JPH0454140A - 共役ジエン化合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は新規な共役ジエン化合物に関するものである。

詳しくは、本願発明の化合物は抗発癌プロモーター作用
（Ｃａｎｃｅｒ　５ｕｒｖｅｙｓ、　　２　、５４０　
（１９８３））；代謝、ｖｏｉ２５臨時増刊号癌゛８８
゜３（１９８８））及び抗ＵＳ作用（特公昭６３−２０
２１３号公報）を有するザルコツイトールＡの製造のた
めの重要な中間体である共役ジエン化合物に関するもの
である。

（従来の技術） 下記構造式で表わされるザルコツイトールＡはその１４
員環中に一つの共役二重結合を含む計４つの二重結合を
有するセンブレン型ジテルペンアルコールである。

従来ザルコフィトールＡの合成法は知られていなかった
か先に本発明者らは下記合成ルートｌに示すセスキテル
ペノイドを出発原料とし、化合物（Ｅ）を鍵中間体とす
るザルコフィトールＡの合成ルートの提案を行なった（
特願平１−１８１７１０）。

ザルコフィトールＡ 特願平１−１８１７１０記載のザルコツイトールＡの合
成ルート１トリメチル １ｌｌＬ （Ｅ） （Ｆ） （Ｊ） ザルコフィトールＡ 上記式中： ＨＩ２はＣ１〜Ｃ６の低級アルキル基であり、Ｒ１３は
トリメチルシリル基、１−エトキシエチル基又は水素原
子であり、 Ｘは塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子又は０８Ｏ２
Ｒ６等の脱離基（Ｒ８はメチル基、エチル基等の低級ア
ルキル基、トリフルオロメチル基等のハロゲン置換アル
キル基、フェニル基、まタハトルイル基等のアルキル置
換フェニル基を表わす）である。

（発明が解決しようとする課題） 上記のザルコフィトールＡ合成ルートにおける鍵中間体
である化合物（Ｅ）の合成法には、ザルコフィトールＡ
合成に必要な立体配置を有する高価なＥ、Ｅ−ファルネ
サールが必要であり、さらに化合物（Ｂ）に対し、二酸
化セレンによる末端位Ｅ側メチル基の酸化という位置選
択性、収率共に高くない反応を施すという大きな問題点
があるため、化合物（Ｅ）のこの方法に代る工業的に有
利な合成法の開発が望まれていた。

（課題を解決するだめの手段） 本発明者らは、上記課題を解決できる化合物（Ｅ）の合
成法を開発することにより、ザルコツイトールＡの工業
的に有利な製造法を提供することを目的として鋭意検討
した結果、本発明の共役ジエン化合物がこの目的を達成
できるザルコツイトールＡの合成ルートにおける有用な
中間体であることを見い出し、本発明に到達した。

すなわち、本発明の要旨は下記一般式（Ｉ）（式中、Ｒ
３およびＲ４はそれぞれ独立して炭素数１〜４のアルキ
ル基を表わすか、または−緒になって環を形成したアル
キル基を表わす）、（式中、Ｘはヒドロキシル基、ハロ
ゲン原子または一０９Ｏ２Ｒ’（式中、Ｒ６はハロゲン
原子で置換されていてもよい炭素数１〜４のアルキル基
または炭素数１〜４のアルキル基で置換されていてもよ
いフェニル基を表わす）である）を表わし、Ｒ２は水素
原子、−ＣＨ−０Ｒ’　（式中、Ｒ７は水素原子または
炭素数１〜４のアルキル基を表わし、Ｒ８は炭素数１〜
４のアルキル基を表わすが、Ｒ７とＲ″が一緒になって
環を形成していてもよい）、Ｒ”−５ｉ−（式中、Ｒ９
〜Ｒ”はそれぞれ独立して炭素数１〜４のアルキル基ま
たはフェニル基を表わす）まｌ：はアシル基を表わすが
、Ｒ１が外の置換基を表わすとき、Ｒ２は水素原子を表
わすことはない］で示される共役ジエン化合物に存する
。

以下本発明につき、詳細に説明する。

本発明に係る化合物は前記一般式（１）で表わさ（Ｘは
ヒドロキシル基：塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子
、または−０５０２Ｒ’（Ｒ’はメチル基、エチル基、
トリフルオロメチル基等のハロゲン原子で置換されてい
てもよい炭素数１〜４のアルキル基またはフェニル基、
トリル基等のアルキル基で置換されていてもよいフェニ
ル基を表わす）である）を表わす。Ｒ２としては水素原
子、メトキシメチル基、ｌ−エトキシエチル基、テトラ
ヒドロピラニル基、テトラヒドロ７ラニル基、トリメチ
ルシリル基、ジメチル−ｔ−ブチル基、ジフェニル−ｔ
−ブチル基、アセチル基、ベンゾイル基等（Ｒ３および
Ｒ６はそれぞれ独立してメチル基、エチル基等の炭素数
１〜４のアルキル基を表わすか、または−緒になってシ
クロヘキシル基等の環を形表わし、Ｘがヒドロキシル基
以外の置換基を表わすとき、Ｒ２は水素原子を表わすこ
とはない。

以下一般式（Ｉ）で表わされる化合物の具体例を示す。

（Ｒ５はメチル基、エチル基等の炭素数１〜４のア化合
物番号 Ｒ２ 〜Ｈ −ＣＨＯＣ：２Ｈ５ ｘＨ５ （−ＥＥ） （−ＴＨＰ） −ＣＨ２０ＣＨｓ （二ＭＯＭ） Ｓ　ｊ（ＣＨ３）２ＣａＨｍ” （ＴＢＳ） ぎ ＣＣＨ３ （＝ＡＣ） （−Ｂｚ） ＨＥ ＴＨＰ ＭＯＭ ＴＢＳ ＡＣ Ｂｚ −ＣＨ。

−ＣＨ。

ＣＨ。

ＣＨ。

ＣＨ３ −ＣＨ。

ＣＨ。

−ＣＨ２ＣＨ３ ＣＨ。

ＣＨ３ −ＯＨユ 　Ｈｓ ＣＨ。

ＣＨ。

−ＣＨ。

ＣＨ２ＣＨ３ Ｈ ＥＥ ＴＨＰ ＭＯＭ ＴＢＳ ＡＣ Ｂｚ ＥＥ ＥＥ ＴＨＰ ＭＯＭ ＴＢＳ ＡＣ Ｂｚ 化合物番号 Ｈ ＣＨ２ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ３ −ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２− −ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ ＢＳ ＢＳ ＴＢ　Ｓ Ｒ３Ｒ’ −ＣＨ，−ＣＨ５ ＣＨ，−ＣＨ５ −ＣＨｊ　　　−ＣＨｊ ＣＨｓ　　　　　ＣＨｓ ＣＨ，−ＣＨ３ ＣＨ３ＣＨ３ ＣＨ３−ＣＨｌ −ＣＨ２ＣＨ３−ＣＨ２ＣＨ３ ＣＨ２ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ３ Ｃｌ　２　ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２− Ｃｌ、ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ ＥＥ ＴＨＰ ＯＭ ＢＳ ＡＣ Ｂｚ ＥＥ ＢＳ ＴＢＳ ＴＢＳ Ｈ ＥＥ ＨＰ ＭＯＭ ＢＳ ＡＣ Ｂｚ 化合物番号 ＯＨ３ ｒ Ｏ５０２ＣＨ３ ０Ｓ０２ＣＨ１ ＯＳ　Ｏ２ＣＦ　ｓ Ｏ２Ｏ３ぺ０ ＴＢＳ ＴＨＰ ＴＢ　Ｓ ＨＰ ＨＰ 次に本発明の化合物の製法について説明する。

一般式（Ｉ）で表わされる化合物は、例えば大量かつ安
価に入手可能なモノテルペノイド、ゲラ二アール（Ｋ）
から下記のルートに従って製造することができる。

ＯＨ３ ＯＨ３ ＯＨ３ ２Ｈ５ Ｃ２Ｈ。

Ｃ（ＣＨ３）３ ＨＰ ＴＢＳ ＡＣ ＨＰ ＴＢＳ ＨＰ ＯＨ ＯＨ ＯＨ −〇Ｈ Ｃａ ＣＱ Ｑ ｒ ＯＨ ＴＨＰ ＴＢＳ Ｃ ＨＰ ＢＳ Ｃ ＨＰ エポキシ化 （Ｌ） ３）ヒドロキシル基の保護 等の金属を作用させることにより発生したアニオンで一
１００〜＋１００°Ｃの温度で５分間〜２４（式中、Ｒ
１６は−ＣＨ２０Ｒ２、ニトリル基、ホルミル基または
−ＣＯ□Ｒ５を表わし、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ６、Ｘは
既に定義した通りである。） れる化合物の製造法 例えばゲラ二アール（Ｋ）を０．１〜１０当量の２−＜
ジエチルホスホノ）イソバレル酸エチル、２（ジメチル
ホスホノ）−イソバレロニトリル等のＷｉｔｔｉｇ　−
Ｈｏｎｅｒ試薬にテトラヒドロフラン、ジエチルエーテ
ル等のエーテル系溶媒、トルエン、ｎ−ヘキサン等の炭
化水素系溶媒、あるいはジメチルホルムアミド等の非プ
ロトン性極性溶媒中１００〜＋１００℃で塩基として１
当量以下の水素化ナトリウム等の金属水素化物、ｎ−ブ
チルリチウム、リチウムジイソプロピルアミド等の有機
金属、ナトリウムメトキンド、ｔ−プトキシカリン、ク
ロロホルム等のハロゲン系溶媒、ジエチルエーテル、テ
トラヒドロフラン等のエーテル系溶媒、あるいはメタノ
ール、エタノール等のアルコール系溶媒中、−５０〜＋
１００°Ｃで５分間〜２４時間作用させる方法などによ
り化合物（Ｌ）のうちＲ”がシアノ基又は−Ｃｏ２Ｒ’
（Ｒ’は炭素数１〜４のアルキル基）で表わされる化合
物を得、さらにこれらにｎ−ヘキサン、ヘプタン、ベン
ゼン等の炭化水素系溶媒中、−１００〜＋１５０°Ｃで
０．１−１０当量の水素化ジイソブチルアルミニウム等
の金属水素化物を作用させ、その後加水分解する方法な
どにより化合物（Ｌ）の内Ｒ１４がホルミル基で表わさ
れる化合物を製造でき、さらにこれにｎ−ヘキサン、ト
ルエン等の炭化水素系溶媒中、＝１００〜＋１５０℃で
０．１〜ｌＯ当量の水素化ジイソブチルアルミニウム等
の金属水素化物を５分間〜２４時間作用させる方法、あ
るいはジエチルエーテル、テトラヒドロフラン等のエー
テル系溶媒中、−１００〜＋１５０°Ｃで０．１当量〜
１０当量のリチウムアルミニウムヒドリド等の水素化金
属錯化合物を５分間〜２４時間作用さ水素原子）で表わ
される化合物を製造することができる。

は既に定義した通りである）で表わされる化合物の製造
法 例えば上記■の方法で製造した（１）式（Ｒ１＝０当量
のクロロメチルメチルエーテル、クロロメチル−（２−
メトキシ）ユチルエーテル等の１−ハロアルキルエーテ
ル類を塩化メチレン、クロロホルム等のハロゲン系溶媒
、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン等のエーテル
系溶媒または酢酸エチル、ジメチルホルムアミド等の非
プロトン性極性溶媒中、あるいは無溶媒で０．１−１０
当量の水素化ナトリウム、水素化カリウム等の金属水素
化物、トリエチルアミン、ジイソグロピルエチルアミン
等のアミン類、またはピリジン等を塩基として一２０〜
＋１００°Ｃで５分〜２４時間共に作用させる方法、あ
るいは０．１〜１０当量のエチルビニルエーテル、ジヒ
ドロピラン等のビニルエーテル類を触媒量の塩酸、硫酸
等の鉱酸、パラトルエンスルホン酸、カン７アースルホ
ン酸等の有機スルホン酸あるいはパラトルエンスルホン
酸のピリジニウム塩等の強酸の塩の存在下、ジクロロメ
タン、クロロホルム等のハロゲン系溶媒、ジエチルエー
テル、テトラヒドロフラン等のエーテル系溶媒、または
酢酸エチル、ジエチルホルムアミド等の溶媒中、あるい
は無溶媒で−２０〜十ｌ００°Ｃにて５分間〜２４時間
反応させる方法で製素化カリウム等の金属水素化物を塩
基として一２造することができる。

Ｔ？９ ０〜＋１００°Ｃで５分間〜２４時間共に作用させる方
法により製造できる。

Ｒ１＋ （Ｒ’〜Ｒ”は既に定義した通りである）で表わされる
化合物の製造法 例えば上記■の方法で製造した化合物（１）式る化合物
の製造法 例えば前記■の方法で製造することができるして０．１
〜１０当量のトリメチルクロロシラン、ジメチル−ｔ−
ブチルクロロシラン等のクロロシラン類を塩化メチレン
、クロロホルム等のハロゲン系溶媒、ヘキサン、ベンゼ
ン等の炭化水素系溶媒、ジエチルエーテル、テトラヒド
ロフラン等のエーテル系溶媒または酢酸エチル、ジメチ
ルホルムアミド、ジメチルスルホキシド等の非プロトン
性極性溶媒中、０．１〜１０当量のトリエチルアミン、
ジメチルアミノピリジン、イミダゾール等の含窒素化合
物、あるいは水素化ナトリウム、水金物に０．１〜ＩＯ
当量のトリエチルアミン、ピリジン等の塩基存在下、０
．１〜１０当量の塩化アセチル、塩化ベンゾイル等のア
シルハライド、または無水酢酸等の酸無水物をジクロロ
メタン等のハロゲン系溶媒、ジエチルエーテル等の溶媒
、ベンゼン、ｎ−ヘキサン等の炭化水素系溶媒中、また
は溶媒を用いず塩基を溶媒兼用で用い、θ〜＋１００°
Ｃで３０分間〜２４時間作用させる方法により製造する
ことができる。

ＣＨ−ＯＲ”、Ｒ”−５ｉ−（Ｒ’〜Ｒ”は既に定義し
たＲ７　　　　　　　　　Ｒ１＋ 通りである。）、アシル基で表わされる化合物（以下、
特にことわりがない限り化合物（１）のＲ２はこの４種
類の置換基を示すものとし、その場合Ｒ１のみ記すこと
にある。）の製造法 例えば上記■〜■の方法で製造できる（１）式のロロホ
ルム等のハロゲン系溶媒、酢酸エチル等のエステル系溶
媒、あるいはテトラヒドロフラン、エーテル等のエーテ
ル系溶媒中、０．１〜ＩＯ当量の過酢酸、メタクロロ過
安息香酸などの有機過酸を一５０〜＋１００°Ｃで作用
させる方法、含水テトラヒドロフラン、ジオキサン等を
溶媒として０．１〜ｌＯ当量のＮ−ブロモコハク酸イミ
ド、Ｎ−クロロコハク酸イミド、Ｎ−ブロモアセトアミ
ド等のＮ−ハロカルボン酸アミド類を一２０〜＋１００
℃で５分間〜５時間作用させた後、炭酸ナトリウム、炭
酸カリウム等の塩基と反応させる方法、あるいはアセト
ニトリル、ベンゾニトリル等のニトリル類中、過酸化水
素を作用させる方法などによりエポキシ化することで製
造することができる。また前記■の方法で製造できる中
間体（ＬＸＲ”＝ニトリル基）に上述のエポキシ化反応
を施して製造できる化合物（ＭＸＲ”は前掲の通りであ
る。）に対しｎ−ヘキサン、ベンゼン等の炭化水素系溶
媒中−１００〜＋１５０　’Ｏで０．１〜ｌＯ当量の水
素化ジイソブチルアルミニウム等の金属水素化物を５分
間〜１２時間作用させ、その後加水分解する方法等によ
り化合物（Ｍ）のうちＲ”がホルミル基で表わされる化
合物を得、さらにこれにｎ−ヘキサン、ベンゼン等の炭
化水素溶媒中、−１００−＋１５０℃でＯ−１〜１０当
量の水素化ジイソブチルアルミニウム等の金属水素化物
を５分間〜２４時間作用させる方法、またはメタノール
、エタノール等のアルコール系溶媒中、１００〜＋１５
０°Ｃ！で０−１−１０当量ノ水素化ホウ素ナトリウム
等の水素化錯化合物を５分間〜２４時間作用させること
により化合物（ＩＸＲ’ピルアミド等の金属アミド類を
作用させる方法などにより製造することができる。

ができる。さらにこの化合物から前述■〜■の方するこ
とができる。

ｌｔｌ 法 例えば前記■の方法で製造することができるトルエン、
キシレン、リグロイン等の炭化水素系溶媒中０〜１５０
℃で０．１〜１０当量のアルミニウムイソプロポキシド
等のアルミニウムアルコキンドを５分間〜２４時間作用
させる方法あるいはジエチルエーテル、テトラヒドロ７
ラン等の溶媒中、−１００〜＋１００°Ｃで０．１−１
０当量のリチウムジエチルアミド、リチウムジイソブロ
ア Ｒ”−Ｓｉ−またはアシル基（Ｒ３、Ｒ４、Ｒ７−Ｒ１
１Ｒ１＋ は既に定義した通りである。）で表わされる化合物の製
造法 例えば前記■の方法で製造したアリルアルコ−Ｒｌｏ−
Ｓｉ−またはアシル基）に０．１〜５０当量のＲ１＋ ３、３−ジメトキシ−２ メチルブタノールを無 溶媒あるいはトルエン、キシレン、キノリン等の溶媒中
、０、Ｏｌ〜５当量の２．４−ジニトロフェノール、シ
・ユウ酸、０−ニトロ安息香酸等の酸類の存在下、生成
するメタノールを留去しながら１００〜２５０℃で５分
間〜１２時間作用させるクライゼン転位などにより化合
物（ＩＸＲ’＝ル性溶媒中、０．１〜１０当量のメタ過
ヨウ素酸ナトリウム等の過ヨウ素酸塩類で一５０〜＋１
００°Ｃで５分間〜５日間処理する方法等により化合を
製造することができる。また化合物（ＩＸＲ’＝または
アシル基（Ｒ３、Ｒ４、Ｒ７−Ｒ１１は既に定義した通
りである。））を製造することができ、これから例えば
メタノール、エタノールの溶媒中、０。

１−１０当量の水素化ホウ素ナトリウム、水素化ンアノ
ホウ素ナトリウム等の還元剤を一８０〜＋１００℃で５
分間〜２４時間作用させる方法等にυｈ の酢酸水銀等の水銀塩の存在下、１〜１００当量のエチ
ルビニルエーテル等のアルキルビニルエーテル類を０〜
１００°Ｃにて作用させ化合物（Ｉ）（Ｈ 前掲の通り）を製造できる。これをメタノール、エタノ
ールあるいは含水メタノール等のアルコ−ＣＩ′Ｉ Ｒ２は前掲の通り）より文献既知の方法（Ｊ．Ｏｒｇ。

Ｃｈｅｍ．、４　８．５　４　０　６（１　９　８　３
））に従い、３−アルコキンアクリル酸に誘導した後、
触媒量のハイドロキノン等の存在下＋１００〜＋２５０
℃で加熱する方法によっても製造することができる。

５分間〜２４時間作用させる方法により、ある（゛は前
記■の方法で製造することができる化合物Ｒ２＝水素原
子で表わされる化合物の製造法例えば前記■の方法で製
造することができる化Ｒ４、Ｒ７，Ｒ１は既に定義した
通りである））にメタノール、エタノール、含水テトラ
ヒドロフランあるいはそれらの混合溶媒中０．１〜ＩＯ
当量の塩酸、硫酸等の鉱酸、パラトルエンスルホン酸等
の有機強酸、あるいはピリジニウムパラトルエンスルホ
ン酸等の強酸の塩を一１Ｏ〜＋１００°ＣでＲ４、Ｒｇ
〜Ｒ”は既に定義した通りである。）にジエチルエーテ
ル、テトラヒドロフラン等のエーテル系溶媒、メタノー
ル、エタノール等のアルコール系溶媒、または酢酸エチ
ル、ジメチルホルムアミド等の溶媒中、７ツ化テトラブ
チルアンモニウム等のフッ化テトラアルキルアンモニウ
ム類、フッ化カリウム等のフッ素酸塩類を−ｌＯ〜＋１
００℃で５分間〜２４時間作用させる方法により、ある
いは前記■の方法で製造することができる（１）１ｔｌ Ｒ゛は既に定義した通り。））の化合物に含水メタノー
ル、含水エタノール、含水テトラヒドロフラン、または
それらの混合溶媒中、−１０〜＋１００℃で水酸化ナト
リウム、炭酸カリウム等の塩基を５分間〜２４時間作用
させ加水分解を行なう方法等により製造することができ
る。

た通りである）で表わされる化合物の製造法上記■、■
の方法で製造することができる化合カルボメトキシエチ
リデントリフェニルホスホラン（Ｒ６＝メチル基の例）
、カルボエトキシエチリデントリフェニルホスホラン（
Ｒ５＝エチル基の例）等のホスホランとクロロホルム、
ジクロロメタン等のハロゲン系溶媒、ジエチルエーテル
、テトラヒドロフラン等のエーテル系溶媒、あるいはメ
タノール、エタノール等のアルコール系溶媒中で一５０
〜＋１００℃にて５分間〜２４時間共に反応させる方法
、あるいは２−（ジエチルホスホノ）−プロピオン酸エ
チル（Ｒ５＝エチル基の例）等の２−（ジアルキルホス
ホノ）−プロピオン酸エステル類より水素化ナトリウム
、ｎ−ブチルリチウム、リチウムジイソプロピルアミド
、ナトリウムメトキシド等の塩基で処理することにより
調製したアニオンをジエチルエーテル、テトラヒドロフ
ラン等のエーテル系溶媒、ジメチルホルムアミド、ジメ
チルスルホキシド等の非プロトン性極性溶媒あるいは、
メタノーノ呟エタノール、ｔ−ブチルアルコール等のア
ルコール系溶媒中で一１００〜十１００°Ｃで５分間〜
２４時間反応させる方法等により製造できる。

−ＣＨ−ＯＲ’ Ｒ”−Ｓｉ　−（Ｒ’〜Ｒ１１は既に定義した通りであ
る）で表わされる化合物の製造法例えば上記■の方法で
製造することができる化上記［相］の方法で製造した化
合物（ＩＸＲ’＝定義した通りである））にトルエン、
ｎ−ヘキサン等の炭化水素系溶媒中、−１００〜＋１０
０°Ｃで０．１〜１０当量の水素化ジイソブチルアルミ
ニウム等の金属水素化物を５分間〜２４時間作用させる
方法、あるいはジエチルエーテル、テトラヒドロフラン
等のエーテル系溶媒中、０．１−１゜当量の水素化アル
ミニウム等の金属水素錯化合物を一１００〜＋１００°
Ｃで５分間〜２４時間作用させる方法により製造するこ
とができる。

Ｒ２＝　−ＣＨ−０Ｒ’　、　Ｒ”−５ｉ　−（Ｒ’−
Ｒ”は既にＲ７Ｒ１１ 定義した通り）で表わされる化合物の製造法Ｒ”−５ｉ
　−（Ｒ’〜Ｒ”は既に定義した通り））より、アリル
アルコールをアリル転位することなくハロゲン化する方
法、例えば１〜１０当量の四ハロゲン化炭素を１−１０
当量のトリフェニルホスフィ、ン存在下、アセトニトリ
ル、塩化メチレン等の不活性溶媒中、あるいはクロル化
の場合は四塩化炭素を溶媒兼用で用い、０〜１００°Ｃ
で０．５〜１２時間反応させる方法、あるいはジメチル
ホルムアミド等の非プロトン性極性溶媒中、１〜ｌＯ当
量のメタンスルホニルクロリドとハロゲン化金属塩、Ｓ
−コリジンを一４０°Ｃから室温で、１〜１０時間作用
させる方法等により製造することができる。また相当す
るＸが−○ＳＯ，Ｒ’の化合物は上記アルコール体をエ
チルエーテル、テトラヒドロフラン等のエーテル系溶媒
、塩化メチレン、クロロホルム等のハロゲン系溶媒中、
１−ＩＯ当量のトリエチルアミン、ピリジン等のアミン
の存在下、あるいはピリジンを溶媒として一４０°Ｃ〜
室温で１−１０時間、１−１０当量のメタンスルホニル
クロリド、パラトルエンスルホニルクロリド等のスルホ
ン酸塩化物、トリフルオロメタンスルホン酸無水物等の
スルホン酸無水物を作用させる方法などにより製造でき
る。

りである）、Ｒ２，、アシル基で表わされる化合物の製
造法 例えば前記■の方法で製造することができる化す）、Ｒ
２＝　　−ＣＨ−０Ｒ’　またはＲ”−５ｉ−（Ｒ’〜
Ｒ７Ｒ１１ Ｒ１１は既に定義した通りである）にメタノール、エタ
ノール１含水テトラヒドロ７ランあるＩｔＸ＋１それら
の混合溶媒中０．１−１０当量の塩酸、硫酸等の鉱酸、
パラトルエンスルホン酸等の有機強酸、あるいはピリジ
ニウムパラトルエンスルホン酸等の強酸の塩を一１Ｏ〜
＋ｌｏｏ’ｃで５分間〜２４時間作用させる方法により
、またはテトラヒドロフラン等のエーテル系溶媒、メタ
ノール、エタノール等のアルコール系溶媒または酢酸エ
チル、ジメチルホルムアミド等の溶媒中、フッ化テトラ
ブチルアンモニウム等のフッ化テトラアルキルアンモニ
ウム類、フッ化カリウム等のフッ化水素酸塩類を−ｌＯ
〜＋１００℃で５分間〜２４時間作用Ｒ２＝水素原子）
に変換した後、この化合物を前記■の方法を用いてアシ
ル化反応を行なうことにより製造することができる。

本発明の化合物から、前記した特′願平１−１８１７１
０記載のザルコツイトールＡの合成ルートにおける鍵中
間体である化合物（Ｅ）を安価で、入手容易なモノテル
ペノイドを出発原料として、また末端位メチル基の酸化
工程（Ｃ）を経ずにたとえば下記のルートにより合成で
きるので、ザルコツイトールＡを工業的により有利に製
造することができる。

ザルコツイトールＡの合成ルート（例）ザルコツイトー
ルＡ すなわち、本発明に係る化合物中、例えば、既に定義し
た通りである）で表わされ、Ｒ２がＲｌｏ−５ｉ　−（
Ｒ’〜Ｒ１１は既に定義した通りであＲ１す る）で表わされる化合物を、エーテル、テトラヒドロフ
ラン等のエーテル系溶媒、メタノール、エタノール等の
アルコール系溶媒、または酢酸エチル、ジメチルホルム
アミド、ジメチルスルホキシド等の非プロトン性極性溶
媒中、フッ化テトラブチルアンモニウム等のフッ化テト
ラアルキルアンモニウム類、フッ化カリウム等のフッ素
酸塩類を一１０〜＋１００°Ｃで５分間〜２４時間作用
させる方法によって化合物（Ｅ）が製造でき、この化合
物（Ｅ）より前記した特願平１−１８１７１０号に記載
のザルコフィトールＡ合成ルートに従って、ザルコツイ
トールＡを製造できる。

すなわち、前記ルート中の化合物（Ｆ）は、前記の方法
で製造した化合物（Ｅ）に、塩化メチレン、クロロホル
ム等のハロゲン系溶媒、ヘキサン、ヘプタン等の炭化水
素系溶媒又はエチルエーテル、酢酸エチル等の溶媒中、
重量比で５〜２０倍の粉末二酸化マンガン、マンガン酸
バリウム等の酸化剤を０〜５０°Ｃで、１〜５０時間作
用させる方法などにより製造することができる。

前記ルート中の化合物（Ｇ）の内、Ｒ１３がトリメチル
シリル基である化合物は、たとえば、前記の方法で製造
した化合物（Ｆ）に塩化メチレン、クロロホルム、酢酸
エチル等の溶媒中又は無溶媒で、当量からｌＯ当量のト
リメチルシリルニトリルを触媒量のシアン化金属−１８
−クラウン−６−エーテル錯体の存在下で、−２０〜＋
５０℃で、３０分間〜５時間作用させることにより製造
することができる。この化合物をテトラヒドロフラン、
メタノール等の溶媒に溶解後、０．１〜３規定の塩酸、
硫酸等の鉱酸水溶液を０°Ｃ〜室温で、５分間〜５時間
作用させる方法、又はテトラヒドロフラン、ジオキサン
等の溶媒中、−２０°Ｃ〜室温で、触媒量から１０当量
の７フ化テトラブチルアンモニウム等のテトラアルキル
アンモニウム類を作用させる方法などによってＨ＋３が
水素原子である化合物、シアノヒドリン体を製造するこ
とができる。

又、化合物（Ｇ）の内、Ｒ１３が１−エトキシエチル基
で表わされる化合物は、前記シアノヒドリン体より、エ
チルエーテル、酢酸エチル等の溶媒中、当量〜ｌＯ当量
のエチルビニルエーテルを触媒量の塩酸、硫酸等の鉱酸
、パラトルエンスルホン酸等の有機強酸又はパラトルエ
ンスルホン酸のピリジニウム塩等の強酸の塩の存在下、
−２０°Ｃ〜室温で、３０分間〜５時間作用させるなど
の方法により製造することができる。

上記ルート中の化合物（Ｇ）の内、Ｒ１３がトリメチル
シリル基あるいはｌ−エトキシエチル基で表わされる化
合物に、エチルエーテル、テトラヒドロ７ラン等のエー
テル系溶媒、ベンゼン、トルエン等の芳香族炭化水素系
溶媒又はｎ−ヘキサン、ｎヘプタン等の飽和炭化水素系
溶媒中、当量からｌＯ当量のリチウムジイソプロピルア
ミド、リチウムビス（トリメチルシリル）アミド、水素
化ナトリウム等の塩基を、−７０〜＋１００°Ｃで、５
分間〜ｌＯ時間作用させる方法などにより、化合物（Ｈ
）の内、Ｒ１３がトリメチルシリル基又はｌ−エトキシ
エチル基である化合物を製造することができる。さらｊ
こ得られた化合物ｌこテトラヒドロフラン、メタノール
等の溶媒中、０．１〜３規定の塩酸、硫酸等の鉱酸水溶
液をＱ’Ｃ〜室温で、５分間〜５時間作用させる方法、
又はテトラヒドロフラン、ジオキサン等の溶媒中、−２
０℃〜室温で、触媒量からＩＯ当量のフッ化テトラブチ
ルアンモニウム等のテトラアルキルアンモニウム類を作
用させる方法などによって、化合物（Ｈ）の内、Ｒ”が
水素原子である化合物を製造することができる。

化合物（Ｈ）において、Ｒ１３が水素原子で表わされる
化合物に、そのエチルエチテノ呟酢酸エチル等の有機溶
媒の溶液を炭酸水素ナトリウム水溶液と０°Ｃ〜室温で
、５分間〜５時間作用させるなどの操作によって、又は
化合物（Ｈ）においてＲ１３がトリメチルシリル基で表
わされる化合物に、含水テトラヒドロ７ラン、ジオキサ
ン等の溶媒中、触媒量から１０当量の７フ化テトラブチ
ルアンモニウム等のフッ化アルキルアンモニウム類を作
用させる方法などの方法により直接、ケトン体である化
合物（Ｊ）を製造することができる。得られた化合物（
Ｊ）にエチルエーテル、テトラヒドロフラン等のエーテ
ル系溶媒、ベンゼン、トルエン等の芳香族炭化水素系溶
媒又はｎ−ヘキサン、ｎ−へブタン等の飽和炭化水素系
溶媒中−７０〜＋５０°Ｃで、水素化ジブチルアルミニ
ウム等の金属水素化物又は水素化アルミニウムリチウム
等の金属錯化合物を当量〜１０当量、５分間〜５時間作
用させる方法などによりザルコツイトールＡを製造する
ことができる。

本発明による化合物は、ザルコツイトールＡを工業的に
有利に製造するだめの合成ルートを提供し、従って本発
明の化合物はその目的のだめの極めて重要な化合物であ
る。

（実施例） 以下に実施例を挙げて本発明を更に詳しく説明するか本
発明はその要旨を超えない限り、以下の実施例により限
定を受けるものではない。

合成例１ アルコン雰囲気下、２−（ジメチルホスホノ）３−メチ
ル−酪酸（ｌ　ｌ　−０９，４１，３ｍｍｏ＋２）のテ
トラヒドロフラン溶液（５０ｍ（１）を−６８°Ｃに冷
却し、撹拌しながら１．６２Ｍのｎ−ブチルリチウムヘ
キサン溶液（２１，６ｍｎ、３５．０ｍｍｏｆｆ）を１
５分がけて滴下した。−７２°Ｃで１５分間撹拌後、ゲ
ラ二アールＣ４，Ｏ＆、２６．３ｍｍｏρ）を加え、３
０分かけて室温に戻し、さらｌこ５時間撹拌を屁けた。

反応溶液を水浴上冷却し、飽和塩化アンモニウム水溶液
（１００ｍ１２）およびヘキサン（１００ｍ（１）を加
えた。

有機層を分離し、飽和塩化ナトリウム水溶液（５０ｍＱ
）で洗浄した後無水硫酸ナトリウム上で乾燥した。減圧
下、溶媒を留去し、得られる残渣をシリカゲルカラムク
ロマトグラフィー（ｎ−ヘキサン：エーテル＝３０：ｌ
）に付すと、目的とするエチル２−（１−メチルエチル
）−５，９−ジメチル２．４．８−デカトリエ不一ト（
３，０７ｇ、４８％）が得られた。

’ＨＮＭＲ（ＣＤ　ＣＱｓ、　２５０　ＭＨｚ）δｐｐ
ｍ；　１−１０（ｄ、Ｊ＝６．９Ｈｚ、６Ｈ，（ＣＨ３
）２ＣＨ）、１．３４（ｔ、Ｊ”７．０Ｈｚ、３Ｈ，０
ＣＨｚＣＨｓ）、１−６０゜１．６８．１−８２（３Ｓ
、９Ｈ，（ＣＨｉ）２ｃ＝ｃＨ−Ｃ旦５Ｃ＝ＣＨ−）、
２．８０（ｈｅｐ、Ｊ　＝６−９Ｈｚ、ＩＨ，（ＣＨ３
）２ＣＨ）、４．２６（Ｑ、Ｊ＝７−ＯＨｚ、２Ｈ，−
ＱＣ旦２ＣＨ３）、５．１２（ｍ、ｌ　Ｈ，（ＣＨ３）
２Ｃ−ＣＨ−）、６．５６（ｓ、２Ｈ，−Ｃ＝ＣＨ−Ｃ
Ｈ−ＣＯｚＥｔ）。

合成例２ エチル２−（１−メチルエチル）−５，９−ジメチル−
２，４，８−デカトリエ不一ト（３００ｍｇ、　１　。

２２　ｍｍｏｆｆ）のジクロロメタン溶液（４ｍ１２）
を水浴上撹拌し、炭酸水素ナトリウム（２００ｍｇ、２
．３８ａ＋ｍｏＩ２）およびメタクロロ過安息香酸（純
度８０％、２９０ｍｇ、　ｌ　、３４ｍｍｏＱ）を少し
ずつ加えた。水浴上で１５分間撹拌した後、飽和炭酸水
素ナトリウム水溶液（１０＋＋＋１２）およびｎ−ヘキ
サン（１０ｍＱ）、エーテル（２０＋＋＋ｆｘ）を加え
、激しく撹拌した。不溶物を−ろ別し、ろ液をエーテル
で数度抽出した。抽出液を乾燥後（無水硫酸ナトＩＪウ
ム）、濃縮し、得られる残渣を７す力ゲルカラムクロマ
トグラフィー（展開液ｎ−ヘキサン：酢酸エチル−１ｏ
１１）に付し目的とするエポキシ体（２５３ｍ９．７９
％）を得に。

ＩＲ（フィルム）ｃｍ−’；２９６０．２９３０，２８
７０．１７０８，１６３０，１４６０，１３７８．１３
０５．１２３０，１１９５，１１４８，１０３８゜８８
２．７８５゜ ’　ＨＮ　Ｍ　Ｒ（ＣＤ　ＣＩ２ｓ　、　２５０　Ｍ　
Ｈｚ）δｐｐｍ；　１　、４５（ｄ、Ｊ＝１８．９Ｈｚ
、６Ｈ，（ＣＨ３）２ｃＨ）、１２６．１．３０（各ｈ
ｓ、各々３Ｈ，０Ｃ（ＣＨ３）ｚ）、１−３３（ｔ、Ｊ
　＝７．２Ｈ２，３Ｈ，０ＣＨ２ＣＨ３）、１．６２　
　１　ｊ　５（ｍ、２Ｈ，Ｃ＝ＣＣＨ２ＣＨ２）。

］、８４（Ｓ、３Ｈ，ＣＨ３Ｃ＝Ｃ）、２．１４　　２
ｉ８（ｍ、２Ｈ９Ｃ−ＣＣＨ２ＣＨｘ　　）、２．７２
（ｔ。

Ｊ　＝６．２Ｈｚ、ｌＨ，−ＣＨｏ−）；２．８０（ｈ
ｅｐ、Ｊ＝６．８Ｈｚ、ＩＨ，ＣＨ（ＣＨ３）２）、４
−２５（Ｑ、Ｊ−７，２Ｈｚ、２Ｈ，０ＣＨ２ＣＨ３）
、６．５３（ｄ、Ｊ　−１１，５Ｈｚ、Ｉ　Ｈ，−ＣＨ
−ＣＨ−）、６．６０（ｄｄ。

Ｊ＝１１．５．１．ＩＨｚ、ＩＨ，−ＣＨ−ＣＨ＝）。

実施例１ エチル２−（ｌ−メチルエチル）−５，９−ジメチル−
２，４，８−デカトリーｃ４−　ト（２８０ｍｇ、　ｌ
　。

１４　ｍｍｏＱ）のトルエン溶液（５ｉ）をアルゴン雰
囲気下、−７２℃に冷却し、０．９２Ｍの水素化ジイソ
ブチルアルミニウムのヘキサン溶液（３，７２ｍＱ、　
３　、４２　ｍｍｏＱ）をゆっくりと滴下した。−７２
°Ｃで１０分間撹拌した後、水（１、５ｍＱ）を加え、
反応を停止させた。室温で反応液を１時間激しく撹拌し
た後、沈澱物をろ別した。ろ液を濃縮し得られる残渣を
シリカゲルカラムクロマトグラフィーに付すと目的とす
る２−（ｌ−メチルエチル）−５，９−ジメチル−２，
４，８−デカトリエン−１オール（２１４ｍｇ、８４％
）を得を二。

ＩＲ（フィルム）ｃ＋＋＋−’；３３３０．２９６０．
２９２５．２８７０，１４４０．１３７５，１００８゜
’ＨＮＭＲ（ＣＤＣＱ３＋Ｄ２０，２５０ＭＨｚ）δｐ
ｐｍ；　１−０９（ｄ、　Ｊ　−６−８Ｈ２，６Ｈ，（
ＣＨ３）２ＣＨ）、　１．６１．１．６９．１．７８（
各ｈｓ、各々３Ｈ。

（ＣＨ３）２Ｃ＝、ＣＨ３Ｃ＝）、２．００　２．１８
（ｍ。

８Ｈ，−ＣＨＣＨｓ　　ＣＨｘ　　）、２．４９（ｈｅ
ｐ、Ｊ−６，８Ｈｚ、ＩＨ，（ＣＨ３）２ＣＨ）、４．
２５（ｓ、２Ｈ，ＣＨ２０Ｈ）、５．１０（ｍ、ＩＨ，
Ｃ＝ＣＨＣＨ２）、６−１０　６．２０（ｍ、２Ｈ，＝
ＣＨ−ＣＨ＝）。

実施例２ アルゴン雰囲気下、エポキンエステル体（３６３ｍｇ、
　１　、３８　ｍｍｏｆ２）のトルエン溶液（１０ｍＱ
）を７４°Ｃに冷却し、０．９２Ｍの水素化ジイソブチ
ルアルミニウムのヘキサン溶液（３，ＯＯ＋＋＋Ｑ、２
．７６　ｍｍｏｆ２）をゆっくりと滴下した。この温度
で１０分間撹拌後、水（２ｍＱ）を加え、反応液を室温
で３０分間激しく撹拌した。沈澱物を濾別し、濾液を濃
縮するとエポキシアルコール体の粗精製物が得られ、こ
れをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開液ｎ−
ヘキサン：エーテル＝５１）に付すと、エポキシアルコ
ール体（２９０＋＋＋９．８８％）が得られた。

ＩＲ（フィルム）ｃ＋ｉ−’；３４５０．２９６０，２
９３０．２８７０．１４６０，１３７７．１１２０．１
０５０゜ ’　ＨＮ　Ｍ　Ｒ（ＣＤ　ＣＱ　ｓ　十Ｄ　２０　、２
５０　Ｍ　Ｈｚ　）δｐｐｍ；１．０９（ｄ、Ｊ＝６．
９Ｈｚ、６Ｈ，（ＣＨ３）２ｃＨ−）。

１２７．１．３１（各々Ｓ、各々３　Ｈ、（ＣＨ３）２
ＣＯ）、１．６８（ｑ、　Ｊ　＝　７．２　Ｈｚ、２　
Ｈ，＝ＣＣＨ２ＣＨ２−）、２．２５（ｄｄｄ、Ｊ　＝
７．２，１４．１，２９．２　Ｈｚ　、　２　Ｈ、＝　
ＣＣＨ２ＣＨ２）　、２．５０（ｈｅｐ、Ｊ＝６．９Ｈ
ｚ、ＬＨ，（ＣＨｘ）ｚｃＨ）、２−７３（ｔ、Ｊ＝６
．８Ｈｚ、ＩＨ，ＣＨＯ−）、４．２５（ｓ。

２Ｈ，ＣＨ２０Ｈ）、６．１７，６．２１（各々ｄ、Ｊ
＝１１．５Ｈｚ、各々ＩＨ，−ＣＨ−ＣＨ＝）一実施例
３ ［式中、ｔＢｕは［Ｃ（ＣＨ３）３］を表わす１工ポキ
シアルコール体（１１２ｍｇ、０．４７ｍｍｏＱ）のジ
メチルホルムアミド溶液（３ｍ＋２）にイミダゾール（
６４ｕ、０．９４ｍｍｏｆｆ：）、およびジメチル−ｔ
ブチルクロロシラン（９３ｍｇ、　０．６２ｍｍｏＣ）
を加え、室温で３０分間撹拌した。飽和食塩水（５蛯）
を加え生成物をｎ−ヘキサン（２０ｍＩ２ｘ２）で抽出
した。

抽出液を乾燥（無水硫酸ナトリウム）、濃縮し、残渣を
シリカゲルカラムクロマトグラフィーに付すと求めるシ
リルエーテル体（１６６１１１１？、定量的）が得られ
ｔ二。

ＩＲ（フィルム）ｃｍ−’；２９７５．２９４５．２８
７０．１４６０，１３８０，１２６０．１０８０．８３
５．７７５＋。

’ＨＮ、ＭＲＣＣＤＣＱ１．２５０ＭＨｚ）δｐｐｍ；
０．０８（ｓ、６Ｈ，（ＣＨ，）ｚｓｉ）、０．９０（
Ｓ、９Ｈ，（ＣＨ３）３Ｃ）、　１．０７（ｄ、Ｊ　＝
　６．９　Ｈ２，６Ｈ，（ＣＨ３）２ＣＨ−）、１．２
６．１．３１（各々Ｓ、各々３Ｈ，（ＣＨ３）２Ｃｏ−
）、１−６０−１．７５（ｍ、２Ｈ，＝Ｃ−Ｃ，Ｈ２Ｃ
Ｈ２）、２−０８　２．３６（ｍ、２Ｈ，＝ＣＣＨｚ　
　ＣＨｚ　　）、２．５４（ｈｅｐ、Ｊ＝６．９Ｈｚ、
ＩＨ。

（ＣＨ３）２ＣＨ−）、２．７３（ｔ、Ｊ　＝６．２Ｈ
ｚ、ＩＨ。

ＣＨＯ−）、４．２９（ｓ、２Ｈ，ＣＨ２０Ｓｉ）、６
．０８゜６．０５（各々ｄ、Ｊ＝１１．４Ｈｚ、各々・
ＩＨ，７ＣＨＣＨ＝）。

実施例４ エポキシシリルエーテル体（１３８ｍｇ、０．３９ｍｍ
ｏＱ）のトルエン溶液にアルミニウムイソプロポキシド
（１０２＋＋＋ｇ、０．５０ｍｍｏＱ）を加え４時間還
流させた。反応液にｎ−ヘキサン（３０ｍ４）を加え、
希塩酸（ｌｏｍＱ）、炭酸水素ナトリウム飽和水溶液（
２０蛯）および飽和食塩水（２０ｍＱ）で次々と洗浄し
た。有機層を乾燥（無水硫酸マグネシウム）、減圧下溶
媒を留去するとアリルアルコール体（１３８ｍｇ、定量
的）が得られた。

ＩＲ（フィルム）ｃｍ−’；３３８０．２９７０．２９
４０．２８６０．１２５０．１０８０．１０６０，８３
５．７７３゜ ’ＨＮＭＲＣＣＤＣら＋Ｄ２０．２５０ＭＨ２）δｐｐ
ＩＩｌ；０．０８（ｓ、６Ｈ，（ＣＨ３）ｚｓｉ）、０
−９１（ｓ、９Ｈ。

（ＣＨ，）、Ｃ）、　１．０７（ｄ、　Ｊ　＝　６．８
　Ｈｚ、６　Ｈ，（ＣＨｓ）ｚｃＨ）、１−６０　１１
−８０Ｃ，２Ｈ，＝ＣＣＨ２−ＣＨ２−）、ｌ　、７３
．１．７７（各ｈｓ、各／ｒ３Ｈ。

ＣＨ２Ｏ−Ｘ２）、４．０６Ｑ、Ｊ＝６．３Ｈｚ、ＩＨ
。

ＣＨＯＨ）、４−２３（ｓ、２Ｈ，ＣＨ２０Ｓｉ）、４
．８６゜４．９６（各々ｂｒｓ、各々ｌＨ，Ｈ，Ｃ＝Ｃ
）、６．０５−６．２０（ｍ、２Ｈ，＝ＣＨ−ＣＨ＝）
−実施例５ アリルアルコール体（１３８＋＋１ｇ、０．３９ｍｍｏ
Ｑ）と３．３−ジメトキシ−２−メチル−２−ブタノー
ル（２９０ｍ９．１．９６ｍｍｏｆｘ）の混合溶液に２
．４ジニトロフエノール（７，２＋ｘｇ、０．０４ｍｍ
ｏＱ）を加え、アルゴン雰囲気下、１５０°Ｃの油浴上
１．５時間加熱した。放冷後、過剰の試薬を減圧下留去
し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精
製すると求めるａ−ヒドロキシケトン体（１６０ｍｇ、
９４％）が得られた。

ＩＲ（フィルム）ｃｒＡ−’；３５００．２９７０．２
９４５．２８７０．１７１０．１４６０．１３６０．１
２５５．１０７５．８３５，７７３゜ ’ＨＮＭＲ（ＣＤ　Ｃｆｆ、＋　Ｄ、０　、２５０　Ｍ
Ｈｚ）δｐｐｉｎ；０−０８（ｓ、６　Ｈ，（ＣＨｓ）
２ｓｉ）、０．９１（ｓ、９　Ｈ。

（ＣＨｌ）３Ｓ　ｔ）、１−０７　（ｄ、　Ｊ　＝　６
−９　Ｈｚ、６　Ｈｌ（ＣＨ３）２ＣＨ）、１−３８（
Ｓ、６Ｈ，（ＣＨ３）２Ｃ０Ｈ）、ｌ。

６３．１．７６（各／ｚ５．各４３Ｈ，ＣＨ３Ｃ−Ｃ−
）。

２−１０　（ｂｒｓ、　４　Ｈ，Ｃ＝ＣＨＣＨ２−ＣＨ
２Ｃ＝Ｃ）、２．２９（ｔ、Ｊ　＝７−６Ｈｚ、２Ｈ，
Ｃ（＝０）ＣＨ，−ＣＨ，−Ｃ＝Ｃ−）、２．５３（ｈ
ｅｐ、Ｊ　＝６゜９Ｈ２，Ｉ　Ｈ，（ＣＨ３）２ＣＨ−
）、２．６４（ｔ、Ｊ　＝７゜６Ｈｚ、２Ｈ，Ｃ（−〇
）　　ＣＨ２）、４．３０（Ｓ、２Ｈ。

ＣＨ２０Ｓｉ）、５，１２（ｂｒｓ、Ｉ　Ｈ，−Ｃ−Ｃ
Ｈ−ＣＨｚ　　）、６１０（ｂｒｓ、２Ｈ，−Ｃ−ＣＨ
−ＣＨ−Ｃ）。

実施例６ σ−ヒドロキシケトン体（１５３ｕ、０．３５ｍｍ。

Ｑ）のメタノール溶液（５ｍＱ）に水素化ホウ素ナトリ
ウム（１３，３ｍｇ、０．３５ｍｍｏｆｆ）を水浴上撹
拌しなから加え、同温度で２０分間撹拌した。飽和食塩
水（２０ｍｆｆ）を加え、生成物を酢酸エチル（２０ｍ
Ｑ×２）で抽出し、抽出液を飽和食塩水（２０ｍｆｆ）
で洗浄、乾燥（無水硫酸マグネシウム）した。減圧下溶
媒を留去して得られる残渣をシリカゲルカラムクロマト
グラフィーに付すと求めるジオール体（１５１ＴＲｇ、
９８％）が得られに。

ＩＲ（フィルム）ｃｍ−’；３４２０．２９６０．２９
４０．２８７０．１４６２，１３８０．１３６０，１２
５２．１０８０．１０６０，８３５，７７３゜’ＨＮＭ
ＲＣＣＤＣＱｓ十０２０．２５０ＭＨｚ）δｐｐｍ；０
．０８（ｓ、６Ｈ，（ＣＨ３）２５ｉ）、０．９１（ｓ
、９Ｈ。

（ＣＨ３）３Ｃ３ｌ）、１．０７（ｄ、Ｊ＝６．８Ｈｚ
、６Ｈ，（ＣＨ３）２ＣＨ）、１．１５．１．１９（各
／ｒＳ、各々３Ｈ，（ＣＨｚ）２ＣＯＨ）、１．３０　
１．６０（ｍ、２Ｈ，Ｃ（ＯＨ）−ＣＨ２−）、１．６
３，１．７６（各々Ｓ、各々３Ｈ。

ＣＨ，Ｃ＝Ｃ−Ｘ２）、２．００−２．３０（ｍ、６Ｈ
。

ＣＨｘ　　Ｃ（ＣＨｓ　）　＝　ＣＨＣＨ２ＣＨｘ　　
）　、２−５３（ｈｅｐ、Ｊ　＝６．８Ｈｚ、ｌ　Ｈ，
（ＣＨ，）２ＣＨ−）。

３．３４（ｄｄ、Ｊ＝２．０．１０．４Ｈｚ、ＩＨ，−
ＣＨｏＨ）、４．２９（ｓ、２Ｈ，ＣＨ，０３ｉ）、６
．１０（ｂｒｓ。

２Ｈ，−Ｃ＝ＣＨ−ＣＨ−Ｃ−）。

実施例７ ＯＨ ジオール体（１５１ｍｇ、０．３４ｍｍｏｆｆ）のメタ
ノール（４ｍＱ）−水（０，６ｍ（２）溶液にメタ過ヨ
ウ素酸ナトリウム（９５ｍｇ、０．４４ｍｍｏＱ）を加
え室温で一晩撹拌した。沈澱物を濾別し、濾液をジエチ
ルエーテル−水に溶解後、有機層を水洗、乾燥（無水硫
酸マグネシウム）し、濃縮して得られる残渣を、シリカ
ゲルカラムクロマトグラフィーに付すと目的とするアル
デヒド体（１２０ｍｇ、９４％）が得られた。

ＩＲ（フィルム）ｃｍ−’；２９８０，２９６０．２９
３０．２８８０．２７３０．ｌ　７３０．１４６３．１
３８７．１３６０，１２５５．１０８０，１０６０゜８
４０．７７５，６７０゜ ’ＨＮＭ　Ｒ（ＣＤ　Ｃ（２３，２５０ＭＨ２）δｐｐ
ｍ；　０　、０８（ｓ、６　Ｈ，（ＣＨｘ）２ｓｉ）、
０．９１　（Ｓ、９　Ｈ，（ＣＨ３）３Ｃ５ｉ）、１．
０７（ｄ、Ｊ＝６．８Ｈｚ、６Ｈ，（ＣＨｚｈＣＨ−）
、１．６２．１．７５（各／ｒ５．各々３Ｈ，ＣＨ。

Ｃ”’ＣＨＸ２）、２−００−２．２０（ｍ、４Ｈ，＝
Ｃ−ＣＨ２−ＣＨ，−Ｃ＝）、２．３２（【、Ｊ＝７．
４Ｈｚ。

２Ｈ，ＣＨ２ＣＨ２−Ｃ）１０）、２．４５　２．６０
（ｍ、３Ｈ，−ＣＨ２０Ｓｉ、−ＣＨ（ＣＨ３）２）、
４−２９（ｓ、２Ｈ，ＣＨｚＯ５ｉ）、５．１６（ｍ、
ｌ　Ｈ，−Ｃ＝ＣＨＣＨｔ　　）、６−０９（ｓ、２Ｈ
，Ｃ−ＣＨＣＨ−Ｃ−）、９．７５（ｔ、Ｊ　＝　１９
Ｈｚ、Ｉ　Ｈ，−ＣＨｏ）。

実施例８ ホルミル体（１１０ｕ、０．２９ｍｍｏ（２）の塩化メ
チレン溶液（６ｒｎＱ）にエトキシカルボニルエチリデ
ントリフェニルホスホラン（純度９８％、１４８Ｂ。

０　、４０　ｍｍｏＱ、）を氷浴上撹拌しながら加え、
同温度で３０分間撹拌した後、ゆっくりと室温に昇温し
、さらに室温で７時間撹拌した。飽和食塩水を加え、生
成物をｎ−ヘキサンで抽出し、抽出液を乾燥（無水硫酸
マグネシウム）、濃縮して得られる残渣をシリカゲルカ
ラムクロマトグラフィーにて精製すると目的とするエス
テル体（１３０ｍｇ、９７％）を得た。

ＩＲ（フィルム）ｃｍ−’：２９７０，２９４０，２９
２０．２ｇ７０，１７１５．１６５０．１４６２，１２
５５．１１２０，１０８０，１０５５，８３５．７７３
゜ ’ＨＮＭＲ（ＣＤＣ（２３，２５０ＭＨｚ）　　δｐｐ
ｍ；　０　。

０８（ｓ、６Ｈ，（ＣＨｘ）２ｓｉ）、０．９１（ｓ、
９Ｈ，（ＣＨ３）３ｃｓｉ）、１−０７（ｄ、Ｊ＝６．
９Ｈｚ、６Ｈ，（ＣＨ３）２ｃＨ）、！２９（ｔ、Ｊ＝
７．１Ｈｚ、３Ｈ，０ＣＨ２ＣＨ３）、１．６２，１．
７６（各々Ｓ、各々３Ｈ。

ＣＨｓＣ＝Ｃ）、ｌ　−８３（ｄ、　Ｊ　＝　１−　Ｉ
　Ｈｚ、　ｌ　Ｈ。

ＣＨｓ　　Ｃ＝Ｃ）、２．ＯＯ２，３０（ｍ、８Ｈ。

ＣＨ２ＣＨ２）、２．５４（ｈｅｐ、Ｊ　＝６．９Ｈｚ
、ＩＨ，（ＣＨ３）２ＣＨ−）、４．１８（ｑ、Ｊ＝７
．１Ｈｚ、２Ｈ，０ＣＨ２ＣＨ３）、４．３０（ｓ、２
Ｈ，０ＣＨ２Ｓｉ）５−１７（ｍ、Ｉ　Ｈ，Ｃ＝ＣＨＣ
Ｈ２）、６１０（ｂｒｓ、　Ｉ　Ｈ，−Ｃ＝ＣＨ−ＣＨ
＝Ｃ−）、６．７４（ｄｔ。

Ｊ＝１．５．１４．３Ｈｚ、ＩＨ，−ＣＨ−Ｃ＝Ｃ−Ｃ
（＝Ｏ））。

実施例９ アルゴン雰囲気下、エステル体（１２５ｍｇ、０゜２７
　ｍｍｏＱ）のトルエン溶液（５ｍ（２）を−７０°Ｃ
に冷却し、１．０２Ｍ水素化ジイソブチルアルミニウム
のトルエン溶液（０，６４ｍＱ、０．６５ｍｍｏｆｆ）
をゆっくりと滴下した。同温度で３０分間撹拌した後、
水（０、３ｍＱ）を加え、反応を停止させた。反応混合
液を室温で１時間激しく撹拌し、沈澱物を濾別した。濾
液を濃縮するとアリルアルコール体（１００ｍｇ、３３
％）が得られた。

Ｉ　Ｒ（フィルム）ｃｍ−’；３３５０．２９７０，２
９４５．２８７０．ｌ　４６２．１２５２．１０８０，
１０５５．８３５，７７３゜ ’　ＨＮ　Ｍ　Ｒ（ＣＤ　ＣＱ　ｓ　、　２５０　Ｍ　
Ｈｚ）δｐｐｍ；　０　。

０８（ｓ、６Ｈ，（ＣＨ３）ｘｓυ、０．９１（ｓ、９
Ｈ，（ＣＨｚ）３ｓ１）、１．０７（ｄ、Ｊ＝６．８Ｈ
ｚ、６Ｈ，（ＣＨ３）２ＣＨ）、　１．２６（ｂｒｓ、
　Ｉ　Ｈ，ＯＨ）、　１−６２゜１．６７．１．８０（
各々５．各々３　Ｈ、ＣＨ３Ｃ＝Ｃ）、１．９５−２．
２０（ｍ、８Ｈ，−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｘ２）、２．５４
（ｈｅｐｊ＝６．８Ｈｚ、ＬＨ，（ＣＨ，）ＣＨ）、３
．９９（ｂｒｓ、ｌＨ，（：Ｈ２ＣＩＨ）、４．３０（
ｓ、２Ｈ，ＣＨ２０Ｓｉ）、５．１４（ｍ、ＩＨ，−Ｃ
＝ＣＨ−ＣＨ，−）、５．３９（ｂｒｔ、Ｊ＝６．３Ｈ
ｚ、ＩＨ，−Ｃ＝ＣＨＣＨ２−）、６．１０（Ｓ、２Ｈ
，−Ｃ＝ＣＨＣＨ＝Ｃ−）。

実施例１０ アリルアルコール体（１００ｍｇ、０．２４ｍｍｏ＋２
）の四塩化炭素溶液（ｌ蛯）にトリフェニルホスフィン
（７１ｍｇ、０．２７ｍｍｏＱ）を加え、６時間還流さ
せた。

放冷後、減圧下濃縮し、残液にｎ−ヘキサン（３０蛯）
を加え、沈澱物を濾別した。濾液を濃縮後、残渣をシリ
カゲルカラムクロマトグラフィーに付すとクロル体（９
２ｍｇ、９５％）が得られた。

ＩＲ（フィルム）ｃ＋＋＋−’；３０８０．３０６０．
２９７０．２９４０．２８６０，１４３５．１２６０．
１０８０．８３５，７７５，７４２，６９５゜’ＨＮＭ
ＲＣＣＤＣＱ３）δｐｐｍ；０．０８（ｓ、６Ｈ，（Ｃ
Ｈ，）、Ｓｉ）、０．９１（ｓ、９Ｈ，（ＣＨｉ）３ｃ
ｓｉ）、１゜０７（ｄ、Ｊ＝６．９Ｈｚ、６Ｈ，（ＣＨ
ｓ）ｚｃＨ）、１−６１．１．７３．１．７６（各々Ｓ
、各々３Ｈ，ＣＨ，Ｃ＝Ｃ）、１−９５　２．２０（ｍ
、８Ｈ，ｃ）ｌ、　　ＣＨ２−）。

２．５４（ｈｅｐ、Ｊ＝６．９Ｈｚ、ＩＨ，（ＣＨ３）
２ＣＨ−）。

４．０１．４．３０（各々ｓ、各々２Ｈ，ＣＨ２Ｃｌ２
．ＣＨ２０Ｓｘ）、５．１４（ｍ、ｌＨ，Ｃ＝ＣＨＣＨ
２）。

５．５０（ｂｒｔ、Ｊ＝６．５Ｈｚ、Ｃ＝ＣＨＣＨｚ　
　）。

６．１０（ｓ、２Ｈ，Ｃ＝ＣＨ−ＣＨ＝Ｃ）。

参考例１ クロル体（９２＋ｍｇ、０．２３ｍｍｏののテトラヒド
ロ７ラン溶液（１蛯）に１．０Ｍテトラブチルアンモニ
ウムクロライドのテトラヒドロフラン溶液（０゜３０＋
ｎＱ、０．３０ｍｍｏのを室温で加え、同温度で１時間
撹拌した。反応溶液を酢酸エチル（１０ｍｆｆ）−飽和
食塩水（５ｍＲ）に溶解し有機層を乾燥（無水硫酸マグ
ネシウム）、濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマ
トグラフィーに付すと求めるヒドロキシ体（６６＋ｎｇ
、８８％）が得られた。

ＩＲ（フィルム）ｃｒｎ−’：３３６０．２９８０，２
９４０．２８９０．１４４５．１３８５．１２６５．１
０１Ｏ１ ”ＨＮＭＲ（ＣＤＣＩ２３，２５０ＭＨｚ）δｐｐｍ；
１．０６（ｄ、Ｊ＝６．８Ｈｚ、６Ｈ，ＣＨ（ＣＨ３）
２）、１−５８．１．７０，１．７５（各ｋｂｓ、各々
３Ｈ，−Ｃ＝ＣｃＨ，−）、１．ｃｌ−２，２（ｍ、８
ｎ、−ｃＨ，ｃＨ，−）。

２．４７（ｈｅｐ、Ｊ＝６−８Ｈｚ、ＩＨ，−ＣＨ（Ｃ
Ｈｓ）ｚ）。

３．９８（ｂｓ、２Ｈ，−ＣＨ２ＣＱ）、４．２３（ｂ
ｓ、２Ｈ。

−ＣＨ２０Ｈ）、５５−０９（、ＩＨ，−Ｃ＝ＣＨＣＨ
２）、５．４７（ｂｔ、Ｊ−６−７Ｈｚ、−Ｃ−ＣＨＣ
Ｈ２）、６．１３．６．１６（各ｈｄ、　Ｊ　＝　１２
．ＯＨｚ、各々ＩＨ，−Ｃ＝ＣＨ−ＣＨ＝Ｃ−）。

参考例２ ＣＨｏ 参考例１で得られたアリルアルコール体（１４−クロロ
−２−（１−メチルエチル）−５，９，１３−トリメチ
ル−２，４，８，１２−テトラデカテトラエン−１−オ
ール（４９２ｍｇ、　１．５１ｍｍｏＱ）の塩化メチレ
ン（２２ｍの溶液に粉末状としたマンガン酸バリウム（
８，５ｇ）を加え、アルゴン雰囲気下、撹拌した。８時
間後、原料の消失を確認し、濾過し、洗浄で得た濾液、
洗液を合わせ濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマ
トグラフィー（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル−１５：１）
に付し、精製すると目的とする１４−クロロ−２−（１
−メチルエチル）−５，９，１３−トリメチル−２，４
，８，１２−テトラデカテトラエナール（４６８ｍｇ、
　９５％）が得られた。

Ｉ　Ｒ（フィルム）ｃｍ−’；２９７０．２９３０．２
８８０．１６７０．１６３０．１４４５．１３９０，１
２９５、、ｌ　２６５．１１３５゜ ’ＨＮＭＲＣＣＤＣ（ｌｓ、２５０ＭＨｚ）δｐｐｍ；
１．０４（ｄ、Ｊ＝７．０Ｈｚ、６Ｈ，−ＣＨ（ＣＨｓ
）ｚ）、１゜５９．１．７０（各々ｂｓ、各々３Ｈ，Ｃ
＝ＣＣＨ８）。

１−８７（ｄｊ＝１．３Ｈｚ、３Ｈ，Ｃ＝ＣＣＨ３）。

１．９　２．２（ｍ、８Ｈ，ＣＨ２ＣＨ２）、２．８９
（ｈｅｐ、Ｊ＝７．０Ｈｚ、ｌＨ，−ＣＨ（ＣＨｓ）２
）、３−９８（ｂｓ、２Ｈ，ＣＨｘＣ（２）、５５−０
９（、ｌＨ，−Ｃ＝ＣＨＣＨ２）、５．４７（ｂｔ、Ｊ
＝６．５Ｈｚ、ＩＨ，Ｃ＝ＣＨＣＨ２）、６．８２（ｄ
、Ｊ＝１２．０Ｈｚ、ＩＨ，−Ｃ−ＣＨ−ＣＨ＝Ｃ（Ｃ
ＨＯ））、７゜１１（ｄ、Ｊ　＝　１２−０Ｈｚ、　−
Ｃ−ＣＨ−ＣＨ−Ｃ（ＣＨＯ）　　）、Ｉ　Ｏ，２７（
ｓ、ＩＨ，−ＣＨｏ）。

参考例３ ＨＯ ホルミル体（１４−クロロ−２’−（１−メチルエチル
）−５，９，１３−トリメチル２．４，８．１２テトラ
デカテトラエナール、６４０ｍｇ、２　、　Ｏｍｍ。

Ｑ）をトリメチルシリルニトリル（０，３５ｍＩ２．２
．６ｍｍｏＱ）に溶解し、窒素雰囲気下、氷水浴上でか
きまぜなから極少量のシアン化カリウム／１８−クラウ
ン６−エーテル錯体を加えた。２時間後、原料の消失を
確認し、過剰のトリメチルシリルニトリルを留去し粗１
５−クロロ−３−（１−メチルエチル）−６，１０，１
４４リメチル−２−（トリメチルシロキシ）３，５．９
．１３−ペンタデカテトラエンニトリルＣ６４７ｗｔ、
定量的）が得られた。

ＩＲ（フィルム）ｃｍ−’；２９６０，２９３０．２８
８０．２３２０．１４４５．１２５５，１０８０．８７
５．８４５ ’ＨＮＭＲ（ＣＤＣＯｓ、２５０ＭＨｚ）δｐｐｍ；　
１−１１．１．１５（各々ｄ、Ｊ＝６．９Ｈｚ、各々３
Ｈ，−ＣＨ（ＣＨ３）２）、１．６０．１．７１．１．
７７（各々Ｓ、各々３Ｈ，Ｃ−ＣＣＨ３）、１．９　２
，２（ｍ、８Ｈ。

ＣＨ：ＣＨ２−）、２−６４（ｈｅｐ、Ｊ　＝６．９Ｈ
ｚ、Ｉ　Ｈ。

ＣＨ（ＣＨｘ）ｚ）、３−９９　（ｓ、　Ｉ　Ｈ、ＣＨ
２ｃｆｆ）。

５．１１（ｍ、ＩＨ，Ｃ＝ＣＨＣＨ２）、５．３３（ｓ
。

ＩＨ，−ＣＨＣＮ）、５．４８（ｂｔｊ　＝６．５Ｈｚ
、ＩＨ，−Ｃ＝ＣＨＣＨ２−）、６．０４．６．２５（
各々ｄ。

Ｊ−１１，３Ｈｚ、各々ＩＨ，−Ｃ＝ＣＨ−ＣＨ＝Ｃ−
）。

参考例４ アルゴン雰囲気下、リチウムへキサメチルジシラジドの
テトラヒドロフラン溶液（２０＋＋＋Ｑ、５．０Ｏｍｍ
ｏｆ２．　Ｏ−２５Ｍ）を５５°Ｃの油浴上撹拌し、こ
（７）溶液１こ１５−クロロ−３−（１−メチルエチル
）−６，１０，１４−トリメチル−２−トリメチルシロ
キシ３，５．９．１３−ペンタデカテトラエンニトリル
（３７８ｍｇ、０．８９５ｍｍｏ（ｉ）のテトラヒドロ
フラン溶液（１５ｍ（ｉ）を５０分かけて滴下した。こ
の温度で２０分間撹拌した後、反応溶液を氷（５０ｇ）
を入れた飽和食塩水（３０ｍＱ）−ヘキサン（２０ｍＱ
）混合液にあけ、反応を停止した。有機層を分離後、水
層をヘキサン−エーテル（５：１．３０ｍ（２）で抽出
した。抽出液を乾燥（Ｎａ２Ｓ　Ｏａ）　シ、減圧下溶
媒を除去した後得られる残渣をシリカゲルカラムクロマ
トで精製すると２−（１−メチルエチル）−５，９，１
３−トリメチル−１−トリメチルシロキシ２．４．８．
１２−シクロテトラデカテトラエン−１−カルボニトリ
ル（ＨＯ２８８ｍｇ、　８３％）と２−（１−メチルエ
チル）−５，９，１３−トリメチル２．４．８，１２−
シクロテトラデカテトラエン−１−オン（４’２．９ｍ
ｇ、Ｏ，ｌ　１ｍｍｏ（２，１６％）が得られｔ二。

化合物（Ｈ）の物性は以下の通りである。

ＩＲ（フィルム）ｃｍ−’；２９７０，２９２０．１４
４０．１３８５．１２５３，１１２５，１０８５．９４
０．８４５，７５５゜ ’　ＨＮＭ　Ｒ（ＣＤ　Ｃ（！３，２５０　ＭＨ２）δ
ｐｐｍ；　０．２３（ｓ、９Ｈ，ＳｉＭｅｓ）、１０９
．ｌ−１５（各々ｄ。

Ｊ＝６．７Ｈｚ、各＃３Ｈ，ＣＨ（ＣＨ３）２）、１．
５０．１．６２（各々ｂｓ、各々３Ｈ，Ｃ＝ＣＣＨｚ）
、１゜７０（ｄ、Ｊ＝１−３Ｈｚ、３Ｈ，Ｃ＝ＣＣＨｓ
）、２−０−２．２（ｍ、８Ｈ，−ＣＨｚＣＨ２−ｘ２
）、２．５１（ｓｅｐ、Ｊ＝６．７Ｈｚ、ＩＨ，−ＣＨ
（ＣＨ３）２）、２．５５．２．６５（各々ｄ、Ｊ　＝
　１４．２Ｈｚ、各々Ｉ　Ｈ，−ＣＨａＨｂＣＮ−）、
４．９４（ｂｔ、Ｊ＝６．１Ｈｚ、ＩＨ。

−Ｃ＝ＣＨＣＨ２）、５．１５（ｂｔ、Ｊ＝５．６Ｈｚ
、ＬＨ，−Ｃ＝ＣＨＣＨ２−）、６．１７．５．４４（
各々ｄ。

Ｊ＝１１．８Ｈｚ、各／ｒｌＨ，−Ｃ＝Ｃ旦−Ｃ旦＝Ｃ
−）。

参考例５ （発明の効果） 本発明の化合物は、抗発癌プロモーター作用及び抗腫瘍
作用を有するザルコツイトールＡの合成中間体として、
極めて有用である。

アルゴン雰囲気下、ケトン体（２−（１−メチルエチル
）−５，９，１３−トリメチル２．４．８．１２−シク
ロチトラデ力テトラエン−１−オン、１３７Ｍ、０．４
８ｍｍｏのの乾燥トルエン２．５ｍＱ溶液に、−７０°
Ｃの冷媒浴上かきまぜながら、水素化ジイソブチルアル
ミニウムのＩＭＩ−ルエン溶液０．６ｍｇを滴下した。

１時間後、原料の消失を確認し、０−２５ｍＭの水を加
え、浴をはずしよく撹拌した。

無水硫酸マグネシウムで乾燥後、撹拌し、濾過後、濃縮
して得た残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（
展開溶媒、ｎ〜へキサン：酢酸エチル＝１２：ｌ）にて
精製し、目的とするザルコツイトールＡ（１２５＋＋＋
ｇ、８８％）を得た。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ［式中、Ｒ＾１は▲数式、化学式、表等があります▼、
   ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼
   、▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式
   、表等があります▼ （式中、Ｒ＾３およびＲ＾４はそれぞれ独立して炭素数
   １〜４のアルキル基を表わすか、または一緒になって環
   を形成したアルキル基を表わす）、 ▲数式、化学式、表等があります▼（式中、Ｒ＾５は炭
   素数１〜４の アルキル基を表わす）または▲数式、化学式、表等があ
   ります▼ ｛式中、Ｘはヒドロキシル基、ハロゲン原子または−Ｏ
   ＳＯ＿２Ｒ＾６（式中、Ｒ＾６はハロゲン原子で置換さ
   れていてもよい炭素数１〜４のアルキル基または炭素数
   １〜４のアルキル基で置換されていてもよいフェニル基
   を表わす）である）を表わし、Ｒ＾２は水素原子、▲数
   式、化学式、表等があります▼（式中、Ｒ＾７は水素原
   子または炭素数１〜４のアルキル基を表わし、Ｒ＾８は
   炭素数１〜４のアルキル基を表わすが、Ｒ＾７とＲ＾８
   が一緒になって環を形成していてもよい）、▲数式、化
   学式、表等があります▼（式中、Ｒ＾９〜Ｒ＾１＾１は
   それぞれ独立して炭素数１〜４のアルキル基またはフェ
   ニル基を表わす）またはアシル基を表わすが、Ｒ＾１が
   ▲数式、化学式、表等があります▼を表わしＸがヒドロ
   キシル基以 外の置換基を表わすとき、Ｒ＾２は水素原子を表わすこ
   とはない］で示される共役ジエン化合物。