JPH04244893A - 感熱転写方式インクリボン用染料及びインクリボン - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、例えばビデオプリンタ
のカラーハードコピー材料として用いて好適な感熱転写
方式インクリボン用染料及びこの染料を用いたインクリ
ボンに関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、ビデオプリンタ等においては、分
散染料を疎水性高分子量体に溶解させた染料を用いてリ
ボンを形成し、このリボンから合成紙等の被転写材上に
塗布、成膜した第２の疎水性高分子量体中に画像信号に
応じた熱移行を起こさせることにより画像を形成するこ
とが行われている。尚、従来、染料が昇華性を有するこ
とが画像形成原理上望ましいとされていたが、最近の材
料構成を考慮した研究動向からは昇華性よりも熱拡散性
が重要視されている。ここで、このような染料として分
散染料が用いられているのは、分散染料が疎水性を有し
ており、インクリボンの基材に対する定着性が良いため
、転写時の実用的感度を得ることができるからである。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、インク
リボン用染料として分散染料を用いた場合、転写の際の
感度、色相、耐光性の点においてやや満足できないとい
う問題があった。一方、アクリル繊維染色用の染料とし
て塩基性特有の鮮明さと高着色性を有するカチオン染料
が知られており、これをインクリボン用染料として用い
ることも考えられる。しかし、カチオン染料はアクリル
基質上ではすぐれた耐光及び湿潤堅ろう度を示すものの
、それ自体は親水性を有しているため、通常リボンの基
材として用いられるポリエチレンテレフタレート（ＰＥ
ＴＰ）等の樹脂上に均一かつ安定して定着させることは
困難であり、このためカチオン染料を用いて感熱転写用
のインクリボンを構成することができなかった。

【０００４】本発明は従来例のかかる点に鑑みてなされ
たもので、その目的とするところは、従来感熱転写方式
の画像形成材料として用いることができなかったカチオ
ン染料を適用可能にし、これにより感度、色相、耐光性
を向上しうる感熱転写方式インクリボン用染料及びイン
クリボンを提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明の感熱転写方式イ
ンクリボン用染料は、親水性のカチオン染料の対イオン
である無機イオンを疎水性の有機イオンと交換して得た
ものである。また、本発明の感熱転写方式インクリボン
は、支持体上に請求項１の染料からなる着色層を形成し
たものである。

【０００６】

【作用】本発明の感熱転写方式インクリボン用染料にあ
っては、親水性のカチオン染料の対イオンである無機イ
オンを疎水性の有機イオンと交換したことから、水に溶
けにくくなり、非水容媒及び疎水性高分子量体への相溶
性が高まる。また、支持体上に本発明の染料からなる着
色層を形成することにより、この支持体上にカチオン染
料が均一かつ安定して定着される。

【０００７】

【実施例】以下、本発明の一実施例を図面を参照して説
明する。本実施例においては、アクリル繊維染色用のオ
キサジン系のカチオン染料（商品名：ＡＩＺＥＮカチロ
ンピアブルー５ＧＨ（株）保土ヶ谷化学工業製）を用い
る。このカチオン染料の基本格骨は、化１に示すような
ものである。

【化１】 化１に示すように、カチオン染料は、水溶液中において
は陽イオンと陰イオンに解離するが、陽イオンの対イオ
ンであるｘ−　は、通常ハロゲン等の無機イオンからな
る。

【０００８】本実施例は、この対イオンであるｘ−　を
疎水性の強い有機イオンと交換することにより、水に不
溶性若しくは難溶性の塩を得ようとするものである。こ
こで、疎水性の強い有機イオンとしては、アニオン界面
活性剤を用いる。そして、本実施例においては、アニオ
ン界面活性剤としてドデシルベンゼンスルホン酸塩を用
いる。

【０００９】次に、本実施例に係る染料の製造方法の例
を述べる。まず、上述のカチオン染料（シアン）３ｇを
２００ｃｃの水に溶解させておき、この溶液に２０重量
％のドデシルベンゼンスルホン酸の水溶液を滴下したと
ころ、アニオン界面活性剤によるイオン交換が行われ、
金属光沢を有する微結晶が多量に析出した。そして、こ
の微結晶を含む混合液にクロロホルム３００ｃｃを加え
た後、分液ロートを用いて抽出操作を行ったところ、染
料はクロロホルム相に移った。

【００１０】ここで、アニオン界面活性剤によるイオン
交換処理を施さないカチオン染料に対し同様の抽出操作
を行ったところ、染料はほとんど水相にとどまった。こ
のことから、上述のイオン交換処理により本実施例に係
る染料の有機溶剤に対する相溶性即ち疎水性が飛躍的に
高まったことが理解される。すなわち、上述のイオン交
換処理により、化２に示す物質が生成されたことになる
。

【化２】 尚、本実施例に係る染料のメチルエチルケトン（ＭＥＫ
）中における吸収スペクトルを調べたところ、上述のイ
オン交換処理前後ではほとんど変化がなく、図１に示す
ような形状を示した。

【００１１】このようなイオン交換処理の後、有機相で
あるクロロホルム相を採取し、溶媒を減圧下留去した後
に５０℃で減圧下乾燥して約４ｇの固体を得た。そして
、この染料の融点を測定したところ８０℃で、出発物質
よりも４０℃低下した。

【００１２】上述の方法により得た染料を、バインダー
高分子としてポリビニルブチラール（商品名：ＰＶＢ３
０００Ｋ：（株）積水化学製）を溶解するＭＥＫ／トル
エン混合溶液に解いて塗布溶液を得た。この溶液の組成
は以下に示すようなものである。

【００１３】この溶液をワイヤーバーを用いてポリエチ
レンテレフタレート（ＰＥＴＰ）のフィルム上に塗布し
、室温で乾燥した後にオーブンにより１２０℃の温度で
２分間乾燥した。これにより、図２に示すようにＰＥＴ
Ｐフィルム１上に膜厚１ミクロンの着色層２を有するリ
ボン３を得た。

【００１４】図３に示すように、このリボン３を着色層
１を下にして印画紙４（商品名：ＶＰＭ−３０ＳＴ（株
）ソニー製）に重ね合わせ、記録ヘッド５により２０ｇ
／ｃｍ２　の圧力を２０秒間印加して染料の熱転写を行
った。この場合、記録ヘッド５の温度を変えて熱転写を
行い、各温度に対する光学濃度（反射濃度）を測定した
。この結果を図４に示す。また、市販の分散染料を用い
たリボンに対しても同様の試験を行い、その結果を同じ
く図４に示した。図４から理解されるように、本実施例
に係るリボンのいわゆる静的感度特性は、全温度にわた
り分散染料を用いた市販のリボンに比較して同等以上で
あった。

【００１５】一方、イオン交換処理を行わない染料につ
いて上述のリボン化を試みたところ、溶媒及びバインダ
ー高分子であるＭＥＫ／トルエン混合溶液、ポリビニル
ブチラールとの相溶性がないために均一な着色層が得ら
れず、有意な発色には至らなかった。

【００１６】また、本実施例に係る染料の有効性を確認
するため、比較例として、イオン交換処理を行わないカ
チオン染料について、相容性のある溶媒（エタノール、
水）及びバインダー高分子（ポリ酢酸ビニル：ＰＶＡ）
の組合せによりリボン化を行ったところ、図４に示すよ
うに、発色温度が高い、最高濃度が低い、かぶりが多い
、皮膜が吸湿性を示す等の好ましくない性質を呈し、非
実用的であった。尚、この未処理染料を用いたリボン形
成層塗布溶液の組成を以下に示す。

【００１７】次に、上述の工程により得られたリボン３
をリボンカセット（図示せず）に装着して不図示のカラ
ービデオプリンタ（商品名：ＣＶＰ−Ｇ５００（株）ソ
ニー製）を用い印画紙に単色で印画したところ、図５に
示すように、印画紙の記録層樹脂中の吸収スペクトルは
良好なシアンの色相を呈し、かつ階調性に富んだ画像が
得られた。さらに、この場合のいわゆる動的感度（発色
）特性を図６に示す。同図に示すように、本実施例のリ
ボン３においては、市販のリボンに比べ同一ステップに
おける光学濃度（反射濃度）が上昇しており、分散染料
を用いた従来のリボンより動的感度特性が向上している
ことが理解される。尚、グラフの横軸のステップは、画
像記録のために加えるエネルギーを段階的に表わしたも
のである。

【００１８】以上述べたように本実施例に係る染料は、
カチオン染料の対イオンである無機イオンを疎水性の有
機イオンであるアニオン界面活性剤と交換するようにし
たので、感熱転写方式の溶解型リボン染料として従来用
いることができなかったカチオン染料を適用することが
でき、インクリボン用染料の選択の幅を広げることがで
きる。また、本実施例に係る染料を用いてインクリボン
を構成することにより、感熱転写の際の感度、色相、耐
光性等を向上させることができる。さらに、本実施例に
係る染料は、安価な市販のカチオン染料及びアニオン界
面活性剤を用いて製造でき、しかも製造工程は単純であ
るので、きわめて低価格で製品を提供しうるという効果
もある。

【００１９】尚、上述の実施例においては、オキサジン
系のカチオン染料を用いたが、本発明はこれに限られる
ことなく種々のカチオン染料を用いることができる。ま
た、疎水性の有機イオンとして用いられるアニオン界面
活性剤は、上述のドデシルベンゼンゼンスルホン酸のほ
か、以下に示す種々のものを使用することができる。

【００２０】（１）　　カルボン酸塩 ■　　石けん（ＲＣＯＯ−　） ■　　Ｎ−アシルアミノ酸塩（ＲＣＯＮ−ＣＯＯ−　）
■　　アルキルエーテルカルボン酸塩（ＲＯ（Ｃ２Ｈ４
Ｏ）ｎＣＯＯ−　） ■　　アシル化ペプチド（ＲＣＯＮ−ＣＯＯ−　）

【０
０２１】（２）　　スルホン酸塩 ■　　アルキルスルホン酸塩（ＲＳＯ３　−　）■　　
アルキルベンゼンスルホン酸（化３）

【化３】 ■　　アルキルナフタレンスルホン酸（化４）

【化４】 ■　　スルホコハク酸塩（化５）

【化５】 ■　　α−オレフィンスルホン酸塩 ■　　Ｎ−アシルスルホン酸塩（−ＣＯＮ−ＳＯ３　−
　）

【００２２】（３）　　硫酸エステル塩■　　硫酸
化油 ■　　アルキル硫酸塩（ＲＯＳＯ３　−　）■　　アル
キルエーテル硫酸塩（Ｒ−Ｏ（Ｃ２　Ｈ４　Ｏ）ｎ　Ｓ
Ｏ３　−　） ■　　アルキルアリルエーテル硫酸塩（化６）

【化６】 ■　　アルキルアミド硫酸塩（ＲＣＯＮＨ−ＯＳＯ３　
−　）

【００２３】（４）　　リン酸エステル塩■　　
アルキルリン酸塩（化７），（化８）

【化７】

【化８】 ■　　アルキルエーテルリン酸（化９），（化１０）

【
化９】

【化１０】 ■　　アルキルアリルエーテルリン酸塩

【００２４】尚
、上述の場合、アルキル基Ｒ，Ｒ１　，Ｒ２　は炭素数
１０〜２０のアルキル鎖であることが好ましい。これは
、原料の入手が容易で染料の合成が容易であることによ
る。

【００２５】

【発明の効果】以上述べたように本発明の感熱転写方式
インクリボン用染料は、カチオン染料の対イオンである
無機イオンを疎水性の有機イオンと交換したので、感熱
転写方式の溶解型リボン染料として従来用いることがで
きなかったカチオン染料を適用することができ、インク
リボン用染料の選択の幅を広げることができる。また、
支持体上に本発明の染料からなる着色層を形成すること
により、感熱転写の際の感度、色相、耐光性等の優れた
インクリボンを得ることができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本実施例に係る染料のＭＥＫ中における吸収ス
ペクトルを示す図である。

【図２】本実施例に係るリボンの構成を示す拡大断面図
である。

【図３】感熱転写工程の概略を示す説明図である。

【図４】本実施例、従来及び比較例のリボンの光学濃度
を示すグラフである。

【図５】本実施例のリボンを用いて印画した像の吸収ス
ペクトルを示す図である。

【図６】本実施例及び従来のリボンの動的感度特性を示
すグラフである。

【符号の説明】

１　　ＰＥＴＰフィルム ２　　着色層 ３　　リボン

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　親水性のカチオン染料の対イオンであ
   る無機イオンを疎水性の有機イオンと交換して得たこと
   を特徴とする感熱転写方式インクリボン用染料。
2. 【請求項２】　　支持体上に請求項１の染料からなる着
   色層を形成したことを特徴とする感熱転写方式インクリ
   ボン。