JPH0489860A - 室温硬化性組成物およびその硬化物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は室温硬化性組成物、特には建築用のシーリング
材として好適とされる、分子鎮両末端に水酸基または加
水分解性基を有する新規なポリマ−を主材としてなる室
温硬化性組成物、およびこの組成物を硬化してなる硬化
物に関するものである。

（従来の技術） 分子鎮末端に加水分解可能な基を有するポリオキシアル
キレンを主材とする室温硬化性組成物についてはすでに
各種のものが知られており（特公昭６１−１８５８２号
、特公昭６１−２９３７９号、特公昭６１１８５６９号
、特公昭５０−５７３９３号、特公昭６１−３６００８
号、特公昭６２−３４７６３号、特公昭６２−３４７６
４号公報参照）、これらはいずれも空気中の湿分の存在
下にシロキサン結合を生成し、架橋硬化するものである
。

また、この種の室温硬化性組成物については分子鎮末端
にシラノール基を有するポリオキシアルキレンを主材と
するものも知られており（特開昭５５−１１５４４８号
、特開昭５５−１２３６４８号、特開昭５５−１２５１
５２号、特開昭５５−１３１０５０号、特開平２−３６
２５０号公報参照）、これらは１分子中にけい素原子に
に結合した加水分解可能な基を少なくとも２個有するシ
ランまたはその部分加水分解物を架橋剤とし、湿分存在
下で架橋し、シロキサン結合を生成し硬化するものであ
る。

しかして、これらの室温硬化性組成物は主に建築用シー
リング材として用いられているが、目地のジ−ソング材
としては温度ムーブメント、地震、振動、風などの外力
からの防水機能を守るために、硬化後の物性としてモジ
ュラスが低く、伸びの大きいものであることが要求され
ている。

（発明が解決しようとする課題） しかし、この種の組成物を製造するために使用されるポ
リオキシアルキレン化合物は分子量か５．０００位まで
のものは製造可能であるが、この程度の分子量では得ら
れる組成物かモジュラスの高い、伸びの小さいものとな
るために建築用シーリング材としての機能の乏しいもの
で用途が限定されてしまうという不利がある。

そのため、このポリオキシアルキレン化合物については
、分子鎮両末端に不飽和基をもつポリオキシアルキレン
ポリマーに１分子中に２個の艷Ｓ　ｉ　ｔｌ基をもつオ
ルガノハイトロジエンポリシロキサンをヒドロシリル化
反応させて高分子量のポリオキシアルキレンポリマーと
する方法も提案されており（特公昭５９−２５８０９号
公報参照）、これによれはモジュラスが低く、伸びの大
きいシーリング材を得ることができるけれども、１分子
中に２個の＝ＳｉＨ基を有するオルガノハイドロジエン
ポリシロキサンは高価であり、工業的にこのものを使用
することは実用的でないという欠点がある。

（課題を解決するための手段） 本発明はこのような不利を解決した室温硬化性組成物お
よびその硬化物に関するものであり、これはイ）主鎖が
本質的に式 ％式％（１） ［ここにＲ１は炭素数２〜４の２価炭化水素基、Ｒ２は
水素原子またはメチル基、２は炭素数１〜２０の非置換
または置換の２価炭化水素基または炭素数１〜２Ｄのエ
ーテル結合、エステル結合または−Ｎ）ｌ−結合を含む
２僅の基、あるいは式 ％式％（２） （ここにＲ３，Ｒ４は炭素数１〜６の非置換または置換
１価炭化水素基、Ｒ５は炭素数１〜６の２価炭化水素基
または−ＮＨ−基を含む炭素数１〜６の２価炭化水素基
、ｋはＯ〜５０の整数て示される基から選択される基、
ｎは２０〜２００の整数］て示されるものて分子鎮末端
に式 ％式％（３） （ここにＲ６は炭素数１〜６の２価炭化水素基または炭
素数１〜６のチオエーテル結合を含む２価の基、Ｒ７は
非置換または置換の１価炭化水素基、Ｘは水酸基、Ｙは
加水分解性基、ａ、ｂは０．　１２または３で１≦ａ＋
ｂ≦３である）で示される基を有する、分子鎮末端に水
酸基または加水分解性を有するポリマー１００重量部、
口）−数式Ｒ’４−ｃｓｌＱｅ（ここにＲ８は炭素数１
〜８の１価炭化水素基、Ｑは加水分解可能な基、Ｃは３
または４）で示されるオルガノシランまたはその部分加
水分解物１〜２０重量部、洞硬化触媒Ｏ〜５重量部とか
らなることを特徴とする室温硬化性組成物、およびこの
組成物を硬化してなる硬化物を要旨とするものである。

すなわち、本発明者らは建築用シーリング材として有用
とされる新規な室温硬化性組成物を開発すべく種々検討
した結果、主鎖が上記した式（１）からなるもので、そ
の分子釦末端に上記した式（３）で示される基を有する
ポリマー（イ）に、上記した（口）成分としての一般式
　Ｒ８４−ｅｓＩＱｅで示されるオルガノシランまたは
その部分加水分解物および硬化触媒を添加すると、この
ものが室温で硬化してモジュラスか低く、伸びの大きい
シーリング材となることを見出し、ここに使用する各成
分の製造方法、これらの配合比についての研究を進めて
本発明を完成させた。

以下にこれをさらに詳述する。

（作用） 本発明はモジュラスが低く、伸びの大きいことから建築
用シーリング材として有用とされる室温硬化性組成物お
よびこれを硬化してなる硬化物に関するものである。

本発明の室温硬化性組成物を構成するイ）成分としての
ポリマーは主鎖か木質的に式 ０式％（２） て示され、Ｒ１かエチレン基、プロピレン基、ブチレン
基などの炭素数２〜４の２個炭化水素基、２か−ＣＨ２
−１−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、−Ｃ
Ｈ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−１−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ
２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−１−Ｃａ　Ｈａ−３ＣＨ
２ＣＨ（Ｃ）１２０８）−１−ＣＨ２（叶）ＣＩＩＣＨ
（叶）　ＣＨ２−で例示される炭素数１〜２０の非置換
または置換の２価炭化水素基、−ＣＨ２Ｃ８２０Ｃ）１
２Ｃ８２ＣＨ２−１−ＣＨ２Ｃ）１２０ＣＬＣＴｏＯＣ
Ｈ２、−ＣＨ２Ｃ００ＣＨ２ＣＨ２０ＣＯＣＨ２−１−
ＣＨ２ＣＯＯＣＨ２（ＣＨ３）ＣＨＯＣＯＣｌｂ−なと
て示される炭素数１〜２０のエーテル結合またはエステ
ル結合を含む２価の有機基、または−ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ
ＣＨ２ＣＨ２−１−ＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＮＨ
ＣＨ２Ｃｔｌ。

て示される一ＮＨ−基を含む２価の有機基、あるいは式 ％式％（２） て示され、Ｒ３、Ｒ４がメチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基なとのアルキル基、シクロヘキシル基など
のシクロアルキル基、ヒニル基、アリル基などのアルケ
ニル基、フェニル基などのアリール基あるいはこれらの
基の炭素原子に結合している水素原子の一部または全部
をハロゲン原子、シアノ基などで置換したクロロメチル
基、トリフルオロプロピル基、シアンエチル基などから
選択される炭素数１〜６の非置換または置換１価炭化水
素基、Ｒ５はエチレン基、プロピレン基、ブチレン基な
どの炭素数１〜６の２価炭化水素基、あるいは　　−Ｃ
Ｈ２Ｃ８２０Ｃ（：Ｈ２Ｃ）＋２−、　−ＣＨ２Ｃ８２
０Ｃ＋（２ＣＨ２ＮＨＣＨ２ＣＨ２などで示される一Ｎ
Ｈ−基を含む２価炭化水素基、Ａは０〜５０の整数であ
るシロキサン含有基から選択するもので、ｎは２０〜２
００の整数であるシロキサン含有基から選択するもので
あり、このものはその分子鎖末端に式 ％式％（３） で示され、Ｒ６がＲ１と同様の炭素数１〜６の２価炭化
水素基または−ＣＨ２Ｃ）１２５Ｃ８２Ｃ８２Ｃ）１２
−１−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓ−ＣＨ２ＣＨ２Ｃ）Ｉ、−
で示されるチオエーテル結合を含む２価の基、Ｒ７が上
記したＲ３、Ｒ４と同様の非置換または置換の１価炭化
水素基、Ｘが水酸基、Ｙが同または異なってもよいメト
キシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、メト
キシエトキシ基、エトキシエトキシ基等のアルコキシ基
；アセトキシ基、プロピオノキシ基、ブチロキシ基等の
アシロキシ基；プロペニルオキシ基、イソブテニルオキ
シ基等のアルケニルオキシ基、ジメチルケトオキシム基
、メチルエチルケトオキシム基、ジエチルケトオキシム
基、シクロペンタノキシム基、シクロヘキサノキシム基
等のイミノキシ基Ｎ−メチルアミノ基、Ｎ−エチルアミ
ノ基、Ｎ−プロピルアミノ基、Ｎ−ブチルアミノ基、Ｎ
、　　Ｎ−ジメチルアミノ基、Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ
基、シクロへキシルアミノ基等のアミノ基、Ｎ−メチル
アセトアミド基、Ｎ−エチルアセトアミド基、Ｎ−メチ
ルヘンズアミト基等のアミド基Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ
オキシ基、Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノオキシ基等のアミノ
オキシ基などのような加水分解性基、ａ、ｂが０．１．
２または３で１＜ａ＋ｂ＜３である基を有するものとさ
れる。

このポリオキシアルキレン結合を主とするポリマーは工
業的には分子鎮両末端に不飽和基を有するポリオキシア
ルキレンポリマーを用いて製造することかてぎる。

すなわち、これについてはまず−数式 ％式％（４） （ここてｍはＯ〜４の整数）で示される分子鎖両末端に
不飽和基を有するポリオキシアルキレンポリマーに一般
式 ％式％（５） て示されるオルガノシランをヒドロシリル化反応で付加
反応させて、片末端に不飽和基と加水分解可能な基を有
する下記の式で示されるポリマーを合成する。

（Ｘ）−（Ｙ）ｂｓｊ（Ｃ）１２）−２０（Ｒ’０）、
Ｃ０ＣＲ’−ＣＨ２””・・（６）この反応は公知の方
法で行えはよく、したかってこれには上記した式（４）
で示されるポリオキシアルキレンポリマーと式（５）で
示されるオルガノシランとの合計量に対して白金金属と
して０．１〜１．０００　ｐｐｍ　、好ましくはｌ　〜
１１００ｐｐの付加反応用白金触媒、例えは微粉末白金
、塩化白金酸、塩化白金酸−オレフィン錯体、塩化白金
酸−ヒニルシロキサン錯体などを添加し、必要に応し添
加されるトリエン、キシレンなどの溶剤の存在下に６０
〜２００℃で０．５〜５時間程度加熱反応させればよい
。

このようにして得られた上記式（６）て示されるポリオ
キシアルキレンポリマーはついて一般式％式％（７） （２は前記のとおり）で示される１分子中に２個の１級
アミノ基を有する化合物と化学反応させれば一般式 ％式％ で示される分子鎖末端に水酸基または加水分解基を有す
る、本発明におけるイ）成分としてのポリオキシアルキ
レン結合を主とするポリマーを得ることかてきる。

なお、ここに使用される前記−数式（７）で示されるア
ミノ基含有化合物としては式 ８式％ ＦＣ）１２）。Ｎ）１２などが例示される。

また、この本発明で使用されるイ）成分としてのポリマ
ーの合成は前記した一般式（４）で示される分子鎖両末
端に不飽和基、例えば（ビニル基）を有するポリオキシ
アルキレンポリマーと、上記した一般式（７）で示され
る１分子中に２個の１級アミノ基を含有する化合物とを
予め反応させて一般式 ％式％ て示される両末端に不飽和基をも一つポリマーを合成し
たのち、これに−数式 ％式％（９） て示され、Ｒ９が炭素数１〜６の２価炭化水素基、ｄは
Ｏまたは１であるメルカプト基含有オルガノシランとを
ラジカル形成触媒を用いて反応させることによフて得る
ことができるが、この反応はベンゾイルパーオキサイド
、ビス（２，４−シクロロヘンゾイル）パーオキサイド
、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、２．５−ジメチル−
ジ−ｔ−ブチルパーオキシヘキサン、ｔ−プチルパーヘ
ンゾエート、ｔ−ブチルパーオキシイソプロビルカーボ
ネート、ジクミルパーオキサイドなどの過酸化物、過硫
酸アンモンニウム、Ｎ、Ｎ−ビスイソブチロニトリルな
どの過硫酸塩、ジアゾ化合物などからなるラジカル形成
触媒らるいはアルカリ金属アルコキシドのようなアルカ
リ触媒を上記した（６）で示されるポリオキシアルキレ
ンポリマー１００重量部当り０．０１〜５重量部、特に
は０．０５〜３重量部添加し、３０〜１５０℃の温度で
５分〜５時間程度加熱反応させればよいが、この場合に
は赤外線、紫外線、Ｘ線、α線、β線などを照射しても
よい。

このようにして作られるイ）成分としてのポリマーとし
ては下記のもの、 （Ｃｆ（３０）　３ＳｉＣ３Ｈ６ＳＣ３Ｈ６０Ｅ　ＣＨ
３ＣＮ　（ＣＨｓ）　Ｏ］　ａｏ−Ｃ０ＣＨＣＨｓＣＨ
ｚＮＨＣＨ２ＣＨｚＮＨＣ’ｔｈＣＨＣＨｓＣｒＪＯ−
［ＣＨ３ＣＮ　（ＣＨ３）　Ｏコ　ａｏｃＪ６ｓｃＪ６
ｓｃｓＨｓｓｉ　（ＯＣＨ３）　３、（ＣＨ３０）　３
ｓｉｃ　３Ｈａｓｃ　３Ｈａｏ　　［ＣＨ２Ｃ）ｌ　（
ＣＨ３）０　　コ　。。

Ｃ０ＣＨＣＩｂＣＨ２ＮＨＣＨ２ＣＨ２Ｎ）ｌｃ８２Ｇ
ＨｚＮＨ（：８２Ｃ１（ＣｔｂＣＯＯ−［ＣＨ３ＣＮ　
（ＣＨ３）　０　］　ａｏｃｓＨｓｓｃｓＨｓｓｉ　（
ＯＣＨ３）　ｓ、（Ｃ）ｌｓＯ）３ｓｉｃ３Ｈ６ｓｃ３
Ｈａｏ　［ＣＨ３ＣＮ（ＣＨ３）−０］　ａｏ−ＣＯＣ
）ＩｃＨｓ　Ｃ１（２ＮＨＣＨ２Ｃ００ＣＨ２ＣＨ２０
ＣＯＣＨ２ＮＨＣＨ２ＣＨＣ）ｈ　ＣＯＯ［ＣＨ３ＣＮ
　　（ＣＨ３）　０］　ａ。Ｃ３Ｈ３ＳＣ３Ｈ６Ｓｉ　
（ＯＣＨ３）　３、（ＣＨ３０）　３ｓｉｃ３）１ａＳ
Ｃ３）１ａＯ［ＣＨ３ＣＮ　（ＣＨ３）　０　］　ａ。

−ＣＯＣＨＣ８３Ｇ）＋２ＮＨｃ３Ｈ６（ＣＨ３）　２
ｓｉＯ［（ＣＨ３）　２ｓｉＯコ　、。−５ｉ（Ｃｌｈ
）２Ｃ３ＨｓＮ）ＩＣＨ２ＣＨＣＨ３ＣＯＯ［（：８２
ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ］　ａ。

−Ｃ３Ｈ６ＳＣ３Ｈ６Ｓｉ　（ＯＣＨ３）　３が例示さ
れるが、これらは始発材としての一般式（４）で示され
る不飽和基含有ポリオキシアルキレン化合物が工業的に
比較的容易に分子量が約ＪＯＯＯまでのものを製造する
ことができるので、分子量の大きいものとすることかで
き、したがってこれを使用した本発明の室温硬化性組成
物にはモジュラスか低く、伸びの大きいシーリング材を
与えるという有利性が与えられる。

また、本発明の室温硬化性組成物を構成する口）成分と
してのオルガノシランは一般式Ｒ８４−ｃｓ＋Ｑｃで示
され、Ｒ８が８３、Ｒ４と同様の非置換又は置換の１個
炭化水素基、Ｑが×、Ｙと同様の加水分解可能な基、Ｃ
が３または４であるオルガノシラン、例えばメチルトリ
メトキシシラン、メチルトリ（メチルエチルケトオキシ
ム）シラン、メチルトリフロビニルオキシシラン、メチ
ルトリアセトキシシランおよびこれらのシラン化合物の
メチル基をビニル基、フェニル基、トルフルオロプロピ
ル基などに変えたシラン、さらにはこれらの部分加水分
解物などが例示されるが、このものの添加量は前記イ）
成分としてのポリマー　１００重量部に対して１重量部
未満ては本発明の室温硬化性組成物の保存安定性が悪い
ものとなり、２０重量部より多い量とすると本発明の硬
化物が硬くなりすきたり、又経済的にも不利となるので
、１〜２０重量部の範囲とする必要があるが、この好ま
しい範囲は２〜１０重量部とされる。

さらに本発明の室温硬化性組成物を構成するハ）成分と
しての硬化触媒は公知のものでよく、これにはナフテン
酸すず、カプリル酸すず、オレイン酸すずのようなすず
カルボン酸塩、ジブチルすずジアセテート、ジブチルす
ずジアセテート、ジブチルすずジラウレート、ジブチル
すずジラレ−ト、ジフェニルすずジアセテート、ジブチ
ルすずオキサイド、ジブチルすずジメトキシド、ジブチ
ルビス（トリエトキシシロキシ）すす、ジブチルすずジ
ベンジルマレートなどのすず化合物、テトライソプロポ
キシチタン、テトラｎブトキシチタン、テトラキス（２
−エチルヘキソキシ）チタン、ジプロポキシビス（アセ
チルアセトナ）チタン、チタニウムイソブロボキシオク
チレノグルコールなどのチタン酸エステルまたはチタン
キレート化合物などが例示される。この触媒は上記した
イ）成分と口）成分とからなる組成物の硬化を促進させ
るためのものであり、これは場合によっては使用しなく
てもよいが、通常は硬化を促進させるたために上記した
イ）成分としてのポリマー　１００重量部に対して５重
量部以下、特には１重量部以下の範囲で使用することが
よい。

なお、この触媒についてはその活性を高めるためにオク
チルアミン、ラウリルアミンなどのアミン類、イミダシ
リン、テトラハイトロピリミジン、１．８−ジアザ−ビ
シクロ（５，４，０）ウンデセン−７（ＤＢＵ）などの
環式アミジン、グアニジンなどの超強塩基、テトラメチ
ルグアニジルプロピルトリメトキシシラ、テトラメチル
グアニジルプロビルジメトキシシラン、テトラメチルグ
アニジルプロビルトリス（トリメチルシロキシ）シラン
などのグアニジル基含有シランおよびその部分加水分解
物やグアニジル基含有シロキサンなどを併用してもよい
。

本発明の室温硬化性組成物は上記したイ）、口）、八）
成分の所定量を均一に混合することによって得ることが
できるが、これには必要に応し架橋剤としてプロペニル
オキシ基を含むシランやその部分加水分解物を添加して
もよく、これにはまたその補強または増量を目的として
充填剤を配合してもヨイ。この充填剤は公知のものでよ
く、したがってことにはとュームトシリカ、焼成シリカ
、沈降シリカ、粉砕シソ力、熔融シリカ粉末、けいそう
土、酸化鉄、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化バリウム、酸
化マグネシウムなどの金属酸化物、炭酸カルシウム、炭
酸マグネシウム、炭酸亜鉛などの金属炭酸塩、水酸化セ
リウム、水酸化アルミニウムなどの金属水酸化物、ガラ
ス繊維、ガラスウール、カーボンブラック、微細マイカ
、アスベストあるいはこれらの表面をシランなとで疎水
化処理したものなどが例示される。

また、この組成物にはさらに必要に応しポリエチレング
リコールおよびその話導体な−どのチクソトロピー性付
与剤、顔料、染料、老化防止剤、酸化防止剤、帯電防止
剤、酸化アンチモン、塩化パラフィンなどの難燃剤、窒
化はう素、酸化アルミニウムなどの熱伝導性改良剤など
を加えることは任意とされるし、接着性付与剤としてア
ミノ基、エポキシ基、メルカプト基などのような反応性
有機基を有する有機けい素化合物、いわゆるシランカッ
プリング剤など従来公知の各種添加剤を添加してもよい
。

なお、本発明の室温硬化性組成物を建築用シリング材と
して使用するためにはこれをそのまま基本に塗布すれば
よいが、使用時の便宜性のためにはこれをトルエン、キ
シレン、石油エーテルなどの炭化水素系溶剤、ケトン類
、エステル類なとの溶剤で希釈してもよく、ざらには可
望剤、タレ防止剤、公知の防汚剤、防腐剤、殺菌剤、殺
黴剤などを配合してもよい。

（実施例） つきに本発明で使用されるイ）成分としてのポリマーの
合成例、および本発明の実施例、比較例をあげる。

合成例１ 式　ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２Ｏ［ＣＨ３ＣＮ　（ＣＨ３）０
　］　８０ＣＯＣ（ＣＨ３）−ＣＨ２で示される分子鎮
両末端がビニル基で封鎖されているポリオキシアルキレ
ンポリマー４７７ｇにトルエン３００ｇを添加し、トル
エン還流温度下に１時間脱水処理を行ったのち、これに
式 ％式％ て示されるアミノ基含有化合物３．０ｇを加え、１００
℃で３時間反応させ、ついてこれに式 ８式％） て示されるメルカプト基含有アルコキシシラン１９．６
ｇならびに触媒としてのＮ、Ｎ−ビスイソブチロニトリ
ルｌＯｇを加え、　１００〜１１０℃で３時間反応させ
、　１００℃、１０ｍｍＨｇの条件下で２時間ストリッ
プを行なったところ、２５℃における粘度が１２．００
０ｃＳである液体が得られたが、このものは式８式％ ］ で示されるポリマー（以下ポリマー■と略記する）てあ
った。

合成例２〜４ 上記した合成例】において使用したアミノ基含有化合物 Ｈ２ＮＣ）１２Ｃ）１２１１１）１２ ３．０ｇの代わりに ａｌ　　Ｈ２ＮＣ８２Ｃ）ＩＪｌ（ＣＨ２Ｃｌ（Ｊ）１
２５．２ｇ、ｂ）　　Ｈ２ＮＣＨ２Ｃ００ＣＨ２ＣＨ２
０ＣＯＣＨ２ＮＨ２８，８ｇ、ｃ）　　Ｈ２ＮＣ３Ｈａ
（ＣＨ３）２ｓｊｏ　　［（ＣＨ３）２５ｉｏ　　］　
　ｔｏ−５ｉ　（ＣＨ３）　２　　Ｃ３Ｈ６ＮＨ２４９
，４ｇを使用したほかは合成例１と同様に反応させたと
ころ、下記の３種のポリマーが得られた。

ポリマーＩ＋ （ＣＨ３０）３　　ＳｉＣ３Ｈ６ＳＣ３ＨａＯ［ＣＨ３
ＣＮ（ＣＨ３）Ｏコ　。。−ＣＯＣＨＣＨ３ＣＨ２ＮＨ
ＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣｔ（２ＣＨ２ＣＨＣＨ３ＣＯＯ−［
ＣＨ３ＣＮ　（Ｃ）１３）０　］　ａ。Ｃ３Ｈ６ＳＣ３
Ｈ６Ｓｉ　　（ＯＣＨ３）３　、ポリマーＩＩ＋ （ＣＨ３０）　ｓ　５ｉＣ３ＨａＳＣ３ＨａＯ［ＣＨ２
Ｃ）ｌ　（ＣＨ３）　Ｏ］　ａｏ−ＣＯＣ１（ＣＨ３Ｃ
Ｈ２ＮＨＣＨ２ＣＯＯＣＨ２ＣＨ２０ＣＯＣＨ２ＮＨＣ
Ｈ２ＣＨＣＨ３ＣＯＯ−［ＣＨ３ＣＮ　（ＣＨ３）０　
］　ａ。Ｃ３Ｈ６ＳＣ３ＨａＳｉ　（ＯＣＨ３）！、ポ
リマー■ （ＣＨａＯ）　３　　ＳｉＣ３ＨａＳＣ３ＨａＯ［ＣＨ
３ＣＮ　（ＣＨ３）　Ｏコ　ａｏ−ＣＯＣ）ｌＣＨ３Ｃ
Ｈ２ＮＨＣ３Ｈ６（ＣＨ３）　２ｓｉＯ［（ＣＨ３）　
＞ＳｉＯ］　＋。−５ｉ　（ＣＨ３）　２Ｃ３）１８Ｎ
ＨＣ）１２ｃｌ（Ｃ）＋３ｃＯＯ［ＣＨ３ＣＮ　（ＣＨ
３）０　］　ａｏ−Ｃ３）＋６ＳＣ３Ｈ８（Ｃ；８３）
　３合成例５〜７ 合成例１で使用した分子顛末端がビニル基で封顧されて
いるポリオキシアルキレンボッマーを合成例１と同様に
脱水処理したのち、この４７７ｇに触媒として塩化白金
酸の０５％イソプロパツール溶液０５ｇを加え、８０℃
に加温し、これにメチルジメトキシシラン１０．６ｇを
徐々に滴下し、８０〜９０ｔてさらに２時間反応させ、
その後冷却して温度を２５℃としたのち、これに下記３
種のアミノ基含有化合物ｃｌ）、ｅ）、ｆ） ｄ）Ｈ２ＮＣＨ２ＣＨ２０ＣＨ２Ｃ）１２Ｎ）Ｉ２，５
．２ｇ、ｅ）　ＨＪＣＨｚＣＯＯＣＨ２ＣＴｏＯＣＯＣ
Ｈ２ＮＨ２８、Ｂｇ、ｆ）Ｈ２ＮＣ３Ｈａ　（ＣＨ３）
　２５１０　　［（ＣＨ３）　２ｓｉＯコ　、。

Ｓｉ　（ＣＨ３）　２Ｃ３Ｈ６ＮＨ２４９，４ｇを添加
し、１００℃で３時間反応させたところ、下記の３種の
ポリマーが得られた。

ポリマー■ （ＣＨ３０）　２　（ＣＨ３）　５ｉＣ３Ｈ６０［ＣＨ
２ＣＨ（ＣＨ３）０　　］　ａｏ−ＣＤＣＨＣＨ３ＣＨ
ｚＮＨＣＨ２ＣＨ２０ＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＨ２ＣＨＣＨ
３ＣＯＤ［ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ］　ａｏＣＪｓＳｉ
（ＣＨｓ）　（ＯＣＨ３）２、ポリマー■ （ＣＨ３０）　２　（ＣＨ３）５ｊＣ３Ｈ６０［ＣＨ２
ＣＨ（Ｃ１（３）Ｏ］　８０ＣＯＣＨＣＨ３ＣＨ２Ｎ１
（Ｃ）１２Ｃ（ＩＯＣ）１２Ｃ）１２（ＩＣＤＣ）Ｉ２
ＮＨＣ）１２ＣＨＣ）１３ＣＯＣＪ６Ｄ−［ＣＨ２ＣＨ
（Ｃｆｌｓ）Ｏ］　ａｏｃ３１（６ｓｉ　（Ｃ）＋３）
　（ＯＣＨ３）２、ポリマー■ （ＣＨ３０）　２　（ＣＨ３）　５ｉＣ３ＨａＯ［ＣＨ
２ＣＨ（ＣＨ３）　Ｏ］　ａｏ−ＣＯＣＨＣＨ３ＣＨ２
ＮＨＣ３Ｈ６（ＣＨ３）　２ｓｉｏ　　　［（ＣＨ３）
　、ｓｉＯコ　、。

５ｉ（ＣＨ３）２ｃ３ＨｓＮ）ＩＣＨｚＣＨＣＨｓＣＯ
ＣｓＨ６０［ＣＨ２ＣＨ２性付与剤Ｏ：ｌ　８（＋Ｃ＋
ＨｓＳｉ　（ＣＨ３）　（ＣＨ３０）　２合成例８ 合成例１で使用した分子鎮末端がビニル基で封鎖されて
いるポリオキシアルキレンポリマーを合成例１と同様に
脱水処理したのち、この４７４ｇに式Ｈ５ＣＨ２ＣＨ７
ＣＨ２Ｓｉ　（ＯＣＨ３）　３て示されるメルカプ１−
基含有オルガノシラン３９２ｇと触媒としてのＮ、　　
Ｎビスイソブチロニトリル１０ｇを加え１００〜１１０
℃で３時間反応させ、ついて１００℃、１０ｍｍＨｇの
条件下で２時間ストリップしたところ、２５℃における
粘度か１，２００ｃＳである７夜体か得られたか、この
ものは下記の式て示されるものてあった（以下これをポ
リマー■と略記する）。

（ＣＨ３０）　２ｓｉｃ３■ｓｓｃ：＋１Ｉ６０　［Ｃ
Ｈ２Ｃ）ｌ　（ＣＨ３）ｌ１ｌ　］　ａｏｃ３）１６Ｓ
Ｃ３Ｈ６Ｓｉ　（ＯＣＨ３）　ｓ 合成例９ 合成例１で使用した分子鎮末端がビニル基て封鎖されて
いるポリオキシアルキレンポリマーを合成例１と同様に
脱水処理したのち、この４７４ｇに触媒としての塩化白
金酸の０．５％インプロパツール溶液０．５ｇを加えて
８０℃に加温し、これにメチルジメトキシシラン２１．
２ｇを徐々に滴下し、８０〜９０℃で２時間反応させ、
ついて１００℃、１０ｍｍ）Ｉｇの条件下で２時間スト
リップしたところ、２５℃における粘度が３，０ＯＯｃ
Ｓである液体が得られ、このものは式 ％式％ で示されるもの（以下ポリマー■と略記する）であった
。

実施例１〜７、比較例１〜２ 合成例１〜９て得られたポリマーＩ〜ＩＸ　８００ｇ、
ジオクチルフタレート２００ｇ、沈降性炭酸カルシウム
ｌ、０００ｇを三木ロールで混合してヘースコンバウン
トを作り、このヘースコンパウンド２００ｇに対してメ
チルトリメトキシシラン５ｇ、触媒としてのジブチルす
ずジラウレート１ｇ、γ−アミノプロピルトリエトキシ
シラン トリメトキシシラン１ｇを加え、よく混合して成型の室
温硬化性組成物を製造した。

ついで、この組成物を厚さ２ｍｍのシートに成形し、２
０℃、６０％ＲＨの雰囲気に７日間放置して硬化させ、
このものの物性（硬度、引張り強さ、伸び）をＪＩＳ−
に−６３０１に準した方法で調へたところ、第１表に記
載した結果が得られた。

つぎに、この組成物から第１図に示したようなＪＩＳ−
Ａ−５７５８のＨ型ブロックを作製すると共に、被着体
として厚さ５ｍｍのガラスを用い、２３℃、相対温度５
５％の環境下に７日間放置し、さらに３０℃で７日間放
置して硬化させ、このものについて引張り試験を行なっ
てそのものの５０％モジュラス、最大引張り強さ、最大
伸びを測定したところ、第１表に併記したとおりの結果
が得られた。

（発明の効果） 本発明は建築用シーリング材なととして好適とされる室
温硬化性組成物に関するものであり、これは前記したよ
うにイ）主鎖が本質的に式％式％ れ、その分子鎖末端に式（Ｘ）　ａ　（Ｙ）　ｂｓｌ　
（Ｒ６）　Ｒ’３−　（Ｂ。ｂ。

で示される基を有するポリマー、口）−数式Ｒ’４−ｅ
Ｓ　ｉＱｅで示されるオルガノシランまたはその部分加
水分解、八）硬化触媒とからなるものであるが、このも
のは室温で空気中の湿分によって硬化し、このものはモ
ジュラスが低く、伸びも大きいことから建築用のシーリ
ング材として特に有用とされるという有利性を与えるも
のである。

【図面の簡単な説明】

第１図は実施例における引張り試験において、モジュラ
ス、引張り強さ、伸びを測定するためのＨ型ブロックの
斜視図を示したものである。 特許出願人　侶越化字工業株式会社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、イ）主鎖が本質的に式 −Ｏ（Ｒ＾１Ｏ）＿ｎＣＯＣＲ＾２ＣＨ＿２ＮＨＺＮＨ
   ＣＨ＿２ＣＲ＾２ＣＯ（ＯＲ＾１）＿ｎＯ−［ここにＲ
   ＾１は炭素数２〜４の２価炭化水素基、Ｒ＾２は水素原
   子またはメチル基、Ｚは炭素数１〜２０の非置換または
   置換２価炭化水素基、炭素数１〜２０のエーテル結合、
   エステル結合または−ＮＨ−結合を含む２価の有機基、
   あるいは式 −Ｒ＾５Ｒ＾３Ｒ＾４ＳｉＯ（Ｒ＾２Ｒ＾３ＳｉＯ）＿
   ｌＳｉＲ＾４Ｒ＾３Ｒ＾５−（ここにＲ＾３、Ｒ＾４は
   炭素数１〜６の非置換または置換１価炭化水素基、Ｒ＾
   ５は炭素数１〜６の２価炭化水素基または−ＮＨ−基を
   含む炭素数１〜６の２価炭化水素基、ｌは０〜５０の整
   数）で示される基から選択される基、ｎは２０〜２００
   の整数］で示されるもので、分子鎖末端に式 （Ｘ）＿ａ（Ｘ）＿ｂＳｉ（Ｒ＾６）Ｒ＾７＿３＿−＿
   （＿ａ＿＋＿ｂ＿）（ここにＲ＾６は炭素数１〜６の２
   価炭化水素基または炭素数１〜６のチオエーテル結合を
   含む２価の基、Ｒ＾７は非置換または置換１価炭化水素
   基、Ｘは水酸基、Ｙは加水分解性基、ａ、ｂは０、１、
   ２または３で１≦ａ＋ｂ≦３である）で示される基を有
   する、分子鎖末端に水酸基または加水分解性基を有する
   ポリマー １００重量部、 ロ）一般式Ｒ＾８＿４＿−＿ｃＳｉＱ＿ｃ（ここにＲ＾
   ８は炭素数１〜８の１価炭化水素基、Ｑは加水分解可能
   な基、ｃは３または４）で示されるオルガノシランまた
   はその部分加水分解物１〜２０重量部、 ハ）硬化触媒０〜５重量部 とからなることを特徴とする室温硬化性組成物。 ２、請求項１に記載の組成物を硬化してなる硬化物。