JPH0477565A - 水性塗料組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はポリシロキサンを粒子内部に含む重合体エマル
ジョンをビヒクルとする水性塗料組成物に関し、更に詳
しくいえば、反応性極性基を有するポリシロキサンを粒
子内部に含み、かつ、粒子外層にこのポリシロキサンと
反応性を有する反応性極性基を有する共重合体を含む、
架橋型重合体エマルジョンをビヒクルとする塗料の貯蔵
安定性が良好で、耐溶剤性、防水性に優れ、且つ高透湿
性を有する塗膜をもつ水性塗料組成物に関する。

（従来の技術） 従来から、重合体エマルジョンをビヒクルとする水性塗
料は、コンクリート建造物の美観と保護の観点から、数
多くのタイプのものが用いられてきた。その１つに砂壁
状吹付材がある。この塗料を用いた塗膜は一般に顔料濃
度が高いため、塗膜中に微細な孔が数多く生じるため、
防水性に乏しい。さらに、種々の要因によって佳しるコ
ンクリートのクラックに対する追随性にも乏しいため、
カンクリート面に対する保護機能が十分あるとはいえな
かった。

最近、コンクリートのクラックに追随し、かつ防水性に
も優れた塗料として弾性塗料と称するものが上布されて
いる。

また、特開昭６２−１２７３６４号公報にはシリコン樹
脂とアクリル樹脂とを乳化したエマルジョンヲ用いた組
成物が、特開昭６２〜１２７３６５号公報には、コロイ
ダルシリカとアクリル樹脂を用いた組成物が開示されて
いる。

（発明が解決しようとする課Ｂ） しかし、上記弾性塗料は、塗料中に重合体エマルジョン
の占める割合が多いため、確かに防水性に優れ、且つ基
材に対する追随性は良いが、透湿性に乏しいために、コ
ンクリート内部に生じた結露を揮散することが困難とな
り、塗装した塗膜にブリスタを発生させたり、内壁面に
結露を生しさせる等の欠点があった。

この欠点を補なうため、上記公報に係る組成物が提案さ
れたが、前者（特開昭６２−１２７３６４号公報）は、
シリコン樹脂とアクリル樹脂との相溶性の不足から、塗
料の貯蔵安定性が十分満足されているとはいえないし、
後者（特開昭６２−１２７３６５号公報）は、コロイダ
ルシリカがアルカリ基材に対する耐久性に乏しいため、
透湿性は優れているが、十分な防水性能を満足している
ものとはいえなかった。

またこれらの塗料は、ワンコートで使用される場合もあ
るが、トップコートとして、溶剤系の塗料を重ね塗りす
る場合も多くあり、その際、溶剤系塗料に含まれている
溶剤のために、塗面にチデミ現象が現われ塗装外観を著
しく損うケースも見受けられるので、このような溶剤に
対する耐溶剤性の良好な塗膜を発現する塗料の開発が望
まれていた。

本発明の目的は、貯蔵安定性に優れ、塗膜の防水性能、
耐溶剤性能を損なうことなく、透湿性能の改善された水
性塗料組成物を提供することにある。

（課題を解決するための手段） 本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意研究を重ねた
結果、本発明を完成するに至った。

即ち、本発明は、反応性極性基を有するポリシロキサン
（Ａ）の存在下にα、β−エチレン性不飽和単量体（Ｂ
）を乳化重合させて得られる乳化重合体（Ｃ）の存在下
、（Ａ）の反応性極性基と反応する反応性極性基を有す
るα、β−エチレン性不飽和単量体（Ｄ）と、これと共
重合可能なαβ−エチレン性不飽和単量体（Ｅ）とを乳
化重合させて得られる重合体エマルジョンをビヒクルと
する水性塗料組成物である。

本発明に用いられるポリシロキサン（Ａ）は、反応性極
性基を有するジメチルポリシロキサンが一般に用いられ
るが、アクリルポリマーとの相溶性を向上するため、該
ポリシロキサンのメチル基をエチル基、プロピル基、ブ
チル基、フェニル基等で置換したものも有効である。

ポリシロキサンの反応性極性基としては、種々の構造の
ものを含み得るが例えば、エポキシ基、カルボキシル基
、アミノ基、水酸基、メチロール基などが含まれる。

これらの反応性極性基は、ポリシロキサン分子の末端に
位置したものが好ましいが、側鎖に結合したものも使用
可能であり、ポリシロキサン分子に１つ以上台まれれば
良い。

ポリシロキサンの反応性極性基と反応する反応性極性基
を有するα、β−エチレン性不飽和単量体（Ｄ）として
は、種々の構造のものを含み得るが、アミノ基を含有す
る単量体としては、Ｎ−メチルアミノエチルアクリレー
トまたはメタクリレート、ジメチルアミ−ノエチルアク
リレートまたはメタクリレートなどのアクリル酸または
メタクリル酸のアルキルアミノエステル類、ビニルピリ
ジンの如きモノビニルピリジン類、ジメチルアミノエチ
ルビニルエーテルの如きビニルエーテル類、Ｎ−（２−
ジメチルアミンエチル）アクリルアミドまたはメタクリ
ルアミドの如きアルキルアミノ基を有する不飽和アミド
類が挙げられる。カルボキシル基を含有する単量体とし
ては、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸の如きエ
チレン性不飽和−塩基性カルボン酸イタコン酸、マレイ
ン酸、フマール酸の如きエチレン性不飽和二塩基性カル
ボン酸、エチレン性不飽和二塩基性カルボン酸のモノア
ルキルエステル等が挙げられる。

エポキシ基を含有する単量体としては、グリシジルアク
リレート、グリシジルメタクリレート、アリルグリシジ
ルエーテル等が挙げられる。

水酸基を含有るす単量体としては、β−ヒドロキシエチ
ルエクリレート、β−ヒドロキシエチルメタクリレート
等が挙げられる。

メチロール基を含有する単量体としては、Ｎメチロール
アクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド、Ｎ
、Ｎ−ジメチロールアクリルアミド、ジメチロールイタ
コンアミド等が挙げられる。

アルコキシシラン基を含有する単量体としては、ビニル
トリエトキシシラン、ビニルトリス（βメトキシエトキ
シ）シラン、γ−メタクリロキシプロ°ピルトリメトキ
シシラン等が挙げられる。

本発明によると、ポリシロキサンＡの反応性極性基とα
、β−エチレン性不飽和単量体（Ｄ）の有する反応性極
性基との反応は必ずしも、乳化重合中に起こる必要はな
く、エマルジョンをビヒクルとする水性塗料の成膜時に
生じるエマルジョン粒子間の造膜過程で、反応極性基間
の反応が起った場合にも、本発明の効果は十分発揮され
る。

即ち、本発明の反応性極性基を使用することによって塗
膜の耐溶荊性、防水性を飛躍的に向上させることができ
る。

ポリシロキサン（Ａ）の反応性極性基とα、βエチレン
性不飽和単量体（Ｄ）の有する反応性極性基の組合せと
しては、ポリシロキサンの反応性極性基としてエポキシ
基を用いた場合には、アミノ基、カルボキシル基を有す
るα、β−エチレン性不飽和単量体を用いることが好ま
しく、また、ポリシロキサンの反応性極性基として、カ
ルボキシ基を用いた場合には、エポキシ基や水酸基やメ
チロール基を含有するα、β−エチレン性不飽和単量体
を用いることが好ましい。またポリシロキサンの反応性
極性基としてアミノ基を用いた場合には、エポキシ基を
含有するα、β−エチレン性不飽和単量体を用いること
が好ましい。ポリシロキサンの反応性極性基として、水
酸基、メチロール基を用いた場合には、カルボキシル基
、アルコキシシラン基、エポキシ基を含有するα、β−
エチレン性不飽和単量体を用いることが好ましい。

これらの反応性極性基を有するα、β−エチレン不飽和
単量体は、単独又は、２種類以上混合して用いることが
できる。

本発明において、α、β−エチレン性不飽和単量体（Ｂ
）及びポリシロキサンの反応性極性基と反応する反応性
極性基を有するα、β−エチレン性不飽和単量体と共重
合可能な他のα、β−エチレン性不飽和単量体（Ｅ）と
しては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリ
ル酸２−エチルへキシル等のアクリル酸エステル類；メ
タクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸
ブチル等のメタクリル酸エステル；マレイン酸、フマル
酸、イタコン酸の各エステル類；酢酸ビニル、第３級カ
ルボン酸ビニル等のビニルエステル類；スチレン、α−
メチルスチレン、ビニルトルエンの如き芳香族化合物１
．ビニルピロリドンの如き複素環式ビニル化合物；塩化
ビニル、アクリロニトリル、ビニルエーテル、ビニルケ
トン、ビニルアミド等；塩化ビニリデン、フッ化ビニル
デン等ハロゲン化ビニリデン化合物；エチレン、プロピ
レン等のα−オレフィン類；ブタジェンの如きジエン類
などがあり、又、所望によりジアリルフタレート、ジビ
ニルベンゼン、アリルアクリレート、トリメチロールプ
ロパントリアクリレートの如き１分子中に２個以上の不
飽和結合を有する単量体なども用いることができる。

更にビニルスルホン酸、スチレンスルホン酸、アリルア
ルキルイタコネート硫酸エステルなどの不飽和基とスル
ホン酸基、サルフェート基を有するもの及びこれらのア
ルカリ酸も使用することができる。

次に本発明に用いられる重合体エマルジョンの乳化重合
方法について述べる。

重合体エマルジョンの製造において種粒子として用いら
れる反応性極性基を有するポリシロキサンを含有する乳
化重合体（Ｃ）は、該ポリシロキサンをα、β−エチレ
ン性不飽和単量体（Ｂ）に溶解した後、公知の方法で乳
化重合することにより容易に得られる。

他の方法としては、乳化剤を含む水相中に、該ポリシロ
キサンを加えて分散した後、α、β−エチレン性不飽和
単置体混合物およびラジカル生成開始剤を加えて公知の
方法で乳化重合してもよい。

次いで、乳化重合体（Ｃ）を水相に加え、同様にα、β
−エチレン性不飽和単量体（Ｄ）混合物およびラジカル
生成開始剤を加えて公知の方法で乳化重合することによ
り重合体エマルジョンが製造される。この場合、乳化重
合中の凝集物の生成防止など、重合性の安定化のため種
粒子の乳化重合体に加えて、乳化剤をさらに加えても良
い。

上記の方法は種粒子をまず製造し、それを用いて次段階
にて乳化重合するものであるが、この他、同一反応装置
内で種粒子に相当する乳化重合体を製造し、続けて、そ
の系内に次段階の乳化重合で用いるエチレン性不飽和単
量体混合物およびラジカル生成開始剤を加えて乳化重合
することにより製造することもできる。即ち、乳化剤を
溶解した水相中で種粒子となるエチレン性不飽和単量体
混合物を該ポリシロキサンの存在下、ラジカル開始剤を
用いて乳化重合した後、次段階の該エチレン性不飽和単
量体混合物およびラジカル生成開始剤を加えて乳化重合
することにより本発明に用いられる重合体エマルジョン
が得られる。

本発明の水性塗料組成物は、乳化重合によって得られた
乳化重合体組成物をビヒクルとすることを特徴とするが
その乳化重合体組成物の製造の際に用いられる乳化剤と
しては、公知のもので差しつかえない。

例えば、ラウリル硫酸ソーダ、アルキルベンゼンスルホ
ン酸ソーダ、ナトリウムジオクチルスルホサクシネート
、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩
のような陰イオン性乳化剤；ポリオキシエチレンアルキ
ルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエー
テル、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンブロ
ック共重合体等のような非イオン性乳化剤を適宜、選択
して使用できる。

また、水溶性オリゴマーや、α、β−エチレン性不飽和
二重結合を有する乳化剤、いわゆる反応性乳化剤も単独
、または、上記の乳化剤と併用して使用することも可能
である。

更に、ポリビニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロ
ース等のような水溶性高分子物質を上記乳化剤と併用し
たり、重合後乳化液に添加したりすることも有効である
。

乳化重合の際に用いられる重合開始剤としては、水溶性
及び油溶性重合開始剤が用いられるが、単独で用いても
複合化して用いても差し支えない。

水溶性の重合開始剤としては過酸化水素、過硫酸アンモ
ニウム、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウムなどが挙げ
られる。油溶性の重合開始剤としては、２．２’−アゾ
ビスイソブチロニトリル、２゜２′−アゾビス−（４−
メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２
′−アゾビス−２，４−ジメチルバレロニトリル、１．
１′−アゾビスシクロヘキサン−シクロヘキサン−１−
カルボニトリル、過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイル
、過酸化ジブチリル、過酸化ジアセチル、過酸化ジプロ
ピオニル、クメンヒドロ過酸化物等が挙げられる。

これらの水溶性及び油溶性重合開始剤と適当な還元剤、
例えば、アスコルビン酸、亜硫酸塩類またはスルホキシ
レート類との組合せよりなる、いわゆるレドックス開始
剤を用いてもよい。

乳化重合に際しては、分子量調整のため連鎖移動剤を用
いてもよい。好適な連鎖移動剤としては、メチル−、エ
チル−、プロピル−、イソプロピル、ブチル−、ペンチ
ル−、ヘキシル−、オクチル−、デシル−、ウンデシル
−ドデシル−、ステアリル−１等のメルカプタン類、０
−メルカペト安患香酸、メルカプト酢酸、メタノール、
エタノール、プロパツール、イソプロパツール、ブタノ
ール、イソブタノール、ｔ−ブタノール、ペンタノール
類、ヘキサノール類を挙げることができる。

乳化重合時の温度も、公知の乳化重合で行なわれている
範囲でよく、また乳化重合は常圧下、またはガス状のα
、β−エチレン性不飽和単量体を使用するときは加圧下
で行なわれる。

本発明で該透湿性を得るためには、反応性極性基を有す
るポリシロキサンを使用することが必須条件であるが、
その特性は使用量によって大きな影響を受ける。即ちそ
の使用量が増せば、透湿性能は向上するが、多量すぎる
と、重合体エマルジョンの重合安定性、貯蔵安定性を損
なうので、α。

β−エチレン性不飽和単量体総量１００重量部に対して
１〜３００重量部、好ましくは、５〜１００重量部が適
当である。

ポリシロキサンが透湿性に優れるのは、ポリシロキサン
のポリマー骨格がラセン状となるため、会合した水分子
は通過させないが、水蒸気のような単独水分子は通過出
来るようなポリマー構造になっているためと考えられる
。

一般にポリシロキサンとビニル、アクリル系などの炭素
鎖で結合しているポリマーとの相溶性は良くないため、
これらのポリマーを、混合したものは乳化剤等の補助手
段を用いて混合しても、または、ポリシロキサンをα、
β−エチレン性不飽和単量体に溶解したものを通常の乳
化重合方法を用いて重合しても、ポリシロキサンが水中
に拡散するので貯蔵安定性の良いエマルジョンを得るこ
とが困難である。本発明では、ポリシロキサンの存在下
にα、β−エチレン性不飽和単量体を乳化重合させて種
粒子を形成し、この種粒子の存在下で、α、β−エチレ
ン性不飽和単量体を乳化重合させるという二段階乳化重
合方法を用いることよりポリシロキサンを含有した、貯
蔵安定性の良好なエマルジョンを得ることが可能となっ
た。

また、ポリシロキサンとα、β−エチレン性不飽和単量
体とのそれぞれに反応性極性基を保持させることにより
、ポリシロキサンを含有する重合体エマルジョンの耐溶
剤性能および防水性能を飛躍的に向上させることが出来
た。

ポリシロキサンとα、β−エチＬノン性不飽和単量体が
保持する反応性極性基の使用量は、水性塗料の防水性能
や耐候性等の要求物性に対応して変化させることができ
る。

本発明の水性塗料組成物は、上記に特定した、乳化重合
体組成物をビヒクルとして通常のエマルジョン塗料の製
造とまったく同様にして製造される。即ち、顔料、充填
剤、膏剤、分散剤、湿潤剤、増粘剤及び／またはレオロ
ジーコントロール剤、消泡剤、可塑剤、造膜助剤、有機
溶剤、防腐剤、防パイ剤、ｐｌ（調節剤、防錆剤など、
それぞれの目的に応じて選択、組合され、通常の方法で
塗料とされる。

以下に実施例を挙げ本発明をより詳細に説明するが、本
発明は、以下の実施例のみに限定されるものではない。

なお、以下の部及び％は、いずれも重量に基づく値であ
る。

実施例１ 撹拌機、還流コンデンサー、滴下ロートおよび温度針を
取りつけた１、５２の反応容器に下記の原料を仕込み溶
解した。

脱イオン水　　　　　　　　　　　　　３２４．θ部ノ
イゲ７Ｅａ−１７ｏｓ　　　　　　　　　　　　１６．
０部次いで下記の混合物を滴下ロートに入れた。

シリコンＦ−２３７−５３４０，０部 （日本ユニカー−製品） アクリル酸ブチル メタクリル酸メチル ２００．０部 ２００．０部 次に、窒素ガスを送入しつつ、撹拌下に反応措置の内温
を６０″ＣＬこ昇温し、脱イオン水に溶解した濃度２％
の過硫酸カリウム水溶液を４０部添加し、次いで滴下ロ
ートに入れた該ポリシロキサンと単量体との混合物の２
０％を加えた。重合熱による温度上昇をウォーター・バ
スにより制御し、内温を８０℃に保ちつつ、続いて該ポ
リシロキサンと単量体との混合物の残りと２％過硫酸カ
リウム水溶液８０部を２時間かけて滴下し、重合した。

さらに８０℃で２時間保持した後、室温まで冷却して２
００メツシユ濾布で濾過し、取出して種粒子なる乳化重
合体を得た。このものは不揮発分濃度５０．１％、ｐＨ
４，５であった。

同様の１．５１の反応装置に上記で得た乳化重合体４５
２部および水１２５部を仕込んだ。次に下記のエチレン
性不飽和単量体混合液を調整し、滴下ロートに入れた。

アクリル酸ブチル　　　　　　　　　９７．０部メタク
リル酸メチル　　　　　　　　９７，０部ジメチルアミ
ノエチルメタクリレート４．０部アクリル酸　　　　　
　　　　　　　　２．０部窒素ガスを送入しつつ、撹拌
しながら反応装置内温を７０℃に昇温し、別の滴下ロー
トに準備した２％過硫酸カリウム水溶液６０部および上
記単量体混合物を滴下して重合した。これらの滴下は内
温を７０℃に保ちつつ２時間行った。さらに同温度で２
時間保持した後、室温に冷却して２００メツシユ濾布で
濾過し、本発明に用いる重合体エマルシヨン（Ｅ−１）
を得た。得られた重合体エマルジョン（Ｅ−１）は、不
揮発分濃度５０．１％、ｐＨ６，０、粘度１２０ｃｐｓ
であった。次に、このエマルジョンをそのままおよびｐ
Ｈをアンモニア水で９．５に調整したものを、それぞれ
５０″Ｃで１ケ月間保存したところ、いずれも凝集など
の変化がなく安定であった。

またｐＨ調整前及び調整後のそれぞれのエマルジョンを
３ミルアプリケーターでガラス板上に塗布し、４８時間
、約２５℃の室温で乾燥した後、表面をトルエンを含ま
せた布でラビングテストを行なった結果、いずれも５０
回のラビングで表面に若干の損傷が認められたが、溶解
して消滅することがなく、架橋皮膜が形成されているこ
とが認められた。

比較例１ 一方、ポリシロキサン４０．０部、初期の脱イオン水４
０．０部を除いた以外は実施例１と全く同じ方法で乳化
重合して重合体エマルジョン（ＲＥ−１）を得た。、得
られた重合体エマルジョン（ＲＥ−１）は不揮発分濃度
５０．１％ｐＨ６，０、粘度１４０ｃｐｓであった。こ
のものはｐＨを９．５に調整し、実施例１と同様のラビ
ングテストを行なった結果、５回で完全に溶解損失した
。

上記で得た各重合体エマルジョンを用いて下記配合によ
り、水性塗料組成物を製造した。

（塗料配合） 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０
．０　部エチレングリコール（凍結防止剤）２．６部り
インフロー５４０　　　　　　　　　　１．０部（分散
剤二日本ゼオンＫＫ製品） ノイゲンＥＡ−１２００，３部 （湿潤剤：第一工業製薬ＫＫ製品） ヘストサイドＦＸ　　　　　　　　　　　Ｏ，０１部（
防腐剤二人日本インキ化学ＫＫ製品）Ｊ　Ｒ−６００Ａ
　　　　　　　　３６．０部（酸化チタン：帝国化工Ｋ
）（製品） ＳＮ−デフォ−マー１２１　　　　　　　　０．４部（
消泡剤：サンノプコＫＫ製品） アンモニア水（２８％）　　　　　　　　　０．１５部
エマルジョン（５０％）　　　　　　　ｉｏｏ、ｏ部テ
キサノール　　　　　　　　　　　　７．０部（造膜助
剤：イーストマン、ケミカル製品）七ロサイズＱＰ−４
４００（３％）９．２部（増粘剤：ユニオンカーバイド
社製品）水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　３．７５部ｔｏｔａ１　　　　　　　　　　　　
　　１７０．４１部Ｎ、Ｖ、　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　５１．０　％顔料容積濃度（ＰＶＣ
）　　　　　　　　　　２０　　％それぞれの塗料、塗
膜物性試験結果は表１の如くであった。

〔試験方法〕

塗料粘度ニストーマ−型粘度針による。測定温度２５℃ 塗膜透湿性：　ＪＩＳ−Ｚ−０２０８の試験方法に準拠
透水性：　ＪＩＳ伸長型試験方法に準拠耐水性＝２０℃
の水に試片を７日間浸漬し、塗面のツヤ引け、白化フク
レ等を観察 耐アルカリ性＝２０°Ｃ５％苛性ソーダ液中に７日間浸
漬し、塗面の状態変化を観察 耐溶剤性：トルエンを含浸させた脱脂綿を用いて１００
回塗膜面を摩擦して、塗面 の状態変化を観察 実施例２ 原料として下記のものを用意した。

■ポリシロキサン トーレシリコンＢＹ−１６−８５５ （トーレシリコンＫＫ製）５０．０部 （両末端エポキシ型ジメチルポリシロキサン）■重合性
単量体 （第１段目モノマー） アクリル酸２−エチルヘキシル　　　　７５．０部スチ
レン　　　　　　　　　　　　　１００．０部メタクリ
ル酸メチル　　　　　　　　　５０．０部アクリル酸　
　　　　　　　　　　　　　２．０部（第２段目モノマ
ー） アクリル酸２−エチルヘキシル　　　ｉｏｏ、ｏ部スチ
レン　　　　　　　　　　　　　１００．０部メタクリ
ル酸メチル　　　　　　　　　５５．０部ジメチルアミ
ノエチルメタクリレート　１０．０部メタクリル＠　　
　　　　　　　　　　　８．０部■乳化剤 ノイゲンＥＡ−１７０５（固形分８０％）　　　　１５
．０部しベノールー２　　（固形分２５％）ｌゝ　　２
０．θ部■イオン交換水　　　　　　　　　　　　５５
１．０部■重合開始剤 過硫酸アンモニウム　　　　　　　　　　２．５部１）
花王■製アニオン北側 撹拌機、還流コンデンサー、滴下ロートおよび温度計を
取りつけた１、５１の反応容器に脱イオン水５０１部と
乳化剤を仕込み溶解した。次に窒素ガスを送入しつつ、
撹拌下に反応装置内温を８０°Ｃに昇温しで、５０部の
脱イオン水に溶解した過硫酸アンモニウム水溶液の２５
部を添加し、次いで該ポリシロキサンを溶解した第１段
目の千ツマ−を１時間にわたって滴下した。内温を８０
℃に保ちつつ、さらに１時間保持した後、残りの過硫酸
アンモニウム水溶液を添加し、次いで第２段目のモノマ
ーを１時間にわたって滴下し、重合した。

さらに８０℃で２時間保持したのち室温まで冷却して２
００メツシユ濾布で濾過し、乳化重合体エマルジョン（
Ｅ−２）を得た。このものは不揮発分濃度５０．１％、
ｐＨ４，５であった。このエマルジョンをアンモニア水
で９．５に調整した後、実施例１と同じ塗料配合により
水性塗料組成物を製造した。

実施例３〜８ さらに実施例２と同様の方法で表２に示した原料を使用
して重合体エマルジョン（Ｅ−３〜８）を合成し、実施
例１と同様の塗料配合により水性塗料組成物（実施例３
〜８）を得た。

一方、実施例２と同様の方法で表２に示した原料を使用
して重合体エマルジョン（ＲＥ−２〜４）を合成し、実
施例１と同様の塗料配合により、水性塗料組成物（比較
例２〜４）を得た。

（比較例５） ポリシロキサンシリコンＦ−２３７−５３５０部とアニ
オン乳化剤レベノールＷＺ（固形分２５％）２０部とを
用いて乳濁液の状態にした後、ＲＥｌの共重合体エマル
ジョン２００部に添加し、十分撹拌してシリコン−アク
リルブレンドエマルジョンを得た。

このエマルジョンを実施例１と同様の塗料配合により水
性塗料組成物を得た。

（比較例６） ＲＥ−１の共重合体エマルジョン１００部に対して、ス
ノーテックスＣ（コロイダルシリカ、固形分２０％、日
量化学■製）５０部を添加し、十分撹拌した後、実施例
１と同様の塗料配合により水性塗料組成物を得た。

実施例及び比較例の水性塗料組成物の塗料及び塗膜の性
能試験結果は表３の如くであった。

／ （発明の効果） 本発明の水性塗料組成物は、塗料の貯蔵安定性が良好で
防水性に優れ、且つ高透湿性を有する塗膜特性を発揮す
る。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、反応性極性基を有するポリシロキサン（Ａ）の存在
   下にα，β−エチレン性不飽和単量体（Ｂ）を乳化重合
   させて得られる乳化重合体（Ｃ）の存在下、（Ａ）の反
   応性極性基と反応する反応性極性基を有するα，β−エ
   チレン性不飽和単量体（Ｄ）とこれと共重合可能なα，
   β−エチレン性不飽和単量体（Ｅ）とを乳化重合させて
   得られる重合体エマルジョンをビヒクルとする水性塗料
   組成物。 ２、反応性極性基を有するポリシロキサン（Ａ）の反応
   性極性基が、エポキシ基、カルボキシル基、アミノ基、
   水酸基、メチロール基の中から選ばれる１又は２以上で
   あることを特徴とする請求項１記載の水性塗料組成物。 ３、α，β−エチレン性不飽和単量体（Ｄ）の反応性極
   性基が、エポキシ基、アミノ基、カルボキシル基、水酸
   基、メチロール基、アルコキシシラン基の中から選ばれ
   る１又は２以上であることを特徴とする請求項１記載の
   水性塗料組成物。 ４、反応性極性基を有するポリシロキサン（Ａ）の反応
   性極性基がエポキシ基であり、α，β−エチレン性不飽
   和単量体（Ｄ）の反応性極性基がアミノ基又はカルボキ
   シル基であることを特徴とする請求項１記載の水性塗料
   組成物。 ５、反応性極性基を有するポリシロキサン（Ａ）の反応
   性極性基がカルボキシル基であり、α，β−エチレン性
   不飽和単量体（Ｄ）の反応性極性基がエポキシ基、水酸
   基、メチロール基の中から選ばれる１又は２以上である
   ことを特徴とする請求項１記載の水性塗料組成物。 ６、反応性極性基を有するポリシロキサン（Ａ）の反応
   性極性基がアミノ基であり、α，β−エチレン性不飽和
   単量体（Ｄ）の反応性極性基がエポキシ基であることを
   特徴とする請求項１記載の水性塗料組成物。 ７、反応性極性基を有するポリシロキサン（Ａ）の反応
   性極性基が水酸基又はメチロール基であり、α，β−エ
   チレン性不飽和単量体（Ｄ）の反応性極性基がカルボキ
   シル基、アルコキシシラン基、エポキシ基の中から選ば
   れる１又は２以上であることを特徴とする請求項１記載
   の水性塗料組成物。 ８、反応性極性基を有するポリシロキサン（Ａ）の使用
   量が、α，β−エチレン性不飽和単量体１００重量部に
   対して、５〜１００重量部である請求項１ないし６のい
   ずれか１に記載の水性塗料組成物。