JPH05112738A

JPH05112738A - 粉末コーテイング組成物

Info

Publication number: JPH05112738A
Application number: JP4087864A
Authority: JP
Inventors: Russell Bennett; ベネツトラツセル
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1991-03-12
Filing date: 1992-03-11
Publication date: 1993-05-07
Also published as: GB9105128D0; KR920018181A; EP0503865A2; EP0503865A3

Abstract

(57)【要約】【目的】硬化後も機械的特性に悪影響を及ぼすことがな
く艶消し平滑コーティングを与え、しかも容易に処理し
得る、新規な粉末コーティング組成物の提供。【構成】Ａ）固体エポキシ樹脂、すなわち分子あたり平
均１個より多いビシナルエポキシ基および５００より大
きい平均エポキシ当量を有するエポキシ樹脂；Ｂ）（メ
タ）アクリル酸と少なくとも１種の炭素原子数１ないし
１８のアルキル（メタ）アクリレートとのコポリマー；
およびＣ）エポキシ樹脂Ａ）のための硬化剤からなる粉
末コーティング組成物、該組成物を用いた物品のコーテ
ィング方法およびコーティングされた物品。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は粉末コーティング組成物
に関し、特に艶消し平滑コーティングを与える粉末コー
ティング組成物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】伝統的な液体コーティング組成物による
よりもむしろ、粉末コーティング組成物によるコーティ
ングの適用に商業的興味が集まっている。

【０００３】特定の適用に対しては、粉末コーティング
組成物が被覆されたとき物品上に艶消し仕上げを付与す
べきことが望ましい。そのような適用の例は、反射光の
レベルが低いことが要求される乗物の内部部品を包含す
る。

【０００４】粉末コーティング組成物を用いて物品上に
積層された仕上げの艶消しを調整するために試みられた
種々の異なる技術があった。

【０００５】１つの試みは、組成物中のあらゆる成分と
反応しない添加剤を粉末コーティング組成物に添加する
ことだった。そのような不活性添加剤は微粉砕シリカま
たはタルクを包含する。上記不活性添加剤の使用はコー
ティングの衝撃強度ならびに粉末組成物のさらさらした
性質を損なう欠点を有し、被覆すべき物品に適用される
場合に、組成物を流体化し、そして噴霧することを困難
にする。

【０００６】考慮された添加剤の別の群は粉末コーティ
ングの樹脂成分のための特定の硬化剤として作用する有
機酸塩からなるものである。これもまた、最終硬化コー
ティングの衝撃強度がしばしば不適当であり、そして、
艶消しの程度は使用される焼付時間および温度に影響さ
れやすい。

【０００７】もう１つの試みはフィルム形成性樹脂自体
の変性を含む。例えば、米国特許第４４１９４９５号明
細書には、１個より多いビシナルエポキシ基を含有する
固体硬化性エポキシ樹脂、およびモノマーとしてエチレ
ンとアクリル酸とからのみ製造された約３０ないし約４
０８２５のメルトインデックスを有するポリマーを硬化
剤の少なくとも一部として含む粉末コーティングが記載
されており、それは硬化されたとき、コーティングの６
０°光沢を低下させるのに十分な量で使用される。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明はこのような状
況を考慮してなされたものであり、硬化後も機械的特性
に悪影響を及ぼすことがなく艶消し平滑コーティングを
与え、しかも容易に処理し得る、これまで提案されたこ
とのない粉末コーティング組成物の提供を課題とする。

【０００９】

【課題を解決するための手段】驚くべきことに、本発明
者は、基本的エポキシ樹脂のための変性剤として（メ
タ）アクリル酸／アルキル（メタ）アクリレートコポリ
マーを用いることにより、米国特許第４４１９４９５号
に記載のものに比べ、より優れたフィルム形成性、艶消
し性および平滑性が最終的フィルムから得られることを
今見出した。

【００１０】従って、本発明は、Ａ）固体エポキシ樹
脂、すなわち分子あたり平均１個より多いビシナルエポ
キシ基および５００より大きい平均エポキシ当量を有す
るエポキシ樹脂；Ｂ）（メタ）アクリル酸と少なくとも
１種の炭素原子数１ないし１８のアルキル（メタ）アク
リレートとのコポリマー；およびＣ）エポキシ樹脂成分
Ａ）のための硬化剤からなる粉末コーティング組成物を
提供する。

【００１１】本発明の組成物の成分Ａ）は、あらゆる慣
用の液体ポリエポキシ樹脂をエポキシ基と反応し得る２
個の基を有する２価化合物の分子不足分で先駆させるこ
とにより製造され得る。液体ポリエポキシド出発物質
は、例えば酸素原子、窒素原子または硫黄原子の１個ま
たはそれ以上に直接結合した次式Ｉ：で表される末端基を少なくとも２個有するものであって
よい。

【００１２】そのような樹脂の例として、分子あたり２
個またはそれ以上のカルボン酸基を含む化合物とエピク
ロロヒドリンまたはグリセロールジクロロヒドリンとを
アルカリの存在下で反応させることにより得られるポリ
グリシジルエステルが記載され得る。そのようなポリグ
リシジルエステルは脂肪族ポリカルボン酸、例えばシュ
ウ酸、コハク酸、グルタル酸、ピメリン酸、スベリン
酸、アゼライン酸、セバシン酸または二量化もしくは三
量化リノール酸から、環状脂肪族ポリカルボン酸、例え
ばテトラヒドロフタル酸、４−メチルテトラヒドロフタ
ル酸、ヘキサヒドロフタル酸または４−メチルヘキサヒ
ドロフタル酸から、および芳香族ポリカルボン酸、例え
ばフタル酸、イソフタル酸またはテレフタル酸から誘導
され得る。

【００１３】分子あたり少なくとも２個の遊離アルコー
ル性ヒドロキシル基および／またはフェノール性ヒドロ
キシル基を含む化合物とエピクロロヒドリンまたはグリ
セロールジクロロヒドリンとをアルカリ条件下または酸
触媒の存在下およびアルカリとの引き続く処理の下、反
応させることにより得られるポリグリシジルエーテルが
その他の例である。これらのエーテルは、非環状アルコ
ール例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール
および高級ポリ（オキシエチレン）グリコール、１，２
−プロパンジオール、またはポリ（オキシプロピレン）
グリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタ
ンジオール、ポリ（オキシテトラメチレン）グリコー
ル、１，５−ペンタンジオール、２，４，６−ヘキサン
トリオール、グリセロール、１，１，１−トリメチロー
ルプロパン、ペンタエリトリトール、ソルビトールまた
はポリエピクロロヒドリンから、環状脂肪族アルコー
ル、例えばレゾルシトール、キニトール、ビス（４−ヒ
ドロキシシクロヘキシル）メタン、２，２−ビス（４−
ヒドロキシシクロヘキシル）プロパンまたは１，１−ビ
ス（ヒドロキシメチル）シクロヘキセン−３から、およ
び芳香核を有するアルコール、例えばＮ，Ｎ−ビス（２
−ヒドロキシエチル）アニリンまたはｐ，ｐ’−ビス
（２−ヒドロキシエチルアミノ）ジフェニルメタンから
製造され得る。また、それらは単核フェノール例えばレ
ゾルシノールまたはハイドロキノンから、多核フェノー
ル例えばビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、４，
４’−ジヒドロキシジフェニル、ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）スルホン、１，１，２，２−テトラキス（４
−ヒドロキシフェニル）メタン、２，２−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３，５−
ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン（テトラ
ブロモビスフェノールＡとしても知られる）から、およ
びアルデヒド例えばホルムアルデヒド、アセトアルデヒ
ド、クロラールまたはフルフルアルデヒドとフェノール
例えばフェノール自体または環において塩素原子または
炭素原子数１ないし９のアルキル基により置換されたフ
ェノール例えば４−クロロフェノール、２−メチルフェ
ノールもしくは４−第三ブチルフェノールとから形成さ
れるノボラックから製造されてもよい。

【００１４】ポリ（Ｎ−グリシジル）化合物は、例え
ば、エピクロロヒドリンと少なくとも２個のアミノ水素
原子を含むアミン、例えばアニリン、ｎ−ブチルアミ
ン、ビス（４−アミノフェニル）メタン、またはビス
（４−メチルアミノフェニル）メタンとの反応生成物の
脱塩化水素により得られるもの、トリグリシジルイソシ
アヌレート、環状アルキレン尿素例えばエチレン尿素ま
たは１，３−プロピレン尿素のＮ，Ｎ’−ジグリシジル
誘導体およびヒダントイン例えば５，５−ジメチルヒダ
ントインのＮ，Ｎ’−ジグリシジル誘導体を包含する。

【００１５】ポリ（Ｓ−グリシジル）化合物の例は、ジ
チオール例えば１，２−エタンジチオールまたはビス
（４−メルカプトメチルフェニル）エーテルのジ−Ｓ−
グリシジル誘導体である。

【００１６】その他のポリエポキシドは、モノカルボン
酸のエチレン性不飽和グリシジルエステル、例えばグリ
シジルアクリレートから、ホモポリマー化、およびα−
エチレン性不飽和化合物例えばアクリレートエステル、
メタクリレートエステル、スチレン、マレイン酸エステ
ルおよびフマル酸エステルとのコポリマー化により得ら
れるものを包含する。

【００１７】１，２−エポキシ基が異なるヘテロ原子に
結合されているポリエポキシド、例えば４−アミノフェ
ノールのＮ，Ｎ，Ｏ−トリグリシジル誘導体、サリチル
酸のグリシジルエーテル／グリシジルエステル、Ｎ−グ
リシジル−Ｎ’−（２−グリシジルオキシプロピル）−
５，５−ジメチルヒダントインまたは２−グリシジルオ
キシ−１，３−ビス（５，５−ジメチル−１−グリシジ
ルヒダントイン−３−イル）プロパンを用いてもよい。

【００１８】また、所望する場合には、ポリエポキシド
の混合物を使用してもよい。好ましいポリエポキシドは
ポリグリシジルエーテルおよびポリグリシジルエステル
である。特に好ましいポリエポキシドは２，２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）プロパンまたはビス（４−
ヒドロキシフェニル）メタンのジグリシジルエーテルで
あり、そしてキログラムあたり１．０当量より大きい
１，２−エポキシ含有量を有するものである。液体ポリ
エポキシド樹脂との反応に適当である典型的な２価化合
物はビスフェノール、特にビスフェノールＡおよびテト
ラブロモビスフェノールＡ、単核２価フェノール例えば
レゾルシノール、およびジカルボン酸例えばヘキサヒド
ロフタル酸を包含する。

【００１９】先駆は、好ましくは、液体ポリエポキシド
と２価化合物とを一緒に先駆触媒、例えば第四ホスホニ
ウムまたはアンモニウム化合物、例えばエチルトリフェ
ニルホスホニウムクロリド、−ブロミド、−ヨーダイ
ド、−アセテートまたは−ホスフェート；テトラブチル
ホスホニウムクロリド、−ブロミド、−ヨーダイドまた
は−アセテート；ベンジルトリメチル−アンモニウムク
ロリドまたはテトラメチルアンモニウムヒドロキシド；
第三アミン例えばベンジルジメチルアミンまたはトリ−
イソプロピルアミン；またはそれらの混合物の存在下で
加熱することにより行われる。

【００２０】粉末コーティング組成物の成分Ｂ）はｉ）
アクリル酸またはメタクリル酸とｉｉ）少なくとも１種
の炭素原子数１ないし１８のアルキル（メタ）アクリレ
ートとのコポリマーである。炭素原子数１ないし１８の
アルキル（メタ）アクリレートコモノマーは、例えばメ
チル−、エチル−、ｎ−プロピル−、イソプロピル−、
ｎ−ブチル−、ｎ−ヘキシル−、ｎ−オクチル−、２−
エチルヘキシル−、ｎ−デシル−、ｎ−ドデシル−、ｎ
−テトラデシル−、ｎ−ヘキサデシル−もしくはｎ−オ
クタデシルアクリレートまたは相当するメタクリレー
ト、またはこれらの２種以下の混合物であってよい。
（メタ）アクリル酸モノマー：アルキル（メタ）アクリ
レートの比率は好ましくは１：５００ないし１：５、特
に１：２００ないし１：２０である。固体エポキシ樹脂
成分である成分Ａ）１００重量部に対して、成分Ｂ）は
１ないし５０重量部、好ましくは３ないし２５重量部の
量で本発明の粉末コーティング組成物中に存在し得る。

【００２１】本発明の組成物の成分Ａ）およびＢ）の相
対比は艶消し（低光沢）および平滑仕上げの最良の組合
せを有する最終フィルムを製造するに際して重要である
ことが見出された。

【００２２】本発明の粉末コーティング組成物の硬化剤
である成分Ｃ）は、脂肪族アミン；ジシアンジアミン；
芳香族アミン、例えばＢＦ₃−アミン錯体のような促進
剤と一緒に通常使用される、ビス（３−アミノフェニ
ル）−およびビス（４−アミノフェニル）スルホン、お
よびビス（４−アミノフェニル）メタン；カルボン酸例
えばポリカルボン酸無水物、メチルビシクロ〔２．２．
１〕−５−ヘプテン−２，３−ジカルボン酸無水物、ピ
ロメリット酸二無水物およびベンゾフェノンテトラカル
ボン酸二無水物；フェノール化合物例えばフェノールノ
ボラック；またはポリエステル例えばポリカルボン酸例
えばフタル酸またはテレフタル酸とポリオール例えばエ
チレングリコールまたはトリメチロールプロパンとから
誘導されるものであってよい。

【００２３】本発明の粉末コーティング組成物中に存在
する成分Ｃ）の硬化剤の量はエポキシ樹脂成分Ａ）を基
準として１ないし７５重量％、好ましくは４ないし５０
重量％であってよい。

【００２４】本発明の粉末コーティング組成物はまた、
硬化促進剤、例えばアミノ置換ピリジン、イミダゾー
ル、金属塩、第三アミン、フェノールまたはこれらの混
合物、好ましくはイミダゾール例えば２−メチルイミダ
ゾールを含み得る。

【００２５】本発明の粉末コーティング組成物はまた、
１種またはそれ以上のその他の慣用の添加剤、例えば粒
子状充填剤または顔料、例えばバライト、二酸化チタ
ン、カーボンブラック、シリカ粉末、炭酸カルシウムま
たはこれらの混合物；流れ調整剤、例えばポリアクリレ
ート例えばエチルアクリレート／２−エチルヘキシルア
クリレートコポリマーおよびポリ（ブチルアクリレー
ト）；テキスチャー調整添加剤、例えばガラス微小球、
金属粉末およびポリマー粉末；脱泡剤、例えばベンゾイ
ン；光沢調整添加剤、例えば無定形シリカおよびケイ
酸；およびスリップ助剤を含有してもよい。

【００２６】本発明の粉末コーティング組成物は成分
の、例えばボールミル中での単純な混合により調製され
得る。また、それぞれの成分は一緒に、通常は押出機、
例えばブスコニーダー中で溶融し、次いで冷却された塊
を粉砕して粉末にしてもよい。そのようにして得られた
粉末組成物は好ましくは１０ないし１００μｍ、特に２
０ないし５０μｍに及ぶ粒径を有する。

【００２７】本発明はまた、本発明の粉末コーティング
組成物を物品に適用し、そしてその物品に適用されたコ
ーティングを硬化させることからなり、それにより平滑
艶消しコーティングを有するコーティングされた物品が
得られる、物品のコーティング方法を提供する。本発明
はさらに、そのようにコーティングされた物品を提供す
る。

【００２８】粉末コーティング組成物は物品、例えば金
属、ガラス、プラスチックまたは繊維強化プラスチック
基材に、静電吹付により、または静電によってもよい流
動床を用いることにより適用され得る。該組成物は好ま
しくは静電スプレーガンにより、例えば１０ないし１０
０キロボルトの電圧範囲を用いて適用される。適用され
たコーティングの厚さはコーティングすべき表面上にガ
ンを通過させる回数を変えることにより変更され得る。
本発明の粉末組成物の適用後、コーティングされた物品
は、例えば１５０℃ないし２５０℃の範囲の温度で、例
えば５ないし２５分に及ぶ時間焼き付けられ、粉末コー
ティングが硬化され、そして平滑艶消し仕上げが得られ
る。

【００２９】次式１または２：で表されるエポキシ樹脂が実施例１８ないし２１におい
て使用される。樹脂Ｉ式１中、ｎの平均値が４であり、エポキシ当量が７１５
−７５０であり、そして軟化点（ＤＩＮ５１９２０）が
９５−１０１℃である先駆（鎖伸長）ビスフェノールＡ
エポキシ樹脂。樹脂ＩＩ式１中、ｎの平均値が３であり、エポキシ当量が５７０
−５９５であり、そして軟化点（ＤＩＮ５１９２０）が
８２−９０℃である先駆（鎖伸長）ビスフェノールＡエ
ポキシ樹脂。樹脂ＩＩＩ式２中のｎの平均値が１．６であるエポキシフェノール
ノボラックを２０重量％含む、式１中のｎの平均値が５
であり、エポキシ当量が５１８−８４６であり、そして
軟化点（ＤＩＮ５１９２０）が約９０℃である先駆（鎖
伸長）ビスフェノールＡエポキシ樹脂。樹脂ＩＶ式１中、ｎが５であり、エポキシ当量が１０００−１１
００であり、そして軟化点（ＤＩＮ５１９２０）が約１
１０℃である先駆（鎖伸長）ビスフェノールＡエポキシ
樹脂。樹脂Ｖ式２中、ｎが２．４であり、Ｒがメチルであり、エポキ
シ当量が２１７−２４４であり、そして軟化点（ＤＩＮ
５１９２０）が約９０℃であるエポキシクレゾールノボ
ラック樹脂。

【００３０】

【実施例】以下の実施例により本発明をさらに詳しく説
明する。

【００３１】実施例１水冷却器、窒素パージ、攪拌機、熱電対および添加ロー
トを備えた２リットルの５ツ口丸底ガラス反応フラスコ
にヘプタン（１００ｇ）を仕込む。１００℃までの加熱
および窒素パージを攪拌されたフラスコ内容物上で開始
する。１５分後、系を還流しながら、２−エチルヘキシ
ルアクリレート（１０００ｇ）、アクリル酸（２０ｇ）
および過酸化ベンゾイル（１ｇ）を予備混合し、そして
攪拌されたフラスコ内容物に添加ロートを介して滴下し
て添加する。添加の間中、反応温度を９５℃と１０５℃
の間に維持する。重合が進行するに従い、還流が失われ
る。１２０分後、１０２℃の温度で添加を完了する。攪
拌されたフラスコ内容物の後反応は１００℃で９０分間
継続される。９０分後、フラスコを蒸留のために設置
し、攪拌されたフラスコ内容物の温度を１９０℃まで９
５分にわたって上げ、ヘプタンを留去する。

【００３２】実施例２水冷却器、窒素パージ、攪拌機、熱電対および添加ロー
トを備えた２リットルの５ツ口丸底ガラス反応フラスコ
にブタノール−２（１００ｇ）を仕込む。１００℃まで
の加熱および窒素パージを攪拌されたフラスコ内容物上
で開始する。１５分後、２−エチルヘキシルアクリレー
ト（１０００ｇ）、アクリル酸（２０ｇ）および過酸化
ベンゾイル（４ｇ）を予備混合し、そして攪拌されたフ
ラスコ内容物に添加ロートを介して滴下して添加する。
添加の間中、反応温度を９５℃と１０５℃の間に維持す
る。１２０分後、１０２℃の温度で添加を完了する。攪
拌されたフラスコ内容物の後反応は１００℃で９０分間
継続される。９０分後、フラスコを蒸留のために設置
し、攪拌されたフラスコ内容物の温度を１９０℃まで９
５分にわたって上げ、ブタノール−２を留去する。

【００３３】実施例３水冷却器、窒素パージ、攪拌機、熱電対および添加ロー
トを備えた２リットルの５ツ口丸底ガラス反応フラスコ
にブタノール−１（４００ｇ）を仕込む。１２０℃まで
の加熱および窒素パージを攪拌されたフラスコ内容物上
で開始する。４５分後、系を還流しながら、２−エチル
ヘキシルアクリレート（４００ｇ）、アクリル酸（４０
０ｇ）および過酸化ベンゾイル（２ｇ）を予備混合し、
そして攪拌されたフラスコ内容物に添加ロートを介して
滴下して添加する。添加の間中、反応温度を１１５℃と
１２５℃の間に維持する。重合が進行するに従い、還流
が失われる。２時間後、１２３℃の温度で予備混合を完
了する。攪拌されたフラスコ内容物の後反応は１２０℃
で６０分間継続される。６０分後、ｔ−ブチルパーベン
ゾエート（０．５ｇ）を攪拌されたフラスコ内容物に滴
下して添加する。１２０℃での後反応が７０分間継続さ
れる。７０分後、フラスコを蒸留のために設置し、攪拌
されたフラスコ内容物の温度を１４０℃まで１２０分に
わたって上げ、ブタノール−１を留去する。

【００３４】実施例４水冷却器、窒素パージ、攪拌機、熱電対および添加ロー
トを備えた２リットルの５ツ口丸底ガラス反応フラスコ
にヘプタン（１００ｇ）を仕込む。１００℃までの加熱
および窒素パージを攪拌されたフラスコ内容物上で開始
する。１５分後、系を還流しながら、２−エチルヘキシ
ルアクリレート（１０００ｇ）、メタクリル酸（２０
ｇ）および過酸化ベンゾイル（２ｇ）を予備混合し、そ
して攪拌されたフラスコ内容物に添加ロートを介して滴
下して添加する。添加の間中、反応温度を９５℃と１０
５℃の間に維持する。重合が進行するに従い、還流が失
われる。１２０分後、１０２℃の温度で予備混合を完了
する。攪拌されたフラスコ内容物の後反応は１００℃で
９０分間継続される。９０分後、フラスコを蒸留のため
に設置し、攪拌されたフラスコ内容物の温度を１９０℃
まで９５分にわたって上げ、ヘプタンを留去する。

【００３５】実施例５水冷却器、窒素パージ、攪拌機、熱電対および添加ロー
トを備えた２リットルの５ツ口丸底ガラス反応フラスコ
にヘプタン（２００ｇ）を仕込む。１００℃までの加熱
および窒素パージを攪拌されたフラスコ内容物上で開始
する。１５分後、系を還流しながら、２−エチルヘキシ
ルアクリレート（１０００ｇ）、アクリル酸（１０ｇ）
および過酸化ベンゾイル（２ｇ）を予備混合し、そして
攪拌されたフラスコ内容物に添加ロートを介して滴下し
て添加する。添加の間中、反応温度を９５℃と１０５℃
の間に維持する。重合が進行するに従い、還流が失われ
る。１２０分後、１０２℃の温度で予備混合を完了す
る。攪拌されたフラスコ内容物の後反応は１００℃で９
０分間継続される。９０分後、フラスコを蒸留のために
設置し、攪拌されたフラスコ内容物の温度を１９０℃ま
で９５分にわたって上げ、ヘプタンを留去する。

【００３６】実施例６水冷却器、窒素パージ、攪拌機、熱電対および添加ロー
トを備えた１リットルの５ツ口丸底ガラス反応フラスコ
にヘプタン（１５０ｇ）を仕込む。１００℃までの加熱
および窒素パージを攪拌されたフラスコ内容物上で開始
する。１５分後、系を還流しながら、２−エチルヘキシ
ルアクリレート（２５０ｇ）、アクリル酸（１．５ｇ）
および過酸化ベンゾイル（０．２５ｇ）を予備混合し、
そして攪拌されたフラスコ内容物に添加ロートを介して
滴下して添加する。添加の間中、反応温度を１１０より
低く維持する。重合が進行するに従い、還流が失われ
る。６０分後、１００℃の温度で添加を完了する。攪拌
されたフラスコ内容物の後反応は１１０℃で１２０分間
継続される。１２０分後、フラスコを蒸留のために設置
し、攪拌されたフラスコ内容物の温度を１９０℃まで１
２０分にわたって上げ、ヘプタンを留去する。

【００３７】実施例７水冷却器、窒素パージ、攪拌機、熱電対および添加ロー
トを備えた１リットルの５ツ口丸底ガラス反応フラスコ
にヘプタン（１５０ｇ）を仕込む。１００℃までの加熱
および窒素パージを攪拌されたフラスコ内容物上で開始
する。１５分後、系を還流しながら、ブチルアクリレー
ト（１７４ｇ）、アクリル酸（５ｇ）および過酸化ベン
ゾイル（０．２５ｇ）を予備混合し、そして攪拌された
フラスコ内容物に添加ロートを介して滴下して添加す
る。添加の間中、反応温度を１１０より低く維持する。
重合が進行するに従い、還流が失われる。６０分後、１
００℃の温度で添加を完了する。攪拌されたフラスコ内
容物の後反応は１１０℃で１２０分間継続される。１２
０分後、フラスコを蒸留のために設置し、攪拌されたフ
ラスコ内容物の温度を１９０℃まで１２０分にわたって
上げ、ヘプタンを留去する。

【００３８】実施例８水冷却器、窒素パージ、攪拌機、熱電対および添加ロー
トを備えた１リットルの５ツ口丸底ガラス反応フラスコ
にヘプタン（１５０ｇ）を仕込む。１００℃までの加熱
および窒素パージを攪拌されたフラスコ内容物上で開始
する。１５分後、系を還流しながら、ラウリルメタクリ
レート（３４５ｇ）、アクリル酸（５ｇ）および過酸化
ベンゾイル（０．２５ｇ）を予備混合し、そして攪拌さ
れたフラスコ内容物に添加ロートを介して滴下して添加
する。添加の間中、反応温度を１１０より低く維持す
る。重合が進行するに従い、還流が失われる。６０分
後、１００℃の温度で添加を完了する。攪拌されたフラ
スコ内容物の後反応は１１０℃で１２０分間継続され
る。１２０分後、フラスコを蒸留のために設置し、攪拌
されたフラスコ内容物の温度を１９０℃まで１２０分に
わたって上げ、ヘプタンを留去する。

【００３９】実施例９水冷却器、窒素パージ、攪拌機、熱電対および添加ロー
トを備えた１リットルの５ツ口丸底ガラス反応フラスコ
にヘプタン（１５０ｇ）を仕込む。１００℃までの加熱
および窒素パージを攪拌されたフラスコ内容物上で開始
する。１５分後、系を還流しながら、ブチルアクリレー
ト（１７４ｇ）、アクリル酸（２．５ｇ）および過酸化
ベンゾイル（０．２５ｇ）を予備混合し、そして攪拌さ
れたフラスコ内容物に添加ロートを介して滴下して添加
する。添加の間中、反応温度を１１０より低く維持す
る。重合が進行するに従い、還流が失われる。６０分
後、１００℃の温度で添加を完了する。攪拌されたフラ
スコ内容物の後反応は１１０℃で１２０分間継続され
る。１２０分後、フラスコを蒸留のために設置し、攪拌
されたフラスコ内容物の温度を１９０℃まで１２０分に
わたって上げ、ヘプタンを留去する。

【００４０】実施例１０水冷却器、窒素パージ、攪拌機、熱電対および添加ロー
トを備えた１リットルの５ツ口丸底ガラス反応フラスコ
にヘプタン（１５０ｇ）を仕込む。１００℃までの加熱
および窒素パージを攪拌されたフラスコ内容物上で開始
する。１５分後、系を還流しながら、ラウリルメタクリ
レート（３４５ｇ）、アクリル酸（２．５ｇ）および過
酸化ベンゾイル（０．２５ｇ）を予備混合し、そして攪
拌されたフラスコ内容物に添加ロートを介して滴下して
添加する。添加の間中、反応温度を１１０より低く維持
する。重合が進行するに従い、還流が失われる。６０分
後、１００℃の温度で添加を完了する。攪拌されたフラ
スコ内容物の後反応は１１０℃で１２０分間継続され
る。１２０分後、フラスコを蒸留のために設置し、攪拌
されたフラスコ内容物の温度を１９０℃まで１２０分に
わたって上げ、ヘプタンを留去する。

【００４１】実施例１１水冷却器、窒素パージ、攪拌機、熱電対および添加ロー
トを備えた１リットルの５ツ口丸底ガラス反応フラスコ
にヘプタン（１５０ｇ）を仕込む。１００℃までの加熱
および窒素パージを攪拌されたフラスコ内容物上で開始
する。１５分後、系を還流しながら、２−エチルヘキシ
ルアクリレート（１２５ｇ）とブチルアクリレート（８
７ｇ）、アクリル酸（５ｇ）および過酸化ベンゾイル
（０．２５ｇ）を予備混合し、そして攪拌されたフラス
コ内容物に添加ロートを介して滴下して添加する。添加
の間中、反応温度を１１０より低く維持する。重合が進
行するに従い、還流が失われる。６０分後、１００℃の
温度で添加を完了する。攪拌されたフラスコ内容物の後
反応は１１０℃で１２０分間継続される。１２０分後、
フラスコを蒸留のために設置し、攪拌されたフラスコ内
容物の温度を１９０℃まで１２０分にわたって上げ、ヘ
プタンを留去する。

【００４２】実施例１２水冷却器、窒素パージ、攪拌機、熱電対および添加ロー
トを備えた１リットルの５ツ口丸底ガラス反応フラスコ
にヘプタン（４００ｇ）を仕込む。１００℃までの加熱
および窒素パージを攪拌されたフラスコ内容物上で開始
する。１５分後、系を還流しながら、２−ヒドロキシエ
チルアクリレート（５０ｇ）、２−エチルヘキシルアク
リレート（２００ｇ）、アクリル酸（２ｇ）および過酸
化ベンゾイル（０．２５ｇ）を予備混合し、そして攪拌
されたフラスコ内容物に添加ロートを介して滴下して添
加する。添加の間中、反応温度を９５℃と１１０℃の間
に維持する。重合が進行するに従い、還流が失われる。
６０分後、１１０℃の温度で添加を完了する。攪拌され
たフラスコ内容物の後反応は１１０℃で１２０分間継続
され、ヘプタンを留去する。１２０分後、フラスコを蒸
留のために設置し、攪拌されたフラスコ内容物の温度を
１９０℃まで１２０分にわたって上げ、ヘプタンを留去
する。

【００４３】実施例１３水冷却器、窒素パージ、攪拌機、熱電対および添加ロー
トを備えた１リットルの５ツ口丸底ガラス反応フラスコ
にヘプタン（４００ｇ）を仕込む。１００℃までの加熱
および窒素パージを攪拌されたフラスコ内容物上で開始
する。１５分後、系を還流しながら、２−エチルヘキシ
ルアクリレート（２５０ｇ）、アクリル酸（２ｇ）およ
び１，１−アゾビス（１−シクロヘキサンカルボニトリ
ル）（１ｇ）を予備混合し、そして攪拌されたフラスコ
内容物に添加ロートを介して滴下して添加する。添加の
間中、反応温度を９５℃と１１０℃の間に維持する。重
合が進行するに従い、還流が失われる。６０分後、１１
０℃の温度で添加を完了する。攪拌されたフラスコ内容
物の後反応は１１０℃で１２０分間継続され、ヘプタン
を留去する。１２０分後、フラスコを蒸留のために設置
し、攪拌されたフラスコ内容物の温度を１９０℃まで１
２０分にわたって上げ、ヘプタンを留去する。

【００４４】実施例１４水冷却器、窒素パージ、攪拌機、熱電対および添加ロー
トを備えた１リットルの５ツ口丸底ガラス反応フラスコ
にヘプタン（４００ｇ）を仕込む。１００℃までの加熱
および窒素パージを攪拌されたフラスコ内容物上で開始
する。１５分後、系を還流しながら、２−エチルヘキシ
ルアクリレート（２５０ｇ）、アクリル酸（２ｇ）およ
び過酸化ベンゾイル（１ｇ）を予備混合し、そして攪拌
されたフラスコ内容物に添加ロートを介して滴下して添
加する。添加の間中、反応温度を９５℃と１１０℃の間
に維持する。重合が進行するに従い、還流が失われる。
６０分後、１１０℃の温度で添加を完了する。攪拌され
たフラスコ内容物の後反応は１１０℃で１２０分間継続
され、ヘプタンを留去する。１２０分後、フラスコを蒸
留のために設置し、攪拌されたフラスコ内容物の温度を
１９０℃まで１２０分にわたって上げ、ヘプタンを留去
する。

【００４５】実施例１５水冷却器、窒素パージ、攪拌機、熱電対および添加ロー
トを備えた１リットルの５ツ口丸底ガラス反応フラスコ
にヘプタン（４００ｇ）を仕込む。１００℃までの加熱
および窒素パージを攪拌されたフラスコ内容物上で開始
する。１５分後、系を還流しながら、２−エチルヘキシ
ルアクリレート（２５０ｇ）、アクリル酸（２ｇ）およ
び過酸化ベンゾイル（０．５ｇ）を予備混合し、そして
攪拌されたフラスコ内容物に添加ロートを介して滴下し
て添加する。添加の間中、反応温度を９５℃と１１０℃
の間に維持する。重合が進行するに従い、還流が失われ
る。６０分後、１１０℃の温度で添加を完了する。攪拌
されたフラスコ内容物の後反応は１１０℃で１２０分間
継続され、ヘプタンを留去する。１２０分後、フラスコ
を蒸留のために設置し、攪拌されたフラスコ内容物の温
度を１９０℃まで１２０分にわたって上げ、ヘプタンを
留去する。

【００４６】実施例１６水冷却器、窒素パージ、攪拌機、熱電対および添加ロー
トを備えた１リットルの５ツ口丸底ガラス反応フラスコ
にヘプタン（４００ｇ）を仕込む。１００℃までの加熱
および窒素パージを攪拌されたフラスコ内容物上で開始
する。１５分後、系を還流しながら、２−エチルヘキシ
ルアクリレート（２５０ｇ）、アクリル酸（２ｇ）およ
びジ−ｔ−ブチルパーオキシド（１ｇ）を予備混合し、
そして攪拌されたフラスコ内容物に添加ロートを介して
滴下して添加する。添加の間中、反応温度を９５℃と１
１０℃の間に維持する。重合が進行するに従い、還流が
失われる。６０分後、１１０℃の温度で添加を完了す
る。攪拌されたフラスコ内容物の後反応は１１０℃で１
２０分間継続され、ヘプタンを留去する。１２０分後、
フラスコを蒸留のために設置し、攪拌されたフラスコ内
容物の温度を１９０℃まで１２０分にわたって上げ、ヘ
プタンを留去する。

【００４７】実施例１７水冷却器、窒素パージ、攪拌機、熱電対および添加ロー
トを備えた１リットルの５ツ口丸底ガラス反応フラスコ
にヘプタン（４００ｇ）を仕込む。１００℃までの加熱
および窒素パージを攪拌されたフラスコ内容物上で開始
する。１５分後、系を還流しながら、２−エチルヘキシ
ルアクリレート（２５０ｇ）、アクリル酸（２ｇ）およ
び１，３−ビス（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）
ベンゼン（１ｇ）を予備混合し、そして攪拌されたフラ
スコ内容物に添加ロートを介して滴下して添加する。添
加の間中、反応温度を９５℃と１１０℃の間に維持す
る。重合が進行するに従い、還流が失われる。６０分
後、１１０℃の温度で添加を完了する。攪拌されたフラ
スコ内容物の後反応は１１０℃で１２０分間継続され、
ヘプタンを留去する。１２０分後、フラスコを蒸留のた
めに設置し、攪拌されたフラスコ内容物の温度を１９０
℃まで１２０分にわたって上げ、ヘプタンを留去する。

【００４８】実施例１８以下の方法で、実施例１−１７のコポリマーを樹脂ＩＩ
と混ぜ、粉末コーティング配合物中に使用のために適当
な固体生成物を得る。

【００４９】コポリマーと樹脂ＩＩとを１リットルの５
ツ口丸底ガラス反応フラスコに仕込み、栓をし、そして
オーブン内に１４０℃で１６時間置き、樹脂を溶融させ
る。次いで、フラスコをドラフトに取り出し、そして水
冷却器、窒素パージ、攪拌機および熱電対を取りつけ
る。１６０℃までの加熱および窒素パージを攪拌された
フラスコ内容物上で開始する。１０分後、温度は１６０
℃の一定となる。６０分後、十分に混合した樹脂をホイ
ルトレー中に注ぎ、そして冷却させる。

【００５０】実施例１９実施例１で調製したコポリマーを実施例１８に記載した
方法で樹脂Ｉと混合する。

【００５１】実施例２０実施例１で調製したコポリマーを実施例１８に記載した
方法で樹脂ＩＩＩと混合する。

【００５２】実施例２１実施例１で調製したコポリマーを実施例１８に記載した
方法で樹脂ＩＶが１０ｐｂｗおよび樹脂Ｖが１ｐｂｗの
混合物と混合する。

【００５３】実施例２２コーティングの組成および加工実施例１８ないし２１で調製した変性エポキシ樹脂の一
部をクリスティ・ハント・スプルエメジャー(Christy H
unt Spruemajor) により粒子に粉砕する。変性エポキシ
樹脂、硬化剤、流れ調整剤マスターバッチ（ＧＴ２８７
４）、脱泡剤（ベンゾイン）、二酸化チタン顔料および
その他の成分を下表に示す重量でプラスチックバケット
中に入れ、密封し、そして機械的ローラーに導き、均一
なドライブレンドを確実に行う。得られたトライブレン
ド配合物を次にブスコニーダーＰＲ４６型一軸スクリュ
ー押出機により、領域１を４０℃および領域２を８５℃
として押出する。押出物をすぐにコールドテーブル上で
冷却し、次いでクリスティ・ハント・スプルエメジャー
を用いて微粉末に粉砕する。粉砕した粉末を７５ミクロ
ン（ＢＳ４１０）実験室用試験篩に通す。７５ミクロン
粉末コーティング配合物を脱脂軟鋼プレートにコントロ
ジョン(Controsion)ＰＥＴ−ＳＲＦ静電吹付装置を用い
て適用する。静電的にコーティングされたプレートを次
にヘラエウス(Heraeus) ＬＵＴ５０５０ＥＫベント式フ
ァンオーブンにおいて１８０℃で焼き付ける。プレート
の滞留時間は２０分である。オーブンから取り出した
後、プレートを冷却し、次いで以下の方法を用いて評価
を行う：・外観：流れ、はじきおよびその他のフィルム欠陥の視
覚による検査・コーティングの厚さ：エルコメーター(Elcometer) １
５０ＦＮミニテクターを用いて決定・表面光沢：シーン・インストルメンツ・データ・グロ
ス(Sheen Instruments Data Gloss)１５２を用いて決定・裏面衝撃耐性：Ｒ．Ｅ．Ｌ．落錘衝撃試験装置を用
い、ＢＳ３９００：Ｅ３に従って決定・コーティング白色度：ＤｒＬａｎｇｅＷＢＩを用
いて決定これらの試験の結果を下表にまとめて示す。なお、表
中、外観の評価の意味は以下のとおりである：ａ＝きめが細かいｂ＝非常にきめが細かいｃ＝ほとんど平滑ｄ＝平滑

【００５４】粉末配合物において使用された物質硬化剤Ａ＝置換ジシアンジアミド硬化剤Ｂ＝ポリエステル樹脂硬化剤Ｃ＝フェノールノボラックＧＴ２８７４＝９０％固体ビフスェノールＡエポキシ樹
脂，１０％アクロナール４Ｆ〔バスフ(BASF)社（英
国）〕ＴｉＯ₂＝Ｒ−ＴＣ４グレード（チオキシド社(Tioxid
e)（英国）〕

【００５５】表：粉末コーティングの組成および試験結
果

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ０９Ｄ 163/00 ＰＫＥ 8416−4Ｊ

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】Ａ）固体エポキシ樹脂、すなわち分子あ
たり平均１個より多いビシナルエポキシ基および５００
より大きい平均エポキシ当量を有するエポキシ樹脂；
Ｂ）（メタ）アクリル酸と少なくとも１種の炭素原子数
１ないし１８のアルキル（メタ）アクリレートとのコポ
リマー；およびＣ）エポキシ樹脂Ａ）のための硬化剤か
らなる粉末コーティング組成物。
【請求項２】成分Ａ）の固体エポキシ樹脂が、液体エ
ポキシドをエポキシ基と反応性である２個の基を有する
２価化合物の分子不足分で先駆させることにより製造さ
れたものである請求項１記載の組成物。
【請求項３】ポリエポキシドがポリグリシジルエーテ
ルまたはポリグリシジルエステルである請求項２記載の
組成物。
【請求項４】ポリエポキシドが２，２−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）プロパンまたはビス（４−ヒドロキ
シフェニル）メタンのジグリシジルエーテルであり、そ
してキログラムあたり１．０当量より大きい１，２−エ
ポキシ含有量を有する請求項３記載の組成物。
【請求項５】２価化合物がビスフェノール、単核２価
フェノールまたはジカルボン酸である請求項２ないし４
のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項６】ビスフェノールがビスフェノールＡまた
はテトラブロモビスフェノールＡであり、２価フェノー
ルがレゾルシノールであり、そしてジカルボン酸がヘキ
サヒドロフタル酸である請求項５記載の組成物。
【請求項７】成分Ｂ）において、（メタ）アクリル酸
成分：炭素原子数１ないし１８のアルキル（メタ）アク
リレート成分の比率が１：５００ないし１：５である請
求項１ないし６のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項８】成分Ｂ）において、（メタ）アクリル酸
成分：炭素原子数１ないし１８のアルキル（メタ）アク
リレート成分の比率が１：２００ないし１：２０である
請求項１ないし７のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項９】存在する成分Ｂ）の量が成分Ａ）１００
重量部に対して１ないし５０重量部である請求項１ない
し８のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１０】存在する成分Ｂ）の量が成分Ａ）１０
０重量部に対して３ないし２５重量部である請求項９記
載の組成物。
【請求項１１】成分Ｃ）の硬化剤が脂肪族アミン、ジ
シアンジアミド、芳香族アミンまたはカルボン酸、フェ
ノール化合物またはポリエステルである請求項１ないし
１０のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１２】硬化剤がエポキシ樹脂成分Ａ）を基準
として１ないし７５重量％の量で存在する請求項１ない
し１１のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１３】硬化剤がエポキシ樹脂成分Ａ）を基準
として４ないし５０重量％の量で存在する請求項１２記
載の組成物。
【請求項１４】硬化促進剤が存在する請求項１ないし
１３のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１５】粒子状充填剤または顔料；流れ調整
剤；テキスチャー調整添加剤；脱泡剤；光沢調整添加
剤；およびスリップ助剤の１種またはそれ以上もまた存
在する請求項１ないし１４のいずれか１項に記載の組成
物。
【請求項１６】請求項１ないし１５のいずれか１項に
記載の粉末コーティング組成物をコーティングすべき物
品に適用し、そしてコーティングされた物品を硬化させ
ることからなる物品のコーティング方法。
【請求項１７】請求項１６記載の方法によりコーティ
ングされた物品。