った。
【００４１】試料３：３１．２５ｇのＮ，Ｎ−ジメチル
−Ｎ−ベンジル−２−（ジイソブチル−クレゾキシ−エ
トキシ）エチルアンモニウムクロライドを含有する水性
溶液１ｌに、１４００ｒｐｍの速度で攪拌しながら１８
０ｇのカーボンブラック（Degussa より入手しうるPrin
tex U ）を加えた。この溶液に次いで水中のポリビニル
アルコールの５％溶液７９２ｍｌを加えた。この溶液を
水中のHCl の３．６％溶液でｐＨ３にし、続いて実施例
３に記載したのと同じ条件で操作したDyno−Millタイプ
ＫＤＬを通して３回ポンプ輸送した。良好なコロイド安
定性及び良好な分散度を有するカーボンブラックの分散
液がかくして得られた。
−Ｎ−ベンジル−２−（ジイソブチル−クレゾキシ−エ
トキシ）エチルアンモニウムクロライドを含有する水性
溶液１ｌに、１４００ｒｐｍの速度で攪拌しながら１８
０ｇのカーボンブラック（Degussa より入手しうるPrin
tex U ）を加えた。この溶液に次いで水中のポリビニル
アルコールの５％溶液７９２ｍｌを加えた。この溶液を
水中のHCl の３．６％溶液でｐＨ３にし、続いて実施例
３に記載したのと同じ条件で操作したDyno−Millタイプ
ＫＤＬを通して３回ポンプ輸送した。良好なコロイド安
定性及び良好な分散度を有するカーボンブラックの分散
液がかくして得られた。
【００４２】試料４：水中のカーボンブラックの第二分
散液は、４５０ｍｌの水に、メチルメタクリレート及び
Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−エチル−（２−（メタクリロイ
ルオキシ）−エチル）アンモニウムブロマイドのブロッ
ク共重合体の１０％を含有する水性溶液１０７ｍｌを加
えて作った。次にこの溶液に、１５００ｒｐｍの速度で
攪拌しつつ１００ｇのカーボンブラック（Degussa のPr
intex U ）を加えた。この溶液に、水中のポリビニルア
ルコールの５％溶液４００ｍｌを加え、溶液を水中のHC
l の３．６％溶液でｐＨ３にし、実施例３に記載したの
と同じ条件下に操作したDyno−Millを通して２回ポンプ
輸送した。かくしてすぐれたコロイド安定性及びすぐれ
た分散度の分散液が得られた。
散液は、４５０ｍｌの水に、メチルメタクリレート及び
Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−エチル−（２−（メタクリロイ
ルオキシ）−エチル）アンモニウムブロマイドのブロッ
ク共重合体の１０％を含有する水性溶液１０７ｍｌを加
えて作った。次にこの溶液に、１５００ｒｐｍの速度で
攪拌しつつ１００ｇのカーボンブラック（Degussa のPr
intex U ）を加えた。この溶液に、水中のポリビニルア
ルコールの５％溶液４００ｍｌを加え、溶液を水中のHC
l の３．６％溶液でｐＨ３にし、実施例３に記載したの
と同じ条件下に操作したDyno−Millを通して２回ポンプ
輸送した。かくしてすぐれたコロイド安定性及びすぐれ
た分散度の分散液が得られた。
【００４３】実施例 ５ TiO2とカーボンブラックの水中分散液を、TiO2分散液の
試料１又は２と、カーボンブラック分散液の試料３又は
４とを、容量で１０対１の比で混合して作った。各混合
物の分散度及びコロイド安定性を表１に示す。
試料１又は２と、カーボンブラック分散液の試料３又は
４とを、容量で１０対１の比で混合して作った。各混合
物の分散度及びコロイド安定性を表１に示す。
【００４４】表 １ 混合試料 分散度 コロイド安定性 １及び３ 良 良 １及び４ 優 秀 優 秀 ２及び３ 優 秀 優 秀 ２及び４ 良 良
【００４５】表１から、本発明による前記ブロック共重
合体が存在するときすぐれたコロイド安定性が得ること
を知ることができる。
合体が存在するときすぐれたコロイド安定性が得ること
を知ることができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 リユク・エルザ・レーマン ベルギー国ベ 3610 デイエパンベーク、 リユトセルスプラン 10 ビー １ (72)発明者 ヴアルテル・アルベール・ヴエルデイク ベルギー国ベ 2900 シヨタン、ブレシユ トスバーン 461 (72)発明者 ニコラース・シリエル・ド・ジヤエジユ ベルギー国ベ 2540 オーヴ、オーヴルエ ード 35
Claims (10)
- 【請求項１】 一般式 【化１】 （式中Ｒ1 はメチル基又は水素を表わし、Ｒ3 、Ｒ4 及
びＲ5 の各々は同じであっても異なってもよく、水素、
アルキル基、アリール基又はアルキルアリール基を表わ
し、Ｒ2 は２価有機基を表わし、Ｘ- はアニオンを表わ
す）に相当するメタクリレート又はアクリレート単量体
の少なくとも一つのブロックを含有するブロック共重合
体を含有することを特徴とする親水性結合剤の存在下に
おける水中の金属酸化物及び／又はカーボンブラックの
分散液。 - 【請求項２】 前記ブロック共重合体が二つのみのブロ
ックを含有することを特徴とする請求項１の分散液。 - 【請求項３】 前記ブロック共重合体が、α−メチルス
チレン又はメチルメタクリレートのブロック及び式 【化２】 に相当するメタクリレート単量体のブロックを含有する
ことを特徴とする請求項２の分散液。 - 【請求項４】 前記金属酸化物がTiO2であることを特徴
とする請求項１〜３の何れか１項の分散液。 - 【請求項５】 親水性結合剤がポリビニルアルコールで
あることを特徴とする請求項１〜４の何れか１項の分散
液。 - 【請求項６】 支持体上に、親水性結合剤、金属酸化物
及び／又はカーボンブラック、及び一般式 【化３】 （式中Ｒ1 はメチル基又は水素を表わし、Ｒ3 、Ｒ4 及
びＲ5 の各々は同じであっても異なってもよく、水素、
アルキル基、アリール基又はアルキルアリール基を表わ
し、Ｒ2 は２価有機基を表わし、Ｘ- はアニオンを表わ
す）に相当するメタクリレート又はアクリレート単量体
の少なくとも一つのブロックを含有するブロック共重合
体を含有する少なくとも一つの層を含有することを特徴
とする材料。 - 【請求項７】 前記ブロック共重合体が二つのみのブロ
ックを含有することを特徴とする請求項６の材料。 - 【請求項８】 前記ブロック共重合体が、α−メチルス
チレン又はメチルメタクリレートのブロック及び式 【化４】 に相当するメタクリレートのブロックを含有することを
特徴とする請求項７の材料。 - 【請求項９】 前記金属酸化物がTiO2であることを特徴
とする請求項６〜８の何れか１項の材料。 - 【請求項１０】 親水性結合剤がポリビニルアルコール
であることを特徴とする請求項６〜９の何れか１項の材
料。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL90201849.8 | 1990-07-10 | ||
| EP90201849 | 1990-07-10 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05117490A true JPH05117490A (ja) | 1993-05-14 |
Family
ID=8205065
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19575891A Pending JPH05117490A (ja) | 1990-07-10 | 1991-07-09 | 水中での金属酸化物及び／又はカーボンブラツクの分散液の改良された安定化 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US5200456A (ja) |
| EP (1) | EP0466261B1 (ja) |
| JP (1) | JPH05117490A (ja) |
| DE (1) | DE69113542T2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2013538259A (ja) * | 2010-08-05 | 2013-10-10 | ハンワ ケミカル コーポレイション | 炭素素材を用いた高効率放熱塗料組成物 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DK23291D0 (da) * | 1991-02-12 | 1991-02-12 | Hardenfelt J C | Spartelmasse eller overtraeksblanding med bronzeudseendeeffekt |
| EP0601457B1 (de) * | 1992-12-05 | 1996-10-09 | Hoechst Aktiengesellschaft | Aufbereitungsmischung anorganischer Pulver mit polymeren Hilfsmitteln und ihre Verwendung |
| FR2710552B1 (fr) * | 1993-09-30 | 1995-12-22 | Lvmh Rech | Utilisation de copolymères-blocs acryliques comme agents mouillants et/ou dispersants des particules solides et dispersions en résultant. |
| US5527660A (en) * | 1994-11-30 | 1996-06-18 | Polaroid Corporation | Laminar imaging medium utilizing hydrophobic cycloaliphatic polyepoxide in the fracturable layers |
| JP4263780B2 (ja) * | 1996-12-26 | 2009-05-13 | 株式会社日本触媒 | 無機分散安定剤およびそれを用いた樹脂粒子の製法 |
| FR2771407B1 (fr) * | 1997-11-25 | 2001-06-01 | Nalco Chemical Co | Materiau precurseur de ceramique non cuit et procede de preparation d'un materiau ceramique a partir de celui-ci |
| WO1999032934A1 (en) * | 1997-12-23 | 1999-07-01 | Polaroid Corporation | Photographic processing composition and diffusion transfer photographic film unit |
| US5970873A (en) * | 1998-04-27 | 1999-10-26 | Eastman Kodak Company | Imaging and printing methods to form imaging member by formation of insoluble crosslinked polymeric sol-gel matrix |
| US6489079B1 (en) * | 1998-10-26 | 2002-12-03 | Agfa-Gevaert | Heat mode sensitive imaging element for making positive working printing plates |
| US6204319B1 (en) | 1998-10-30 | 2001-03-20 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Aqueous coating compositions |
| AU2002366309A1 (en) * | 2001-12-18 | 2003-06-30 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | Metal oxide dispersion |
| ITFI20020052A1 (it) * | 2002-03-28 | 2003-09-29 | Consorzio Interuniversitario P | Processo per la preparazione di nano - e micro-particelle di ossidi eidrossidi di metalli del secondo gruppo e di transizione, nano-e micro |
| US7241334B2 (en) | 2002-05-23 | 2007-07-10 | Columbian Chemicals Company | Sulfonated carbonaceous materials |
| US7459103B2 (en) | 2002-05-23 | 2008-12-02 | Columbian Chemicals Company | Conducting polymer-grafted carbon material for fuel cell applications |
| US7195834B2 (en) | 2002-05-23 | 2007-03-27 | Columbian Chemicals Company | Metallized conducting polymer-grafted carbon material and method for making |
| BR0311226A (pt) | 2002-05-23 | 2008-01-29 | Columbian Chem | material de carbono enxertado com polìmero condutor sulfonado para aplicações em células de combustìvel |
| US7390441B2 (en) | 2002-05-23 | 2008-06-24 | Columbian Chemicals Company | Sulfonated conducting polymer-grafted carbon material for fuel cell applications |
| CN100339912C (zh) | 2002-05-23 | 2007-09-26 | 哥伦比亚化学公司 | 用于燃料电池的导电聚合物接枝的碳材料 |
| US6958308B2 (en) | 2004-03-16 | 2005-10-25 | Columbian Chemicals Company | Deposition of dispersed metal particles onto substrates using supercritical fluids |
| JP2008530326A (ja) * | 2005-02-04 | 2008-08-07 | アグフア・グラフイクス・ナームローゼ・フエンノートシヤツプ | イオン性芳香族モノマーを含んでなるコポリマーを含んでなる顔料分散物 |
| CN114806285A (zh) * | 2022-03-26 | 2022-07-29 | 上海百艳实业有限公司 | 一种无树脂炭黑色浆及其制备方法与应用 |
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|---|---|---|---|---|
| US2833661A (en) * | 1952-11-28 | 1958-05-06 | Du Pont | Composition comprising water soluble organic polymer and colloidal silica and process of coating therewith |
| LU60676A1 (ja) * | 1970-04-07 | 1972-02-10 | ||
| US3971660A (en) * | 1974-04-04 | 1976-07-27 | Eastman Kodak Company | Lithographic printing plate comprising hydrophilic layer of polyvinylacetate crosslinked with tetraethylorthosilicate |
| US4224399A (en) * | 1977-02-22 | 1980-09-23 | Arthur D. Little, Inc. | Photocrosslinkable compositions for lithographic printing plates |
| US4243430A (en) * | 1977-09-21 | 1981-01-06 | Rohm And Haas Company | Pigment dispersant for aqueous paints |
| EP0329873B1 (en) * | 1988-02-23 | 1992-09-30 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Block copolymer dispersants |
| US4967819A (en) * | 1989-03-13 | 1990-11-06 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Coating composition and tire coated therewith |
-
1991
- 1991-07-03 EP EP19910201715 patent/EP0466261B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1991-07-03 DE DE69113542T patent/DE69113542T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1991-07-09 US US07/727,446 patent/US5200456A/en not_active Expired - Fee Related
- 1991-07-09 JP JP19575891A patent/JPH05117490A/ja active Pending
-
1993
- 1993-03-09 US US08/028,176 patent/US5292591A/en not_active Expired - Lifetime
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|---|---|---|---|---|
| JP2013538259A (ja) * | 2010-08-05 | 2013-10-10 | ハンワ ケミカル コーポレイション | 炭素素材を用いた高効率放熱塗料組成物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE69113542D1 (de) | 1995-11-09 |
| US5292591A (en) | 1994-03-08 |
| US5200456A (en) | 1993-04-06 |
| EP0466261B1 (en) | 1995-10-04 |
| EP0466261A1 (en) | 1992-01-15 |
| DE69113542T2 (de) | 1996-05-09 |
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