JPH04370164A - 塗料組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 【０００１】 【産業上の利用分野】本発明は仕上げ用塗料組成物に関
し、更に詳しくは、いわゆるゆず肌と呼ばれるような微
小凹凸模様を容易にかつほぼ均一に形成することができ
、プレコート塗装に好適に使用できる塗料組成物に関す
る。 【０００２】 【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】アルミ
ニウム板、鉄（鋼）板、亜鉛めっき鋼板等の金属板を加
工前にあらかじめ塗装しておくいわゆるプレコート鋼板
は、家電製品や建材（各種構造物の内外裝材）等に広く
利用されている。 【０００３】プレコート鋼板は、一般に、上記した各種
金属板にロール塗装等により塗料組成物を塗装し、焼付
して製造されるが、その塗膜は平滑で均一となる。この
ような平滑で均一な塗膜はプレコート鋼板の利点の一つ
とされているが、最近では、ニーズの多様化に伴い、ポ
ストコートによる塗膜（例えばスプレー塗装で形成した
塗膜）が有するような微小凹凸模様、いわゆるゆず肌調
の塗膜もプレコート鋼板の塗膜に要求されるようになっ
てきた。ゆず肌調の塗膜をプレコート鋼板において形成
できれば、高級感や肌触り等の向上が期待され、また、
ポストコートによる部材との組み合わせ等も容易に行う
ことができ、プレコート鋼板の需要の拡大が見込まれる
。 【０００４】このような状況の中で、プレコート鋼板の
表面に凹凸模様を形成することができるような塗料組成
物、又は微小凹凸模様を形成する方法等がこれまでにい
くつか提案されている。たとえば、ポリエステル樹脂塗
料をベースにし、これに塩化ビニル、フッ素樹脂、アク
リル樹脂、ウレタン樹脂等のパウダーを添加してなる塗
料組成物が有るが、このような塗料組成物による塗膜で
は不均一又は粗大な凹凸となり外観が良好とならない。 また、塗料に揺変性を付与してレベリングを低下させて
おく方法もあるが、そうするとロール塗装において発泡
等が生じることがあり、均一な塗膜が形成しにくくなる
。さらに、塗料樹脂にシリコーン系の添加剤を加える方
法もあるが、塗膜のちぢみやハジキが発生することがあ
り、良好な微小凹凸模様の外観とすることが難しい。 【０００５】また、特開平３−７１８３５　号には、特
定の数平均分子量、ガラス転移温度、水酸基価を有する
ポリエステル樹脂及び／又はアクリルポリエステル樹脂
をベースとし、これにアルキルエーテル化メラミン樹脂
及び／又はオキシム系ブロック剤でブロック化されたイ
ソシアネート化合物を硬化剤として配合するとともに、
特定の平均粒子径を有する架橋硬化した着色球状樹脂粉
末を配合した塗料組成物を開示している。しかしながら
、この塗料組成物では架橋硬化した樹脂粒子を用いてい
るため、得られる塗膜の艶消し性は良好となるが、比較
的スムーズな表面（凸部の高さがそれほど大きくないよ
うな凹凸面）を有するゆず肌調の塗膜は得られない。 【０００６】また、特開平３−７５１３７　号には、弾
性樹脂バインダーと、特定の粒径を有する架橋した着色
球状樹脂粉末及び無機物粉末とを特定量含有する塗料組
成物を開示している。しかしながら、この塗料組成物か
ら得られる塗膜でも、良好な外観を有するゆず肌調の塗
膜とはならない。 【０００７】さらに、特定の粒径のポリエステル樹脂又
はポリウレタン樹脂の微粉末を、バインダー中に特定量
配合してなる塗料組成物もある（特公昭５１−１０２５
１号）　。 しかしながら、本発明者等の研究によれば、特公昭５１
−１０２５１号に開示されているように、単にバインダ
ー中に配合するポリエステル樹脂又はポリウレタン樹脂
の微粉末の粒径及びその配合量を特定するだけでは、良
好な外観を有する微小凹凸模様（ゆず肌調）の塗膜が得
られず、また、多くの塗料（バインダー）に対しても応
用がきかない。 【０００８】従って本発明の目的は、ロール塗装で容易
に形成でき、いわゆるゆず肌調の安定した微小凹凸模様
を形成できるプレコート鋼板用として好適に用いること
ができる塗料組成物を提供することである。 【０００９】 【課題を解決するための手段】上記目的を達成すべく鋭
意検討を重ねた結果、本発明者等は、ビヒクル樹脂と、
熱可塑性樹脂粉末とを含有する塗料組成物において、熱
可塑性樹脂粉末の平均粒径を特定するとともに、ビヒク
ル樹脂及び粉末を形成する熱可塑性樹脂の溶解度パラメ
ータの差が特定の範囲内にあり、かつ、塗膜の焼付温度
における熱可塑性樹脂の溶融粘度が特定の範囲内に入る
ようにビヒクル樹脂及び熱可塑性樹脂を選択すれば、こ
の塗料組成物から得られる塗膜は良好な外観を有するゆ
ず肌調を示し、またその塗膜もロール塗装により容易に
形成できることを発見し、本発明を完成した。 【００１０】すなわち、本発明の塗料組成物は、（ａ）
　ビヒクル樹脂と、（ｂ）　平均粒径が１０〜５０μｍ
の熱可塑性樹脂粉末とを含有する組成物であって、前記
ビヒクル樹脂及び前記熱可塑性樹脂の溶解度パラメータ
の差が０〜１であり、塗膜焼付温度における前記熱可塑
性樹脂の溶融粘度が５００〜６０００ｃｐｓであること
を特徴とする。 【００１１】以下本発明を詳細に説明する。 ビヒクル樹脂 本発明では、ビヒクル樹脂は熱硬化型の樹脂であれば特
に限定されず、現在、プレコートメタルの塗装に使用さ
れている各種樹脂を用いることができるが、後述するよ
うに、このビヒクル樹脂に添加される粉末を形成する熱
可塑性樹脂との溶解度パラメータの差異が一定の範囲に
入ることが必要である。ビヒクル樹脂としては、具体的
には、オイルフリーポリエステル樹脂、シリコーン変性
ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、シリコーン変性アク
リル樹脂、アルキド樹脂等を用いることができる。なお
、オイルフリーポリエステル樹脂とは油脂分を含まない
ポリエステル樹脂を指す。 【００１２】ポリエステル樹脂は、多価アルコールと多
塩基酸とから合成（エステル縮合反応による合成）され
るものであって、多価アルコールとしては、エチレング
リコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコ
ール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール
、ポリプロピレングリコール、ネオペンチルグリコール
、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、
２，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１
，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、
１，４−シクロヘキサンジメタノール、２，２−ジメチ
ル−３−　ヒドロキシプロピル−２，２−ジメチル−３
−　ヒドロキシプロピオネート（ＢＡＳＨＰＮ）、Ｎ，
Ｎ−ビス（２−　ヒドロキシエチル）　ジメチルヒダン
トイン、ポリテトラメチレンエーテルグリコール、ポリ
カプロラクトンポリオール、グリセリン、ソルビトール
、アンニトール、トリメチロールエタン、トリメチロー
ルプロパン、トリメチロールブタン、ヘキサントリオー
ル、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、
トリス（ヒドロキシエチル）イソシアネート、１，９−
ノナンジオール等が挙げられ、これらの多価アルコール
の二種以上を組み合わせて用いることもできる。また、
多塩基酸としては、フタル酸、無水フタル酸、テトラヒ
ドロフタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒド
ロフタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、メチルテトラ
ヒドロフタル酸、メチルテトラヒドロ無水フタル酸、無
水ハイミック酸、トリメット酸、無水トリメット酸、ピ
ロメリット酸、無水ピロメリット酸、イソフタル酸、テ
レフタル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、
イタコン酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、
コハク酸、無水コハク酸、乳酸、ドデセニルコハク酸、
ドデセニル無水コハク酸、シクロヘキサン−１，４−　
ジカルボン酸、無水エンド酸等が挙げられ、これら多塩
基酸の二種以上を組み合わせて用いてもよい。 【００１３】シリコーン変性ポリエステル樹脂としては
、上記した化合物から形成されるポリエステル樹脂１０
０重量部に対して、有機シリコーン（例えば官能基とし
て−ＳｉＯＣＨ　３　、−ＳｉＯＨを有する数平均分子
量３００〜１０００の有機シリコーン）５〜５０重量部
を反応させて得られるものを使用することができる。 【００１４】本発明で、ビヒクル樹脂として用いるポリ
エステル系樹脂の物性には特に限定はないが、例えば数
平均分子量が３０００〜１００００で、酸価が１〜３０
、及び水酸基価が１０〜２５０（樹脂の固形分に対して
）であるのが好ましい。 【００１５】アクリル樹脂としては、例えば以下のよう
なモノマーを通常の方法により重合させたものを使用す
ることができる。そのようなモノマーとしては、（１）
　（メタ）アクリル酸ヒドロキシメチル、（メタ）アク
リル酸ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキ
シプロピル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシブチル、Ｎ
−メチロールアクリルアミン等のヒドロキシル基を有す
るエチレン性モノマーや、（２）　（メタ）アクリル酸
、クロトン酸、イタコン酸、フマール酸、マレイン酸等
のカルボキシル基を有するエチレン性モノマーや、（３
）　（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エ
チル、（メタ）アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル
、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、ア
クリル酸イソブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、
アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸ｎ−ドデシル等の
（メタ）アクリル酸アルキルエステル等のモノマーや、
（４）　上記した（１）　及び（２）　の各モノマーと
共重合可能な他のエチレン性モノマー、並びに（メタ）
アクリロニトリル、スチレン等が挙げられる。 【００１６】上述した各モノマーのうち、炭素数２〜５
の（メタ）アクリル酸アルキルエステルを８５重量％以
上含むアクリル樹脂を用いるのが好ましい。アクリル樹
脂の数平均分子量は１５０００〜４００００であるのが
好ましい。数平均分子量が１５０００未満であると、塗
膜の機械的特性が低下し、また４００００を超す分子量
とすると塗装の作業性が低下する。 【００１７】また、シリコーン変性アクリル樹脂も用い
ることができる。シリコーン変性アクリル樹脂は、上記
のモノマーから合成されたアクリル樹脂１００重量部に
対して、前述したような有機シリコーン５〜５０重量部
を反応させて得ることができる。 【００１８】さらに、アルキド樹脂として、ポリエステ
ル樹脂に、油脂又は脂肪酸を３０重量％程度まで加え、
柔軟性を付与したものを用いることができる。 【００１９】本発明において、上記した各ビヒクル樹脂
の硬化剤として、アミノ樹脂及び／又はブロックイソシ
アネートを用いることができる。アミノ樹脂としては、
例えば、ｎ−ブチル化メラミン樹脂、イソブチル化メラ
ミン樹脂等のメラミン樹脂や、ベンゾクアナミン樹脂等
が挙げられる。これらの樹脂は通常、メラミン、ベンゾ
クアナミン等のアミノ化合物に、ホルムアルデヒド、パ
ラホルムアルデヒド等のアルデヒドを付加反応又は付加
縮合反応させて得られたものに、炭素数１〜４の１価の
アルコールでエーテル化して得ることができる。このよ
うなメラミン樹脂の具体例としては、アルコキシ基がメ
トキシ基、エトキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｉ−ブトキシ
基等であるアルコキシメチルメラミン樹脂を挙げること
ができる。可撓性を付与するためには、モノメリックメ
ラミンを用いるのが好ましい。 【００２０】硬化剤としてメラミン樹脂を用いる場合、
アクリル樹脂又はポリエステル樹脂（それぞれシリコー
ン変性樹脂の場合も含む）と、架橋剤であるメラミン樹
脂との混合比率は、〔アクリル樹脂又はポリエステル樹
脂／メラミン樹脂〕の比が８５／１５〜６０／４０（重
量比）であるのが好ましく、さらに好ましくは、この比
を８０／２０〜７０／３０とする。メラミン樹脂の配合
比が上記範囲の上限値を超すと（メラミン樹脂を多くし
すぎると）加工性が低下し、一方、下限値を下回ると塗
膜の耐食性、耐湿性、耐薬品性等が低下する。 【００２１】イソシアネートとしては、ヘキサメチレン
ジイソシアネート（ＨＭＤＩ）、イソホロンジイソシア
ネート（ＩＰＤＩ）、トリレンジイソシアネート（ＴＤ
Ｉ）、ナフタリンジイソシアネート等のブロックタイプ
を使用することが可能であり、このときブロック剤とし
ては、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）オキシム、ε−カ
プロラクタム、アルコール類、フェノール類等を用いる
ことができる。 【００２２】これらイソシアネートを架橋剤として用い
る場合、−ＮＣＯ基と−ＯＨ基の当量比（−ＮＣＯ／−
ＯＨ）が０．４／１〜１／１の範囲内にあるのがよい。 この比が上記範囲の上限値より大きいと加工性が低下す
る。また、上記範囲の下限値より小さいと、塗膜の耐食
性、耐湿性、耐薬品性等が低下する。 【００２３】また、本発明では、アミノ樹脂とブロック
イソシアネートを併用してもよく、その場合、各々の反
応性を補完することにより、一段とバランスの良い塗膜
が得られることになる。 【００２４】熱可塑性樹脂粉末 本発明において、上記したビヒクル樹脂に配合する熱可
塑性樹脂粉末の平均粒径は１０〜５０μｍである。平均
粒径が１０μｍ未満であると、得られる塗膜において凹
凸感がなくなり、いわゆる通常のツヤ消し塗膜となって
しまう。一方、平均粒径が５０μｍを超える大きさの粉
末を用いると、ロール塗布においてすじ引きが発生しや
すく、また得られる塗膜もいわゆるゆず肌感がなく、均
一性に不足するようになる。好ましくは、熱可塑性樹脂
粉末の平均粒径を１０〜２５μｍとする。なお、粉末の
平均粒径は目的とする塗膜の厚さにより適宜変更するの
がよい。 【００２５】粉末を形成する熱可塑性樹脂と、前述した
ビヒクル樹脂との溶解度パラメータ（ｓｐ値）の差は、
０〜１である必要がある。すなわち、粉末を形成する熱
可塑性樹脂とビヒクル樹脂との溶解度パラメータに実質
的に差がないか、または差があっても１以下である。な
お、溶解度パラメータに差がある場合、熱可塑性樹脂と
ビヒクル樹脂のどちらの溶解度パラメータが大きくても
よい。溶解度パラメータの差が１を超えると、塗膜上に
、粉末を形成する樹脂分が浮いた状態となり、ソフトな
ゆず肌調の塗膜が得られない。 【００２６】また、粉末を形成する熱可塑性樹脂は、本
発明の塗料組成物を塗布して焼付するときの温度（焼付
温度）において、溶融粘度が５００〜６０００ｃｐｓで
ある必要がある。溶融粘度が５００ｃｐｓ未満であると
、焼付時に熱可塑性樹脂からなる粉末が全て溶融して被
塗物表面上に広がり、凹凸感を保持することができない
。一方、溶融粘度が６０００ｃｐｓを超えると熱可塑性
樹脂粉末が溶融しにくく、また溶融しても粉末（粒子）
の形状がそれほど変化せず、熱可塑性樹脂粉末が塗膜中
で浮いた状態となり、ソフトなゆず肌調の塗膜が形成さ
れない。好ましい溶融粘度は５００〜２０００ｃｐｓで
ある。 【００２７】粉末を形成する熱可塑性樹脂としては、上
記した三つの条件（平均粒径、溶解度パラメータの差、
及び溶融粘度）を満足するものであれば、特に限定され
ない。具体的には、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、
シリコーン変性ポリエステル樹脂、アルキド樹脂等を単
独又は組み合わせて用いることができる。実際には、ビ
ヒクル樹脂の有する溶解度パラメータとの差等を考える
と、ビヒクル樹脂と同種のものを用いるのがよい。なお
、この粉末を着色粉末とする場合には、着色剤を熱可塑
性樹脂に練り混んでもよく、また、粉末形成後に着色剤
を被覆してもよい。 【００２８】上記した熱可塑性樹脂粉末の配合量は、最
終的に得られる塗料組成物（ビヒクル樹脂、熱可塑性樹
脂粉末、及び以下に記す他の添加剤を含めた組成物全体
）の固形分を１００重量部として、０．０５〜３０重量
部とするのがよい。さらに好ましくは、熱可塑性樹脂粉
末の配合量を０．３〜５重量部とする。 【００２９】その他の添加剤 本発明の塗料組成物には、顔料や、他の塗料組成物に一
般に使用されている各種添加剤を加えてもよい。 【００３０】顔料としては、フタロシアニンブルー、フ
タロシアニングリーン、キナクドリン、インダンスロン
、イソインドリノン、ペリレン、アンスラピリミジン、
ベンズイミダゾロン、グラファイト、カーボンブラック
、二酸化チタン、黄色酸化鉄、赤色酸化鉄等の着色顔料
や、硫酸バリウム、アルミニウムシリケート等の体質顔
料や、光輝性顔料として、マイカ顔料、アルミ箔、ブロ
ンズ箔、スズ箔、金箔、銀箔、チタン金属箔、ステンレ
ススチール箔、ニッケル−銅等の合金箔、プラスチック
で被覆した金属箔、箔状フタロシアニンブルー等の金属
箔顔料を用いることもできる。 【００３１】上記した顔料以外の添加剤としては、トデ
シルベンゼンスルホン酸等の硬化触媒、ベンゾフェノー
ル系等の紫外線吸収剤、フェノール系やスルフォイド系
等の酸化防止剤、シリコーンや有機高分子からなる表面
調整剤、タレ止め剤、増粘剤等が挙げられる。 【００３２】これらの添加剤は、塗料中に５重量部程度
（塗料組成物の固形分１００重量部に対して）又はそれ
以下の量で配合するのがよい。なお、添加剤の配合が多
すぎると、塗膜形成時にハジキが生じたり、被塗物（金
属板等）との接着性が悪くなったりすることがあるので
、添加量を適宜調節する。 【００３３】本発明においては、ビヒクル樹脂を始めと
する塗料成分（塗料組成物から熱可塑性樹脂粉末を除い
たもの）と熱可塑性樹脂粉末の色調を選択することによ
り、塗膜に模様を付与することができる。たとえば、塗
料成分の色を白色とし、熱可塑性樹脂粉末の色を赤色と
すれば、ピンクの斑点模様が得られる。もちろん、塗料
成分の色と粉末の色とを同一色としてもよい。 【００３４】上記した各成分の混合には、塗料製造に慣
用されているペイントシェイカー、ボールミル、サンド
グラインドミル、ニーダー、ディゾルバー等の装置を用
いる。なお、熱可塑性樹脂粉末が塗料組成物に含有され
る溶媒に実質的に不溶である場合には、熱可塑性樹脂粉
末をあらかじめ塗料成分中に混合しておき、いわゆるプ
レミックスの状態で保存しておいてもよいが、熱可塑性
樹脂粉末が用いる溶媒に可溶である場合には、塗装直前
に粉末を混合するのがよい。 【００３５】本発明の塗料組成物を適用することができ
る被塗物としては、亜鉛めっき鋼板、亜鉛−アルミニウ
ム合金めっき鋼板、アルミニウム板、アルミニウム箔、
冷延鋼板、ステンレス板等の金属板が挙げられる。被塗
物はコイル状又はシート状であってよい。 【００３６】被塗物は、必要に応じて脱脂及び／又は化
成処理が施される。脱脂（表面洗浄）及び化成処理は公
知の方法によって行ってよく、対象となる被塗物（鋼板
等）に適合する方法を適宜選択する。また、必要により
、被塗物の表面に機械的処理を施しておいてもよい。 【００３７】塗装方法は特に限定されず、エアースプレ
ー塗装、エアレス塗装、静電塗装等の通常の塗装方法を
用いることができる。特に、塗布厚の精度等が要求され
る場合には、グラビアコーティング方法、ロールコーテ
ィング方法、カーテンコーティング方法、バーコーティ
ング方法、オフセットグラビアコーティング方法等を採
用するのがよい。本発明の塗料組成物をプレコート用と
して用いる場合には、被塗物をアプリケーターロールと
バックアップロール間を通過させながら塗装するロール
塗装とするのがよい。 【００３８】本発明の塗料組成物を塗布する場合、まず
塗料組成物を所望の粘度に調整する。塗装粘度は特に限
定がなく、通常のこの種の塗装において用いられる粘度
（たとえば４０〜１８０秒／♯４フォードカップ）であ
ってよい。また、膜厚は、色相により異なるが、５〜１
００μｍ、より好ましくは１０〜２５μｍ（乾燥膜厚）
程度がよい。 【００３９】塗膜の焼付は用いるビヒクル樹脂及び熱可
塑性樹脂の種類によって異なるが、２００〜２５０℃程
度がよい。 【００４０】図１は、本発明の塗料組成物を被塗物に塗
装した場合の塗膜の状態を模式的に示す部分断面図であ
る。図１の（ａ）　に示すように、塗料組成物を被塗物
３に塗装直後の状態（焼付前の状態）では、塗膜はほぼ
球形の熱可塑性樹脂粉末２を含み、これをビヒクル樹脂
２が一様に覆った状態となっている。なお、熱可塑性樹
脂粉末２は球形となっている必要はないが、塗膜の焼付
前にはある程度の高さをもった粒子状となっている。こ
の塗膜を焼付けると、今度は、図１の（ｂ）　に示すよ
うに、塗膜中の熱可塑性樹脂粉末２がある程度溶融して
周囲に流動して偏平状となり、その上にビヒクル樹脂１
が硬化して膜を形成する。このようにして得られる凹凸
模様（ゆず肌調表面）は、凸部の高さ（最も凹な部分か
らの高さ：図１の（ｂ）　のｈ）が２〜５０μｍ程度で
あり、１つの凸部の幅（凸部の広がりを示す径：図１の
（ｂ）　のｒ）が１〜１０ｍｍ程度となる。このような
凸部が形成されるのは、塗膜の焼付において熱可塑性樹
脂粒子が溶融し、それがレベリングまで進まず（熱可塑
性樹脂分が被塗物面に沿って完全に流動せず）凹凸感を
残したまま硬化されたためであると考えられる。なお、
一旦塗膜が（ｂ）　のように硬化すると、ビヒクル樹脂
が硬化した部分１がすでに硬くなっているために、再び
塗膜が加熱されても塗膜において変形（ゆず肌調の凹凸
模様の変化）が起こることはない。 【００４１】なお、本発明の塗料組成物を用いた塗装は
、被塗物にこの塗料組成物を直接塗装する１コート法で
あってもよく、また、下塗り塗膜の上に塗る２コート法
、さらには多重コート法であってもよい。２コート法の
場合の下塗り塗料としては、本発明の塗料組成物からな
る上塗り塗膜と密着性があり、耐食性が付与できるもの
であれば特に限定されない。塗膜保護の点で、ゆず肌調
塗膜上にクリヤー塗膜を形成してもよい。 【００４２】 【実施例】本発明を以下の実施例によりさらに詳細に説
明する。 実施例１〜２０、比較例１〜５ ビヒクル樹脂に熱可塑性樹脂粉末を加えて攪拌し、均一
な塗料を調製した。ビヒクル樹脂としては、以下のもの
を用いた。 【００４３】ビヒクル樹脂 Ｐ−１：オイルフリーポリエステル／メラミン樹脂塗料
（フレキコート２００ＨＱ、日本ペイント（株）製、ホ
ワイト色 Ｐ−２：アクリル／メラミン樹脂塗料（ＳｐＤＩＦ，Ａ
−５５、日本ペイント（株）製、ホワイト色Ｐ−３：以
下の組成のシリコーン変性ポリエステル／メラミン系塗
料（ホワイト色） 　　　　　　　　　　シリコーン変性ポリエステルワニ
ス（ポリエステル／有機シリコーン　　　　　　　　　
　　　の重量比１００／３０、不揮発分６０％）　・・
・・・４５重量部　　　　　　　　　　ブチル化メラミ
ン（不揮発分６５％）　・・・・・　　９重量部　　　
　　　　　　　メチル化メラミン（不揮発分８０％）　
・・・・・　　３重量部　　　　　　　　　　二酸化チ
タン　　　　　　　　　　　　　　・・・・・・・・３
６重量部　　　　　　　　　　ソルベッソ１５０（エク
ソンケミカル社製）・　　７重量部【００４４】実施例
２０においては、ビヒクル樹脂塗料にアルミニウム粉末
を加えてシルバーメタリックの色調とした。他の実施例
及び比較例においては、ビヒクル樹脂塗料はすべてホワ
イト色とした。また、実施例７では、Ｐ−１の塗料の架
橋剤として、メラミンに代えてブロックイソシアネート
を用いた。 【００４５】また、熱可塑性樹脂粉末としては以下のも
のを用いた。 熱可塑性樹脂粉末 Ａ−１：オイルフリーポリエステル樹脂白色粉末（東洋
紡（株）製のバイロン９００）。 Ａ−２〜Ａ−１２：上記のＡ−１を、それぞれ酸及びア
ルコールで処理することにより表１に示す物性値に調整
したもの。 Ｂ−１：アクリル樹脂粉末（テクポリマーＭＢＸ−２０
、積水化成品工業（株）製）。 Ｂ−２〜Ｂ−５：上記のＢ−１をベースとし、モノマー
成分を変えることにより表１に示す物性値に調整したも
の。 なお、Ａ−１〜Ａ−１２、Ｂ−１〜Ｂ−５ともに、各粉
末の粒径については、樹脂を機械粉砕後、篩分けにより
所定のものとした。 【００４６】熱可塑性樹脂粉末の色調、添加量、粒径を
それぞれ表１に示す。また、粉末を形成する樹脂の溶融
粘度、及びビヒクル樹脂との溶解度パラメータの差（Δ
ＳＰ）についても表１に示す。溶融粘度については、そ
れぞれの実施例及び比較例での焼付温度における溶融粘
度を、レオメータ（（株）レオロジ製）により測定した
ものであり、またΔＳＰについては、ジオキサン及び水
の滴定結果から計算により求めたものである。 【００４７】 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　表１　　　　　　　　　　ビヒクル　　　　
　　　　　　　　　　　　熱可塑性樹脂粉末　　　　　
　　　　　　　　　　　　　例Ｎｏ．　　　　　樹脂種
類　　　　種類　　色調　　添加量（１）　粒径（２）
　ΔＳＰ　　溶融粘度（３）　実施例１　　　　Ｐ−１
　　　　　　　Ａ−１　　　白　　　　　　０．５　　
　　　　２０　　　　　　０．１　　　　　　１０００
　　　　実施例２　　　　Ｐ−１　　　　　　　Ａ−２
　　　白　　　　　　０．５　　　　　　２０　　　　
　　０．１　　　　　　２５００　　　　実施例３　　
　　Ｐ−１　　　　　　　Ａ−３　　　白　　　　　　
０．５　　　　　　２０　　　　　　０．１　　　　　
　　５００　　　　実施例４　　　　Ｐ−１　　　　　
　　Ａ−４　　　白　　　　　　０．５　　　　　　２
０　　　　　　０．１　　　　　　６０００　　　　実
施例５　　　　Ｐ−１　　　　　　　Ａ−１　　　白　
　　　　　０．０５　　　　　２０　　　　　　０．１
　　　　　　１０００　　　　実施例６　　　　Ｐ−１
　　　　　　　Ａ−１　　　白　　　　　１０　　　　
　　　　２０　　　　　　０．１　　　　　　１０００
　　　　実施例７　　　　Ｐ−１　　　　　　　Ａ−１
　　　白　　　　　３０　　　　　　　　２０　　　　
　　０．１　　　　　　１０００　　　　実施例８　　
　　Ｐ−１　　　　　　　Ａ−７　　　白　　　　　　
０．５　　　　　　１０　　　　　　０　　　　　　　
　１０００　　　　実施例９　　　　Ｐ−１　　　　　
　　Ａ−８　　　白　　　　　　０．５　　　　　　１
０　　　　　　１　　　　　　　　１０００　　　　実
施例１０　　　　Ｐ−２　　　　　　　Ｂ−１　　　白
　　　　　　０．５　　　　　　２０　　　　　　０．
２　　　　　　５０００　　　　実施例１１　　　　Ｐ
−２　　　　　　　Ｂ−２　　　白　　　　　　１．０
　　　　　　２０　　　　　　０．５　　　　　　１０
００　　　　実施例１２　　　　Ｐ−３　　　　　　　
Ａ−２　　　白　　　　　　０．５　　　　　　２０　
　　　　　０．１　　　　　　２５００　　　　実施例
１３　　　　Ｐ−３　　　　　　　Ａ−９　　　白　　
　　　　１．０　　　　　　２０　　　　　　０．５　
　　　　　１０００　　　　実施例１４　　　　Ｐ−３
　　　　　　　Ｂ−１　　　ブルー　　０．５　　　　
　　２０　　　　　　０．２　　　　　　５０００　　
　　実施例１５　　　　Ｐ−１　　　　　　　Ａ−１　
　　白　　　　　　０．５　　　　　　２０　　　　　
　０．１　　　　　　１０００　　　　実施例１６　　
　　Ｐ−２　　　　　　　Ｂ−１　　　白　　　　　　
０．５　　　　　　５０　　　　　　０．２　　　　　
　５０００　　　　実施例１７　　　　Ｐ−２　　　　
　　　Ｂ−３　　　白　　　　　　０．５　　　　　　
２０　　　　　　０．２　　　　　　　５００　　　　
実施例１８　　　　Ｐ−１　　　　　　　Ａ−１　　　
赤　　　　　　１　　　　　　　　２０　　　　　　０
．１　　　　　　１０００　　　　実施例１９　　　　
Ｐ−１　　　　　　　Ａ−１　　　クリヤ　　５　　　
　　　　　２０　　　　　　０．１　　　　　　１００
０　　　　実施例２０　　　　Ｐ−２　（４）　　　Ｂ
−４　　　金（５）　　　５　　　　　　　　２０　　
　　　　０．３　　　　　　１０００　　　　比較例１
　　　　Ｐ−１　　　　　　　Ａ−１０　　白　　　　
　　０．５　　　　　　２０　　　　　　０．１　　　
　　　　４００　　　　比較例２　　　　Ｐ−１　　　
　　　　Ａ−１１　　白　　　　　　０．５　　　　　
　２０　　　　　　０．１　　　　　　７０００　　　
　比較例３　　　　Ｐ−１　　　　　　　Ａ−１２　　
白　　　　　　０．５　　　　　　２０　　　　　　２
．５　　　　　　１０００　　　　比較例４　　　　Ｐ
−２　　　　　　　Ｂ−５　　　白　　　　　　０．５
　　　　　　　２　　　　　　０．１　　　　　　１０
００　　　　比較例５　　　　Ｐ−３　　　　　　　Ａ
−１　　　白　　　　　　０．５　　　　　１００　　
　　　　０．１　　　　　　１０００　　　　【００４
８】表１注（１）　：単位は重量％（塗料の固形分全体
に対して）。 （２）　：単位はμｍ （３）　：単位はセンチポイズ（ｃｐｓ）。 （４）　：色調はシルバーメタリック。 （５）　：色調はゴールドメタリック。 【００４９】まず、被塗物として板厚０．４ｍｍの亜鉛
めっき鋼板を用い、これに対して日本ペイント（株）製
のサーフダインＺＳ９１００を用いてリン酸亜鉛処理を
施し、さらに、オイルフリーポリエステル／メラミン樹
脂系下塗り塗料（日本ペイント（株）製、ＳｐＤＩＦ，
Ｐ−９６プライマー）を塗装した。 【００５０】次に、表１に示した塗料を用い、実施例１
５以外はロールコート法により塗料を塗布した。実施例
１５はスプレー塗装により塗装した。なお、塗装は乾燥
膜厚で１８μｍ程度となるように行った。 【００５１】塗装後塗膜を乾燥し、その後、表２に示す
温度で焼付を４０秒間行った。 【００５２】得られた塗膜について、ゆず肌感の有無を
目視判定した。 ○：ゆず肌感あり ×：ゆず肌感なし また、ビヒクル樹脂と熱可塑性樹脂粉末とが別な色調で
あった塗料については、模様性の有無を目視判定した。 ○：模様性（美匠性）あり −：単一色 さらに、プライマーの隠蔽性の良否を目視判定した。 ○：プライマーを完全に隠蔽し、プライマー色の露出な
し。 ×：プライマー色の露出あり。 結果を表２に示す。 【００５３】 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　表２　　　　　　　　　　　　　　　　　　
焼付温度　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　プライマー　　　　例Ｎｏ．　　　　　　　　　
（℃）　　　　　　ゆず肌調　　　　模様性　　　　隠
蔽性　　　　　　実施例１　　　　　　２３０　　　　
　　　　○　　　　　　　　　　−　　　　　　　　○
　　　　　　　　実施例２　　　　　　２３０　　　　
　　　　○　　　　　　　　　　−　　　　　　　　○
　　　　　　　　実施例３　　　　　　２３０　　　　
　　　　○　　　　　　　　　　−　　　　　　　　○
　　　　　　　　実施例４　　　　　　２３０　　　　
　　　　○　　　　　　　　　　−　　　　　　　　○
　　　　　　　　実施例５　　　　　　２３０　　　　
　　　　○　　　　　　　　　　−　　　　　　　　○
　　　　　　　　実施例６　　　　　　２３０　　　　
　　　　○　　　　　　　　　　−　　　　　　　　○
　　　　　　　　実施例７　　　　　　２３０　　　　
　　　　○　　　　　　　　　　−　　　　　　　　○
　　　　　　　　実施例８　　　　　　２３０　　　　
　　　　○　　　　　　　　　　−　　　　　　　　○
　　　　　　　　実施例９　　　　　　２３０　　　　
　　　　○　　　　　　　　　　−　　　　　　　　○
　　　　　　　　実施例１０　　　　　　２１０　　　
　　　　　○　　　　　　　　　　−　　　　　　　　
○　　　　　　　　実施例１１　　　　　　２１０　　
　　　　　　○　　　　　　　　　　−　　　　　　　
　○　　　　　　　　実施例１２　　　　　　２１０　
　　　　　　　○　　　　　　　　　　−　　　　　　
　　○　　　　　　　　実施例１３　　　　　　２１０
　　　　　　　　○　　　　　　　　　　−　　　　　
　　　○　　　　　　　　実施例１４　　　　　　２３
０　　　　　　　　○　　　　　　　　　　○　　　　
　　　　○　　　　　　　　実施例１５　　　　　　２
３０　　　　　　　　○　　　　　　　　　　−　　　
　　　　　○　　　　　　　　実施例１６　　　　　　
２１０　　　　　　　　○　　　　　　　　　　−　　
　　　　　　○　　　　　　　　実施例１７　　　　　
　２１０　　　　　　　　○　　　　　　　　　　−　
　　　　　　　○　　　　　　　　実施例１８　　　　
　　２３０　　　　　　　　○　　　　　　　　　　○
　　　　　　　　○　　　　　　　　実施例１９　　　
　　　２３０　　　　　　　　○　　　　　　　　　　
○　　　　　　　　○　　　　　　　　実施例２０　　
　　　　２１０　　　　　　　　○　　　　　　　　　
　○　　　　　　　　○　　　　　　　　比較例１　　
　　　　２３０　　　　　　　　×　　　　　　　　　
　−　　　　　　　　○　　　　　　　　比較例２　　
　　　　２３０　　　　　　　　×　　　　　　　　　
　−　　　　　　　　○　　　　　　　　比較例３　　
　　　　２３０　　　　　　　　×　　　　　　　　　
　−　　　　　　　　○　　　　　　　　比較例４　　
　　　　２１０　　　　　　　　×　　　　　　　　　
　−　　　　　　　　○　　　　　　　　比較例５　　
　　　　２１０　　　　　　　　×　　　　　　　　　
　−　　　　　　　　×　　　　【００５４】 【発明の効果】以上の通り、本発明の塗料組成物によれ
ば、いわゆるゆず肌調の良好な微小凹凸模様を有する塗
膜を形成することができる。本発明の塗料組成物は、各
種プレコート鋼板の塗膜形成に好適である。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明による塗料組成物を被塗物に塗装した状
態を模式的に示す部分断面図であり、（ａ）　は焼付前
の塗膜を、（ｂ）　は焼付後の塗膜を示す。

【符号の説明】

１　　ビヒクル樹脂 ２　　熱可塑性樹脂粉末 ３　　被塗物

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　（ａ）　ビヒクル樹脂と、（ｂ）　平
   均粒径が１０〜５０μｍの熱可塑性樹脂粉末とを含有す
   る塗料組成物であって、前記ビヒクル樹脂及び前記熱可
   塑性樹脂の溶解度パラメータの差が０〜１であり、塗膜
   焼付温度における前記熱可塑性樹脂の溶融粘度が５００
   〜６０００ｃｐｓであることを特徴とする塗料組成物。