JPH0468002A

JPH0468002A - ジアセチレン含有ポリマーとその架橋体

Info

Publication number: JPH0468002A
Application number: JP17950490A
Authority: JP
Inventors: Jinichiro Kato; 仁一郎加藤; Katsuyuki Nakamura; 克之中村
Original assignee: Asahi Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Asahi Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 1990-07-09
Filing date: 1990-07-09
Publication date: 1992-03-03

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明はジアセチレン含有ポリマーに関するものであり
、更に詳しくは架橋反応性に優れ、高タフネスの架橋体
を与えるジアセチレン含有ポリマとその架橋体に関する
ものである。

〔従来の技術〕

線状高分子の配向による一軸方向への高弾性率化は、ア
ルミニウムやスチールを凌ぐレベルに到達している。一
方、熱硬化性樹脂に代表される等方性材料の高弾性率化
は、はとんど試みられていなかった。このような背景の
中で、本発明者らはジアセチレン基と炭素−炭素不飽和
結合を有する化合物を用いた高弾性率材料の開発を行な
ってきた（例えは、特開昭６３−１４５３３７号公報、
特開昭６３２９５６１２号公報）。

本発明者らによって開発されてきた高弾性率ジアセチレ
ン系架橋体は、等方向に１０ＧＰａ以上、架橋条件や分
子構造の最適化により２０ＧＰａ以上の弾性率を発現す
る。このような高弾性率化は架橋密度の増大によって達
成されたか、架橋密度を高めることによって得られた架
橋体は脆くなり、ある程度の強度か要求される用途によ
っては使用上問題となった。タフネスを上けるためには
架橋密度を下げなけれはならないか、単に多官能ジアセ
チレン系モノマーの架橋基を減らすような試みは架橋体
の弾は率も低下させてしまう。弾性率を低下させずに高
タフネスを有する架橋体を製造しようとする試みやそれ
を実現させうる概念は皆無であった。

〔発明か解決しようとする課題：：本発明は弾性率を低下させずに、高タフネスを有する架
橋体を与えるジアセチレン含有ポリマー及びその架橋体
を提供することを目的とする。

〔課題を解決するための手段〕

タフネスを向上させるには架橋点間の距離をできるたけ
長くする必要かある。そこで、種々の架橋材料を合成し
た結果、ある種の線状ポリマーの側鎖にジアセチレン基
を導入し、架橋させると高タフネス且つ高弾性率の架橋
体か得られることを見い出した。

更に、連結基の種類や分子構造等の設計、架橋方法の最
適化等を鋭意検討の結果、本発明に到達した。即ち、本
発明は下記のとおりである。

１、下記構造式（１）で表わされる繰返し単位からなる
ジアセチレン含有ポリマー（ただし、Ａは、水素又は、メチル基を示し、Ｘは、水
素又は炭素数が１〜６までの１価の炭化水素基を示し、
Ｒ，Ｒ’は炭素数が１〜６までの２価の炭化水素基を示
す。）２、下記構造式（１）で表わされる繰返し単位と下記構
造式（２）で表わされる繰返し単位とからなり、且つそ
のモル比（２）／（１）が５０１５０以下であるジアセ
チレン含有ポリマー（ただし、Ａは、水素又は、メチル基を示し、Ｘは、水
素又は炭素数が１〜６までの１価の炭化水素基を示し、
Ｒ，Ｒ’は炭素数が１〜６までの２価の炭化水素基を示
す。）（ただし、Ａは水素又は、メチル基を示し、Ｙは水素又
は炭素数か１〜６までの１価の炭化水素基を示す。）３、下記構造式（１）で表わされる繰返し単位からなる
ジアセチレン含有ポリマーのジアセチレン基を反応せし
めて得られる一般式（１′）及び、″又は（１°゛）で
示される構造単位からなる架橋体。

＋　ＣＨ２−Ｃ−）−（１’　）ＯＯＲ＋ｃ−ｃ＝Ｃ−Ｃ＋Ｒ’　ＯＸ一←ＣＨ２−ＣＲ’　ＯＸ（ただし、Ａは、水素又は、メチル基を示し、Ｘは、水
素又は炭素数か１〜６までの１価の炭化水素基を示し、
Ｒ，Ｒ’は炭素数か１〜６までの２価の炭化水素基を示
す。）４、　下記構造式（１）で表わされる繰返し単位と下記
構造式（２）で表わされる繰返し単位とからなり、且つ
そのモル比（２）／（１）か５０１５０以下であるジア
セチレン含有ポリマーのジアセチレン基を反応せしめて
得られる、構造式（２）で表わされる繰返し単位と、一
般式（１′）及び／又は（１″）で示される構造単位か
らなる架橋体。

（ただし、Ａは水素、又はメチル基を示し、Ｘ、Ｙは水
素、又は炭素数か１〜６までの１価の炭化水素基をし、
Ｒ，Ｒ’は炭素数力用〜６までの２価の炭化水素基を示
す。）本発明において、Ａは水素原子あるいはメチル基を示す
。Ｘ及びＹは水素、炭素数か１〜６の１価の炭化水素基
を示し、その具体例としては、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、−Ｃ
３Ｈ７、−Ｃ，Ｈ９、−Ｃ５Ｈ，、、−Ｃ６Ｈ，３、・
−−＼ −く○〉　、　　Ｃ（ＣＨ３）３、−Ｃ（ＣＨ３）ＣＨ
２ＣＨ３、−ＣＨ（ＣＩ−１３）。

１−ノ等が挙けられる。これらのＸのなかで合成のしやすさ及
び高弾性率化を達成しやすい点からは、水素と−ＣＨ３
、−Ｃ２Ｈ５、−くδ゛〉か好ましい。これらの＋Ｃ−
Ｃ：Ｃ−Ｃ＋Ｒ’ＯＸ −（−ＣＨ２−ＣＯＯＲ＋ｃ＝ｃ−ｃ　＝ｃ士Ｒ’　０Ｘ（１”）か好ましい。

Ｒ，Ｒ′は炭素数か１から６までの２価の炭化水素基を
示し、その具体例としては、−ＣＨ２−、−Ｃ２Ｈ，−
１Ｃ３Ｈ６−１−Ｃ４Ｈ１ｌ−１−Ｃ５Ｈ１自−Ｃ６Ｈ
，。−ど◎′ＣＨ（ＣＨ３）−Ｃ（ＣＨ３）２−が挙け
られる。これらのＲ，Ｒ’のうち、合成のしやすさ、及
び架橋体の弾性率の大きさから−ＣＨ２−１−ＣＨ（Ｃ
）Ｉ３）−、−ぐ巨〉′が好ましい。

本発明のジアセチレン含有ポリマーの数平均分子量は２
０００〜１００００００である。数平均分子量が２００
０〜３０００００程度の比較的低分子量のポリマーは架
橋体の架橋密度を高めることができる点において好まし
い。一方、数平均分子量が１００００〜１００００００
の範囲の高分子量のポリマーは得られた架橋体のタフネ
スが高くなる点において好ましい。

架橋体の架橋密度の高さとタフネスの高さを兼ね備える
ために、数平均分子量の範囲は１００００〜３００００
０が特に好ましい。

本発明のジアセチレン含有ポリマーにおいて、構造式（
２）の繰返し単位と構造式（１）の繰返し単位のモル比
は０／１００〜５０１５０である。この構造式（２）の
繰返し単位は架橋に関与しないためにできるだけその含
有量を減らすことか好ましい。一般的には構造式（２）
と（１）の比が５０１５０以下であれば、得られる架橋
体の高弾性率化と高タフネス化が達成される。ジアセチ
レン基の導入が容易であり、しかも架橋体の弾性率を最
高度に高めるためには、０／１００〜３０／７０が好ま
しい。

本発明のジアセチレンポリマーの構造式（２）の具体例
を示すならば以下のようなポリマーが挙げられる。

以下余白る。従って、特定の合成方法に限定されるものではない
。

以下、その例を示す。

ＱＯＨＯＣ１本発明のジアセチレン含有ポリマーは一般的な有機合成
法を適用することにより容易に合成でき−１ＣＨ２−Ｃ
±−（ＣＨ２ｏｏｙ叱ｃｏｏＲｃ＝ｃｃ＝ｃＲＯＸポリアクリル酸クロリド又はポリメタクリル酸クロリド
とジアセチレン系ジオールＨＯＲＣ：　ＣＣＥＣＲ’　
ＯＨとを反応させることにより対応するポリマー（３）
か得られる。エステル基の導入量はジオールの仕込比や
合成条件を変化させることにより容易に達成できる。こ
うして得られたポリマー（３）は、常法によるエステル
化によってポリマー（４）に変換される。更に、ポリマ
ー（４）は常法によるエーテル化によってポリマー（５
）に変換される。尚、ポリマー（３）、　（４）、　（
５）中に含まれる酸クロリド部分は、水などのプロトン
源と反応させることにより対応するカルボン酸に変換で
きる。

ポリアクリル酸クロリド又はポリメタクリル酸クロリド
は、ポリアクリル酸又はポリメタクリル酸を塩化ヂオニ
ル、五塩化リン、三塩化リンなどの塩素化剤と反応させ
て合成できる。また、アクリル酸クロリド又はメタクリ
ル酸クロリドをアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ
）や過酸化ベンゾイルなどのラジカル開始剤と反応させ
ても容易に合成できる。

ポリマー（３）は、ポリアクリル酸クロリド又はポリメ
タクリル酸クロリドとジアセチレン系ジオールＨＯＲＣ
ミｃｃ＝ｃＲ’　ＯＨとのショツテン・バウマン反応に
より合成できる。生成するポリマーに導入されるエステ
ル基の割合は、ポリアクリル酸クロリド又はポリメタク
リル酸クロリドとジアセチレン系ジオールの仕込比によ
って所望する導入量を達成することかできる。すなわち
、導入量を増やす場合にはジアセチレン系ジオールの量
をより多くするだけで良い。一般的には、ポリアクリル
酸クロリド又はポリメタクリル酸クロリドとジアセチレ
ン系ジオールの仕込比は１１０．５〜１／１００である
。

このエステル化反応は、通常、有機溶媒中で行なわれる
。有機溶媒としては、活性水素を持たない有機溶媒が好
ましく、例えば、ヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシ
レン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、Ｎ、Ｎ−ジメ
チルアセトアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジ
メチルホルムアミド、アセトン、酢酸エチル、ピリジン
、ジメチルアニリンなどが用いられる。これらの溶媒は
場合によっては適当に混合されて用いてもよい。用いる
溶媒量については、特に制限はないが、溶媒量が少ない
と反応系はゲル化してしまう。一般的にはジアセチレン
系ジオール１ｇに対して、溶媒は０．１ｇから１００ｇ
であり、ゲル化を起こさせないようにするためには、１
ｇから１００ｇである。また、副生成物である塩酸を捕
捉するために、必要に応じて水酸化ナトリウム、水酸化
カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、トリエチル
アミン、ピリジン、ジメチルアニリンなどの塩基を存在
させても良い。

反応温度、反応時間については、特に制限はないが、反
応温度は一１０〜１５０°Ｃ１反応時間は１０分から２
日が好ましい。

反応後、ポリマー（３）は貧溶媒に注いで単離できる。

貧溶媒にメタノールやエタノールのようなアルコールや
水を共存させることにより、未反応の酸クロリド部分は
カルボン酸に変換される。

ポリマー（４）及び（５）への変換方法は、一般的なエ
ステル化反応とエーテル化反応をそのまま適用できる。

例えば、モリリン、ボイド著“有機化学（上）、（中）
、（下）”東京化学同人、第３版に記載されている方法
がそのまま適用できる。

構造式（１）のみから構成されるホモポリマー＋ＣＨ２
−Ｃ＋　　　　　　　は、Ｃ００ＲＣ三ｃｃ＝ｃＲ’ｏｘＣＨ２＝　ＣＣ００ＲＣミＣＣ三ＣＲ′ＯＸなる構造を
有するモノマー（６）の二重結合部を重合させて得るこ
とかできる。溶液重合では、ジアセチレン基は重合反応
に関与しない。従ってモノマー（６）に通常のラジカル
重合又はアニオン重合法を適用すれは、容易に該ホモポ
リマーを得ることかできる。

本発明のポリマーの架橋体はジアセチレン基が反応（架
橋）して得られる不溶不融の架橋体である。ジアセチレ
ン基を架橋させる方法としては、加熱重合による方法、
光重合による方法、加圧による方法等が挙けられる。こ
れらの方法は、すでに本発明者らによって開示されてお
り、その方法をそのまま適用することかできる（特開昭
６２−２６７２４９号公報等）。

架橋体の分子構造は、赤外吸収スペクトル、ＮＭＲスペ
クトル、ラマンスペクトル、ＭＳスペクトルなどに代表
される一般的な分析手段を駆使することにより決定でき
る。架橋反応においては、ジアセチレン基は、ジアセチ
レン基がトポケミカル反応する場合とランダム架橋する
場合の２つの様式があり、生成する架橋体の構造はおの
おの構造式（１′）と（ｌ“）に対応する。得られる架
橋体の物性、例えば、強度、弾性率などの力学物性に関
しては、いずれの様式をとっていても問題はないが、架
橋体のサーモクロミズム特性や非線型光学特性を期待す
る場合には構造式（１′）が多く含まれる架橋体の方が
好ましい。また、架橋体中のジアセチレン基を定量的に
反応させることは極めて難しい。

そこで、架橋体には未反応のジアセチレン基が残存して
いてもよい。しかし、未反応のジアセチレン基は架橋体
の耐候性を低下させるので、未反応のジアセチレン基の
量はもともと導入したジアセチレン基に対して３０％以
下、できれば１０％以下であることが好ましい。

本発明の架橋体は、その高い架橋密度によって高度の弾
性率を発現する。例えは、熱硬化性樹脂の代表であるエ
ポキシ樹脂の弾性率は２〜３　ＧＰａ程度であるか、本
発明の架橋体は、３　ＧＰａ以上、更に架橋条件や分子
構造を最適化することにより６　ＧＰａ以上の弾性率を
発現することも可能である。

〔実施例〕

以下、実施例を挙げて本発明をより具体的に説明するが
、言うまでもなく、実施例のみに本発明が限定されるも
のではない。

カルボン酸量は、水酸化ナトリウムによる滴定によって
求めた。

数平均分子量Ｍｎは、ゲルパーミュエーションクロマト
グラフィーを用いて測定し、標準ポリスチレン換算分子
量として求めた。

実施例　ｌポリアクリル酸（数平均分子量１５０００）１．２５ｇ
を塩化チオニル２（Ｗに溶解し、７０°Ｃで８時間加熱
した。反応後、過剰の塩化チオニルを減圧留去した。

得られたポリアクリル酸クロリドを無水ジオキサン７０
７ｒＬｌに溶解し、この溶液にジアセチレン系ジオール
ＨＯＲＣ三ＣＣ＝ＣＲ′ＯＨを加え、７０℃で２４時間
反応させた。反応後、大量の純水に反応物を注き、析出
した白色ポリマーを遠心分離によって単離した。

生成したポリマーの収量、分析値、カルホン酸量を第１
表に示す。また、数平均分子量か２０００．１００００
０．５０００００．１００００００のポリアクリル酸又
は、ポリメタクリル酸を用いて同様の検討を行なったが
、生成したポリマー組成は実質上変化していなかった。

このこ心から、分子量の大きさは高分子反応の反応性に
ほとんど影響を及ぼさないことが判明した。

実施例　２実施例１の第１表のＮｏ、　２のポリマー合成において
、大量の水に投入する前にメタノール、エタノール、ペ
ンタノール、ヘキサノール、フェノールを５０ｍＡ’加
えて、６０°Ｃにて更に１時間加熱した。その後、大量
の純水に反応物を注ぎ、析出した白色ポリマーを遠心分
離によって単離した。その結果を第２表に示す。得られ
たポリマーの構造は、赤外吸収スペクトルとＮＭＲスペ
クトルによって確認した。

実施例　３実施例２で得られたポリマー１．００ｇを０．０５Ｎの
水酸化ナトリウムで中和した後単離し、十分に乾燥させ
た。乾燥後、乾燥ジオキサンにこの中和したポリマーを
分散させ、０．８ｇの水素化ナトリウムを加えた後、６
０°Ｃにて３時間、反応させた。更に、クロル化アルキ
ル２０−を−気に加えて、６０°Ｃにて３時間反応させ
た。反応後、大量の水−メタノールの混合溶媒に反応物
を投入し、ポリマーを十分洗浄後、乾燥させた。その結
果を第３表に示す。

得られたポリマーの構造は、赤外吸収スペクトルとＮＭ
Ｒスペクトルによって確認した。

実施例　４２．４−ヘキサジイン−１，６−ジオール０．１モルと
メタクリル酸クロリド０．０５モルをテトラヒドロフラ
ン−トリエチルアミン（１・１）の混合溶媒５０７ｎｌ
中、６０°Ｃにて３時間反応した。反応後、析出した塩
を除き、溶媒を留去した後、シリカゲルカラム処理した
。得られたハーフエステルＣＨ２＝　Ｃ−Ｃ００ＣＣＩ
（３Ｈ２Ｃ＝ｃｃ三ＣＣＨ２０ＨをＡＩＢＮを重合開始剤と
して重合した。（５０°Ｃ１８時間、封管中）。反応後
、大量のメタノールに反応物を注ぎ、ＣＨ３一←ＣＨ２−Ｃ→「Ｃ００ＣＨ２Ｃ＝ＣＣ＝ＣＣＨ２０Ｈを６８％の収率で得た。

ＩＲ（ｃｍ　’）　　：　３４５０．２９５６．２１５
５．１７３７数平均分子量を調べたところ、標準ポリス
チレン換算で２３８００であった。得られたポリマーを
実施例３て示した方法と同し方法でエーテル化した。

クロル化アルキルとしては、メチルクロリド、エチルク
ロリド、メチルクロリド、ペキシルクロリドを用いたか
いずれの場合もほぼ定量的に対応するポリマーＣＨ。

一←　ＣＬ−Ｃ−＋ＶＣＯＯＣＨ２ＣミＣＣ＝ＣＣＨ２０Ｘを得た。得られたポリマーの、赤外吸収スペクトルでは
、３４５０ｃｍ−’の水酸基の吸収か消失していた。

このことから充分にエーテル化か進行していることか確
認できた。

実施例　５メタクリル酸クロリドの代りに、アクリル酸クロリドを
用いた以外は実施例４を繰返した。全く同様に、対応す
るポリマーを得ることかてきた。

千　ＣＨ２−ＣＨ（ハ）−１ＣＯＯＣＩ（２Ｃ三ＣＣ：ＣＣＨ２０ＨＩＲ（ａｍ　’
）　　：　３４００．２９４３．２１５５．１７３７こ
１５５実施例　６実施例１て得られたポリマーを直径２０ｍｍの金型に入
れ、１０ａｔｍで１５０°Ｃにて、１時間圧縮した。

得られたサンプルはいずれも光沢のある黒色を呈した。

このサンプルはいずれも通常の有機溶媒には不溶であっ
た。また、その固体ＮＭＲスペクトルを測定すると、架
橋前に見られた８０ｐｐｍ付近のジアセチレン基に基づ
く吸収が消失し、その代りに新たに１２０ｐｐｍ付近に
二重結合に基つく吸収が観測された。また、同様な結果
は、ラマンスペクトルにも観測され、ジアセチレン基か
架橋して、新たに二重結合が生成したことがわかった。

以上の結果から、これらの架橋体の構造は、 −ヒ　ＣＨ２−Ｃ−すｒＯＯＲ＋Ｃ＝Ｃ−Ｃ＝ＣＣＬＲ′ＯＸであることか判明した。

同様な結果は、実施例２及び実施例３で得られたポリマ
ーについても認められた。

得られた架橋体を棒状に切出しその曲げ試験を行なった
。いずれの試験片についても直線状のＳＳカーフを示し
、３．８〜６．６ＧＰａ以上の弾性率と１００ＭＰａ以
上の強度を有していた。比較のために、同じ条件で５．
７−　ドデカジイン−１，１２−ノオールンアクリレー
ト及び５．７−トデカシインー１１２−７オールンメタ
クリレートを硬化させて得られた硬化物の物性を測定し
たところ、弾性率は各々７．８ＧＰａと７゜０ＧＰａで
あったか、その強度は８０ＭＰａ程度であった。

この結果は、本発明の架橋体かタフネスに優れているこ
とを示すものである。

実施例　７５、７−　ドデカジイン−１，１２−ジオール０，１モ
ルとメタクリル酸クロリド０．０５モルをテトラヒドロ
フラン−トリエチルアミン（１°１）の混合溶媒５０−
中、６０°Ｃにて３時間反応した。反応後、析出した塩
を除き、溶媒を留去した後、シリカケルカラム処理した
。得られたハーフエステルＣＨ，，＝　ＣＣ００（ＣＨ
２）４Ｃ三ＣＣ−＝　Ｃ（ＣＨ２）４０ＨをＡＩＢＮを
重合開始剤として重合した（５０°Ｃ１８時間、封管中
）。反応後、大量のメタノールに反応物を注き、ＣＨ３＋ＣＨ２−Ｃ−ｈ；− ＣＯＯ（ＣＨ２ＬＣミＣＣ三〇（ＣＨ２）４０Ｈを５８
９ｇの収率で得た。　ＩＲ（ｃｍ　’）　　：　３４２
］、２１５５゜数平均分子量を調へたところ、標準ポリ
スチレン換算で１５４００であった。得られたポリマー
を実施例３て示した方法と同し方法でエーテル化した。

クロル化アルキルとしては、メチルクロリド、エチルク
ロリド、メチルクロリド、ヘキシルクロリドを用いたか
いずれの場合もほぼ定量的に対応するポリマーＣＨ３ｆｃＨ２−Ｃ−ｈＣＯＯ（ＣＨ２）、ＣＥＣＣＥＣ（ＣＨ２）４０Ｘを得
た。得られたポリマーの構造の、赤外吸収スペクトルで
は、３４２１ｃｍ　’の水酸基の吸収か消失していた。

このことから、エーテル化か充分に進行したことか確認
できた。

こうして得られたポリマーを３０ＭＲａｄ、γ線照射し
た。得られた架橋体は青色を呈し、実質通常の有機溶媒
には不溶不融てあった。得られた架橋体のラマンスペク
トルと固体ＮＭＲスペクトルを測定すると、ジアセチレ
ン基かエン−イン構造に変換されていることかわかった
。

ＣＨ３ −ｆｃＨ２−Ｃ→「Ｃｏｏ（ＣＨ２）４宍　Ｃ−Ｃ三ｃ−ｃ　　＋＜　ＣＨ２）４０ＸＮＭＲ（ｐｐｍ）　：　１２４　（Ｃ＝Ｃ）、８０　（
Ｃ＝Ｃ）ラマンシフト（ｃｍ−’）　　：　２１００（
Ｃ１：Ｃ）、１５４０　（ｃ：＝ｃ）このように、分子
構造をうまく選択することによって、側鎖にジアセチレ
ン基をトポケミカルに反応させることが可能である。

〔発明の効果コ本発明のジアセチレン含有ポリマーはジアセチレン基の
高い反応性により、極めて強固な架橋体を与える。しか
も、得られた架橋体は、高いタフネスも兼ね備えている
。従って、本発明ジアセチレン系のポリマーは、等方向
な高強度、高弾性率材料として使用される。

特許出願人　旭化成工業株式会社

Claims

【特許請求の範囲】１、下記構造式（１）で表わされる繰返し単位からなる
ジアセチレン含有ポリマー。 ▲数式、化学式、表等があります▼（１）（ただし、Ａは、水素又は、メチル基を示し、Ｘは、水
素又は炭素数が１〜６までの１価の炭化水素基を示し、
Ｒ、Ｒ′は炭素数が１〜６までの２価の炭化水素基を示
す。）２、下記構造式（１）で表わされる繰返し単位と下記構
造式（２）で表わされる繰返し単位とからなり、且つそ
のモル比（２）／（１）が５０／５０以下であるジアセ
チレン含有ポリマー。 ▲数式、化学式、表等があります▼（１）（ただし、Ａは、水素又は、メチル基を示し、Ｘは、水
素又は炭素数が１〜６までの１価の炭化水素基を示し、
Ｒ、Ｒ′は炭素数が１〜６までの２価の炭化水素基を示
す。） ▲数式、化学式、表等があります▼（２）（ただし、Ａは、水素又は、メチル基を示し、Ｙは水素
又は炭素数が１〜６までの１価の炭化水素基を示す。）３、下記構造式（１）で表わされる繰返し単位からなる
ジアセチレン含有ポリマーのジアセチレン基を反応せし
めて得られる一般式（１′）及び／又は（１″）で示さ
れる構造単位からなる架橋体。 ▲数式、化学式、表等があります▼（１） ▲数式、化学式、表等があります▼（１′） ▲数式、化学式、表等があります▼（１″）（ただし、Ａは水素、又はメチル基を示し、Ｘは水素又
は炭素数が１〜６までの１価の炭化水素基を示し、Ｒ、
Ｒ′は炭素数が１〜６までの２価の炭化水素基を示す。）４、下記構造式（１）で表わされる繰返し単位と下記構
造式（２）で表わされる繰返し単位とからなり、且つそ
のモル比（２）／（１）が５０／５０以下であるジアセ
チレン含有ポリマーのジアセチレン基を反応せしめて得
られる、構造式（２）で表わされる繰返し単位と、一般
式（１′）及び／又は（１″）で示される構造単位から
なる架橋体。 ▲数式、化学式、表等があります▼（１） ▲数式、化学式、表等があります▼（２） ▲数式、化学式、表等があります▼（１′） ▲数式、化学式、表等があります▼（１″）（ただし、Ａは水素、又はメチル基を示し、Ｘ、Ｙは水
素、又は炭素数が１〜６までの１価の炭化水素基を示し
、Ｒ、Ｒ′は炭素数が１〜６までの２価の炭化水素基を
示す。）