JPH04226181A - 熱硬化性塗装用組成物および塗料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は新規にして有用なる、と
りわけ、自動車上塗り用の熱硬化性塗装用組成物に関す
る。さらに詳細には、それぞれ、水酸基含有樹脂と、カ
ルボキシル基含有樹脂とを必須のベース樹脂成分とし、
他方、エポキシ基含有化合物とアミノ樹脂とを必須の硬
化剤成分として含んで成る、とりわけ、２コート１ベー
ク方式や３コート２ベーク方式などのトップクリヤー塗
料、ならびに顔料を含んで成る１コート１ベーク用ソリ
ッドカラー塗料などに適した、就中、自動車上塗り用の
塗料として極めて有用なる、熱硬化性の塗装用樹脂組成
物に関する。

【０００２】

【従来の技術】これまでにも、トップクリヤー塗料とし
ては、一般に、アクリル樹脂／メラミン樹脂（アクリル
メラミン）系のものが用いられて来たし、また、ソリッ
ドカラー塗料としては、アルキド樹脂／メラミン樹脂（
アルキドメラミン）系のものが用いられて来た。

【０００３】かかるアクリルメラミン系やアルキドメラ
ミン系などの、いわゆるメラミン樹脂硬化剤系塗料は、
その塗膜が、とりわけ、光沢、耐候性ならびに耐擦傷性
などの物性にすぐれるものである処から、自動車トップ
クリヤー塗料に重用されている。

【０００４】ところが、近年、重要になってきている酸
性雨に対しては、シミが発生し易いなどの問題がクロー
ズアップされるようになった。これは、そもそも、酸に
弱いメラミン樹脂を硬化剤成分として用いているからに
ほかならない。

【０００５】メラミン樹脂に代わるべき硬化剤成分につ
いての検討も急ピッチで為されてはいるものの、耐擦傷
性が不十分な樹脂組成物しか得られないという、新たな
未解決の課題に突き当たっているというのが実状である
。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】このように、上述した
如き従来技術に従う限りは、耐酸性と耐擦傷性とを、同
時に満足させ得るような、たとえば、自動車上塗り用な
どの塗装用樹脂組成 物を得ることは、頗る困難であると いうのが実状である。

【０００７】そのために、本発明者らは光沢や耐候性な
どの性能を保持しつつ、耐酸性や耐擦傷性などの特異な
性能をも確保しうるような極めて蘭■用性の高い、就中
、自動車上塗り用などの塗装用組成物を求めて、鋭意、
研究に着手した。

【０００８】したがって、本発明が解決しようとする課
題は、一にかかって、光沢ならびに耐候性などの性能を
保持したまま、耐酸性ならびに耐擦傷性などの性能にも
優れるという、斬新なる熱硬化性の塗装用組成物を提供
することである。

【０００９】

【課題を解決するための手段】そこで、本発明者らは上
述したような発明が解決しようとする課題に照準を合わ
せて、鋭意、検討を重ねた結果、水酸基という特定の極
性官能基を有する樹脂と、カルボキシル基という特定の
極性官能基を有する樹脂とを必須のベース樹脂成分とし
、一方、エポキシ基含有化合物とアミノ樹脂とを必須の
硬化剤成分として含んで成る組成物が、光沢および耐候
性などはもとよりのこと、併せて、耐酸性ならびに耐擦
傷性などにもすぐれる、極めて価値のあるものであるこ
とを見い出すに及んで、本発明を完成させるに到った。

【００１０】すなわち、本発明は必須の成分として、そ
れぞれ、水酸基含有樹脂とカルボキシル基含有樹脂とを
、一方、エポキシ基含有化合物と、アミノ樹脂とを含ん
で成る、熱硬化性塗装用組成物を提供しようとするもの
であり、とりわけ、本発明の組成物は、いわゆる２コー
ト１ベーク方式または３コート２ベーク方式などのトッ
プクリヤー用や、１コート１ベーク・ソリッドカラー用
などに特に適したものである。

【００１１】つまり、本発明はまず、被塗物（基材）上
に、光輝剤および／または着色顔料を配合した形の架橋
性ベースコート塗料を塗装し、次いで、このベースコー
ト塗装面上に熱硬化性クリヤーコート塗料（クリヤー塗
料）を塗装して架橋せしめるという、いわゆる２コート
１ベーク方式による塗装法や、あるいは、かくして得ら
れる積層塗装物の上に、さらに、熱硬化性クリヤーコー
ト塗料（クリヤー塗料）を塗装して架橋せしめるという
、いわゆる３コート２ベーク方式による塗装法などの種
々の積層塗装における、それぞれのトップクリヤー塗料
用として、あるいは、被塗物上に着色顔料を含んで成る
１コート１ベーク・ソリッドカラー用として用いるのに
適した、光沢、耐候性、耐酸性ならびに耐擦傷性などの
諸性能が、悉く、すぐれていて、バランスの良くとれた
、極めて有用なる熱硬化性塗装用組成物を提供しようと
するものである。

【００１２】上述したような種々の塗装方式によって、
たとえば、自動車の車体を塗装せしめる場合には、被塗
物に対して、直に、ベースコート塗料やクリヤーコート
塗料などを塗装せしめるというようなことは殆んどなく
、通常、被塗物の皮膜化成、電着塗装および／または中
塗り塗装といった幾つかの工程を経由するわけであるが
、ここまでは、従来どおりの方法が、そのまま適用でき
ることは、言うまでもない。

【００１３】次いで、２コート１ベーク方式ないしは３
コート２ベーク方式などの各種の積層塗装用のベースコ
ート塗料としては、常用のアクリル樹脂に、架橋剤とし
てのアミノ樹脂、とりわけ、メラミン樹脂を用いた塗料
が用いられている。

【００１４】場合によっては、ポリエステル樹脂もまた
使用できるし、さらには、これらのベース樹脂成分に、
セルロース誘導体を組み合わせることも可能である。ま
た、架橋剤としては、勿論、イソシアネート樹脂（イソ
シアネート・プレポリマー）も使用することができる。

【００１５】さらに、かかるベースコート塗料としては
、勿論、光輝剤なり着色顔料なりが含まれた形のものが
用いられるが、それらのうち、まず、光輝剤として特に
代表的なもののみを例示するにとどめれば、アルミニウ
ム粉末の如き金属粉、または雲母、あるいは、酸化チタ
ン・コーティング雲母などである。

【００１６】次いで、着色顔料として特に代表的なもの
のみを例示するにとどめれば、酸化チタンもしくはカー
ボンブラックの如き各種の無機顔料、またはフタロシア
ニンブルー、フタロシアニングリーンもしくはキナクリ
ドンレッドの如き各種の有機顔料などである。

【００１７】さらにまた、３コート２ベーク塗装におけ
る２コート１ベーク・クリヤー塗料としては、通常のア
クリル樹脂やメラミン樹脂などの熱硬化型の塗料が、一
般に、用いられ、したがって、本発明の熱硬化性塗装用
組成物は、かかる３コート２ベーク塗装においては、そ
の後に続く、３コート２ベーク・クリヤー、つまり、ト
ップクリヤーとして用いられるのが、有効である。

【００１８】１コート１ベーク塗装におけるソリッドカ
ラー塗料としては、上述した如き各種の着色顔料を用い
ることが出来るのは、言うまでもない。ここにおいて、
本発明の熱硬化性塗装用組成物を構成する必須成分の一
つである前記した水酸基含有樹脂の一つとしては、たと
えば、水酸基含有ビニル系共重合樹脂で代表されるよう
な樹脂、就中、（メタ）アクリロイルオキシ基含有水酸
基含有樹脂（以下、水酸基含有アクリル樹脂ともいう。 ）などが挙げられる。

【００１９】当該水酸基含有ビニル系共重合樹脂として
特に代表的なもののみを例示するにとどめれば、後掲さ
れる如き、それぞれ、水酸基含有α，β−エチレン性不
飽和単量体（以下、水酸基含有ビニル単量体と略称する
。）と、共重合可能な他の単量体との共重合体などであ
る。

【００２０】それらのうち、まず、水酸基含有ビニル単
量体として特に代表的なもののみを例示するにとどめれ
ば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−
ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロ
キシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブ
チル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシブチル（メ
タ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アク
リレート、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル（メタ
）アクリレート、ジ−２−ヒドロキシエチルフマレート
、モノ−２−ヒドロキシエチル−モノブチルフマレート
または、ポリプロピレングリコール、あるいは、ポリエ
チレングリコールモノ（メタ）アクリレート、「プラク
セルＦＭ，ＦＡモノマー」〔ダイセル化学（株）製のカ
プロラクトン付加モノマー〕の如きα，β−エチレン性
不飽和カルボン酸のヒドロキシアルキルエステル類、あ
るいは、これらとε−カプロラクトンとの付加物などで
ある。

【００２１】次いで、共重合可能な他の単量体として特
に代表的なもののみを例示するにとどめれば、（メタ）
アクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、フ
マル酸、モノｎ−ブチルマレート、ジエチルフマレート
もしくはジエチルイタコネートの如きカルボキシル基含
有単量体類；スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−ｔｅ
ｒｔ−ブチルスチレンもしくはビニルトルエンの如き芳
香族ビニル単量体類；

【００２２】メチル（メタ）アクリレート、エチル（メ
タ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート
、ｉｓｏ−プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル
（メタ）アクリレート、ｉｓｏ−ブチル（メタ）アクリ
レート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、２−
エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ
）アクリレート、シクロヘキシルアクリレート、ベンジ
ル（メタ）アクリレート、ジブロモプロピル（メタ）ア
クリレートまたはアルコキシアルキル（メタ）アクリレ
ートの如き（メタ）アクリレート類；

【００２３】Ｎ−
ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ジ
エチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ジメ
チルアミノプロピル（メタ）アクリルアミドもしくはＮ
−ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミドの如
きアミノ基含有アミド系単量体類；ジメチルアミノエチ
ル（メタ）アクリレートもしくはジエチルアミノエチル
（メタ）アクリレートの如きジアルキルアミノアルキル
（メタ）アクリレート類；ｔｅｒｔ−ブチルアミノエチ
ル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルアミノプロ
ピル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルアミノブ
チル（メタ）アクリレート、アジリジニルエチル（メタ
）アクリレート、ピロリジニルエチル（メタ）アクリレ
ートもしくはピペリジニルエチル（メタ）アクリレート
の如き塩基性窒素原子含有単量体類；

【００２４】一般
式

【００２５】

【化１】

【００２６】［ただし、式中のＲ１　は−Ｈまたは−Ｃ
Ｈ３　を、Ｒ２　およびＲ３は、それぞれ、同一であっ
ても異なっていてもよい、−ＨまたはＣ１〜Ｃ８　なる
アルキル基、アリール基またはＣ７　〜Ｃ１２なるアラ
ルキル基を、また、ＡはＣ１　〜Ｃ１４なるアルキレン
基を表わすものとする。］で示されるジアルキル（（メ
タ）アクリロイロキシアルキル）ホスフェート類、もし
くは（メタ）アクリロイルオキシアルキルアシッドホス
フェート類；

【００２７】一般式

【００２８】

【化２】

【００２９】［Ｒ１　、Ｒ２　およびＲ３　ならびにＡ
は前出の通りである。］で示されるようなジアルキル〔
（メタ）アクリロイロキシルアルキル〕ホスファイト類
；（メタ）アクリロイロキシアルキルアシッドホスファ
イト類、

【００３０】さらには、上記（メタ）アクリロイロキシ
アルキルアシッドホスフェート類、またはアシッドホス
ファイト類のアルキレンオキシド付加物、グリシジル（
メタ）アクリレートやメチルグリシジル（メタ）アクリ
レートなどのエポキシ基含有ビニル単量体類とリン酸な
いしは亜リン酸、あるいは、これらの酸性エステル類と
のエステル化物、３−クロロ−２−アシッドホスホキシ
プロピル（メタ）アクリレートなどのリン原子含有単量
体類；

【００３１】２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレー
ト、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３
−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒド
ロキシブチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシブ
チル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メ
タ）アクリレート、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピ
ル（メタ）アクリレート、ジ−２−ヒドロキシエチルフ
マレート、モノ−２−ヒドロキシエチル−モノブチルフ
マレートまたはポリエチレングリコールモノ（メタ）ア
クリレートの如きα，β−不飽和カルボン酸ヒドロアル
キルエステル類と、マレイン酸、こはく酸、フタル酸、
ヘキサヒドロフタル酸、テトラヒドロフタル酸、ベンゼ
ントリカルボン酸、ベンゼンテトラカルボン酸、「ハイ
ミック酸」〔日立化成工業（株）製品〕、テトラクロル
フタル酸もしくはドデシニルこはく酸の如きポリカルボ
ン酸の無水物との付加物、ビニルエトキシシラン、α−
メタクリロキシプロピルトリメトキシシランの如きシリ
コン単量体類；

【００３２】グリシジル（メタ）アクリレート、（β−
メチル）グリシジル（メタ）アクリレート、（メタ）ア
リルグリシジルエーテルなどのエポキシ基含有単量体類
；無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水トリメリット
酸のビニルエステルなどの酸無水物基含有単量体類；フ
マル酸もしくはイタコン酸の如き不飽和ジカルボン酸と
１価アルコールとのジエステル類；酢酸ビニル、安息香
酸ビニル、「ベオバ」（シェル社製のビニルエステル）
の如きビニルエステル類；

【００３３】「ビスコート８８Ｆ，８ＦＭ，１７ＦＭ，
３Ｆもしくは３ＦＭ」〔大阪有機化学ユ　製の含フッ素
系アクリル単量体〕、パーフルオロシクロヘキシル（メ
タ）アクリレート、ジ−パーフルオロシクロヘキシルフ
マレートまたはＮ−ｉｓｏ−プロピルパーフルオロオク
タンスルホンアミドエチル（メタ）アクリレートの如き
（パー）フルオロアルキル基含有のビニルエステル類、
ビニルエーテル類、（メタ）アクリレート類もしくは不
飽和ポリカルボン酸エステル類などの含フッ素重合性化
合物；あるいは、（メタ）アクリロニトリル、塩化ビニ
ルまたは塩化ビニリデンの如き各種のオレフィン類のよ
うな極性官能基不含のビニル単量体類などである。

【００３４】さらに、必要に応じて、共重合性不飽和結
合含有樹脂として、以上に掲げられた各種の単量体類と
共重合性を有する、不飽和結合を含有する、油ないしは
脂肪酸で変性された、いわゆるアルキド樹脂、または不
飽和結合含有ポリエステル樹脂、あるいは不飽和結合含
有ビニル樹脂などをも、いわゆるマクロモノマーの形で
、共重合可能な単量体の一員に加えることができる。

【００３５】当該水酸基含有ビニル系共重合樹脂の調製
は、常法に従い、たとえば、有機溶剤中で、過酸化物や
アゾ系化合物などの重合開始剤によるラジカル共重合を
行なえばよい。

【００３６】次いで、本発明の熱硬化性塗装用組成物を
構成する必須成分の一つである前記したカルボキシル基
含有樹脂としては、たとえば、カルボキシル基含有ビニ
ル系共重合樹脂で代表されるような樹脂、就中、（メタ
）アクリロイルオキシ基含有カルボキシル基含有樹脂（ 以下、カルボキシル基含有ビニル系共重合樹脂ともいう
。）などが挙げられる。

【００３７】 　　当該カルボキシル基含有ビニル系共重合樹脂として
特に代表的なもののみを例示するにとどめれば、前掲さ
れた如きカルボキシル基含有単量体類を必須の成分とし
、さらに、前掲された如き各種の共重合可能な他の単量
体類や水酸基含有ビニル単量体などをも用いて得られる
ものなどである。

【００３８】当該カルボキシル基含有ビニル系共重合樹
脂の酸価としては、３０〜１５０、好ましくは、５０〜
１２０なる範囲内が適切である。３０未満の場合には、
どうしても、耐酸性および耐擦傷性が共にすぐれるよう
な塗膜が得られ難くなるし、一方、１５０を超える場合
には、塗料粘度が著しく上昇し易くなり、ひいては、作
業性が悪くなるので、いずれの場合も好ましくない。

【００３９】 　　他方、水酸基含有またはカルボキシル基含有ポリエ
ステル樹脂を調製するに当たって用いられる酸成分とし
ては、塗膜の耐侯性を考慮して、シクロヘキサン環を有
する、いわゆる脂環式カルボン酸類として特に代表的な
もののみを例示するに止めれば、１，１−シクロヘキサ
ンジカルボン酸、ヘキサヒドロ（無水）カルボン酸、１
，３−シクロヘキサンジカルボン酸、１，４−シクロヘ
キサンジカルボン酸またはメチルシクロヘキサヒドロ（
無水）フタル酸などであり、必要に応じて、４−ｔｅｒ
ｔ−ブチルシクロヘキサンモノカルボン酸、ヘキサヒド
ロ安息香酸または水添トリメリット酸の如き、シクロヘ
キサン系モノ−ないしはポリカルボン酸類なども、さら
には、これらのメチルエステルもまた、使用できる。

【００４０】その他の酸成分としては、（無水）フタル
酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ｔｅｒｔ−ブチル安
息香酸またはｐ−メチル安息香酸、あるいは、（無水）
トリメリット酸などの、各種の芳香族カルボン酸類が用
いられるし、さらには、アジピン酸、アゼライン酸、セ
バシン酸、 テトラヒドロ（無水）フ タル酸、テトラクロル （無水）フタル酸、（無水）ヘット 酸、「（無水）ハイミック酸」、（無水）マレイン酸、
フマル酸またはイタコン酸なども用いられる。

【００４１】これら上述した酸成分と共に用いられる多
価アルコール成分として特に代表的なもののみを例示す
るにとどめれば、エチレングリコール、プロピレングリ
コール、１，３−ブチレングリコール、１，４−ブチレ
ングリコール、１，６−ヘキサメチレングリコール、ジ
エチレングリコール、ジプロピレングリコール、ネオペ
ンチルグリコール、トリエチレングリコール、シクロヘ
キサンジメタノール、水添ビスフェノールＡ、グリセリ
ン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、
ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトールまたは
ソルビトールなどである。

【００４２】水酸基含有またはカルボキシル基含有ポリ
エステル樹脂を調製するに当たっての酸成分の一部とし
て、油長が３０％未満となるような範囲内において、油
成分も使用することが出来るが、耐侯性などの点からは
、やし油、水添やし油、「カージュラー　　Ｅ」（オラ
ンダ国シェル社製の、分岐状脂肪族モノカルボン酸）、
オクテン酸またはイソノナン酸などの使用が望ましく、
さらに必要ならば、米糠油脂肪酸、トール油脂肪酸、大
豆油、ひまし油または脱水ひまし油なども、適宜、使用
できる。

【００４３】かくして得られる、それぞれ、水酸基含有
ビニル系共重合樹脂または水酸基含有ポリエステル樹脂
の水酸基価としては、５０〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇ、好
ましくは、８０〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｇなる範囲内が適
切であるし、他方、カルボキシル基含有ポリエステル樹
脂の酸価としては、３０〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、好ま
しくは、５０〜１２０ｍｇＫＯＨ／ｇなる範囲内が適切
である。

【００４４】５０ＫＯＨ／ｇ（以下、この単位は省略す
る。）未満の場合には、どうしても、複合硬化系として
の、耐スリ傷性（耐擦傷性）が良好なる塗膜が得られ難
くなるし、一方、２００を超える場合には、どうしても
、塗料粘度が高くなり易いし、ひいては、作業性が劣る
処となるし、加えて、塗膜の外観を損ねるようにもなる
ので、いずれの場合も好ましくない。

【００４５】そして、前述したそれぞれの、水酸基含有
樹脂とカルボキシル基含有樹脂との配合割合としては、
固形分重量比で、カルボキシル基含有樹脂／水酸基含有
樹脂＝５０／１００〜２００／１００、好ましくは、８
０／１００〜１５０／１００なる範囲内が適切である。

【００４６】他方、本発明の熱硬化性塗装用組成物の必
須成分の一つである、前記したエポキシ基含有化合物と
は、実質的に一分子中に２個以上のエポキシ基（グリシ
ジル基をも含む。）を有する化合物を指称するものであ
るから、勿論、かかる定義に従うものである限り、すべ
て使用できるが、就中、一分子中にエポキシ基と加水分
解シリル基とを併せ有する化合物、または一分子中にエ
ポキシ基と水酸基とを併せ有する化合物、あるいは、一
分子中にエポキシ基、加水分解性シリル基および水酸基
を併せ有する化合物の使用が望ましい。

【００４７】当該エポキシ基含有化合物として、まず、
一分子中に少なくとも２個のエポキシ基を有する化合物
を例示するにとどめれば、エチレングリコールジグリシ
ジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエ
ーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテ
ル、ビスフェノールＡのジグリシジルエーテルもしくは
グリセリンのトリグリシジルエーテルの如き多価アルコ
ールのポリグリシジルエーテル類；

【００４８】フタル酸のジグリシジルエステル、イソフ
タル酸のジグリシジルエステルもしくはアジピン酸のジ
グリシジルエステルの如き多価カルボン酸のポリグリシ
ジルエステル類；またはビスフェノールＡないしはビス
フェノールＦのジグリシジルエーテル型エポキシ樹脂、
ノボラック型エポキシ樹脂もしくはヒダントイン環含有
エポキシ樹脂の如き各種のエポキシ樹脂のようなポリエ
ポキシ化合物などが挙げられるし、さらには、ｐ−オキ
シ安息香酸のグリシジルエステルエーテル、または下記
される如き各種の脂環式エポキシ基含有化合物なども挙
げられる。

【００４９】すなわち、構造式群

【００５０】

【化３】

【００５１】当該エポキシ樹脂として、次いで、側鎖に
エポキシ基を有するエポキシ基含有ビニル単量体類と、
共重合可能な他の単量体との共重合樹脂の使用は、とり
わけ、耐擦傷性などの塗膜物性の面で、望ましい。

【００５２】かかるエポキシ基含有ビニル単量体類とし
て特に代表的なもののみを例示するにとどめれば、一般
式群

【００５３】

【化４】

【００５４】［ただし、各式中のＲ１　は−Ｈまたは−
ＣＨ３　を、Ｒ４　は炭素数が１〜６なる２価の脂肪族
炭化水素基を、また、Ｒ５　は１〜１０なる２価の炭化
水素基を表すものとする。］で示されるような脂環式エ
ポキシ基含有ビニル単量体類、あるいは、一般式

【００
５５】

【化５】

【００５６】［ただし、式中のＲ１　およびＲ４　は前
出の通りである。］で示される、いわゆる脂肪族エポキ
シ基含有ビニル単量体類などが挙げられる。

【００５７】ここにおいて、上記の炭素数が１〜６なる
２価の脂肪族飽和炭化水素基（Ｒ４）としては、直鎖な
いしは分岐状のアルキレン基、たとえば、メチレン、エ
チレン、プロピレン、テトラメチレン、エチルエチレン
、ペンタメチレンまたは、ヘキサメチレン基などを挙げ
ることができるし、また、上記した炭素数が１〜１０な
る２価の炭化水素基（Ｒ５）としては、たとえば、メチ
レン、エチレン、プロピレン、テトラメチレン、エチル
エチレン、ペンタメチレン、ヘキサメチレン、ポリメチ
レン、フェニレン、シクロヘキシレンまたはキシリレン
などを挙げることができる。

【００５８】これら各種のエポキシ基含有ビニル単量体
類と共重合可能な他の単量体類として特に代表的なもの
のみを例示するにとどめれば、カルボキシル基含有ビニ
ル単量体類を除くほかは、前述の水酸基含有ビニル系共
重合樹脂を調製するさいに用いられるような、前掲され
た如き各種の単量体類が、そのまま、適用される。

【００５９】次いで、前記した一分子中に、それぞれ、
エポキシ基と加水分解性シリル基とを併せ有する化合物
としては、これら両種の反応性基を併有するビニル重合
体やエポキシ基を有するシランカップリング剤などが代
表的なものである。

【００６０】ここにおいて、かかる加水分解性シリル基
とは、一般式

【００６１】

【化６】

【００６２】［ただし、式中のＲ６　は水素原子または
アルキル基、アリール基もしくはアラルキル基なる１価
の有機基を、Ｒ７　はハロゲン原子またはアルコキシル
基、アシロキシ基、フェノキシ基、イミノオキシ基もし
くはアルケニルオキシ基を表わすものとし、ａは０、１
または２なる自然数であるものとする。］で示されるハ
ロシリル基、アルコキシシリル基、アシロキシシリル基
、フェノキシシリル基、イミノオキシシリル基またはア
ルケニルオキシシリル基などの如き加水分解され易い反
応性基を指称するものとする。

【００６３】上記した如き特定の両反応性基を併有する
ビニル系共重合樹脂を調製するには、公知の方法がいず
れも適用できるが、■γ−（メタ）アクリロイルオキシ
プロピルトリメトキシシラン、γ−（メタ）アクリロイ
ルオキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−（メタ
）アクリロイルオキシプロピルトリイソプロペニルオキ
シシラン、γ−（メタ）アクリロイルオキシプロピルト
リイミノオキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビ
ニルトリエトキシシラン、ビニル（トリス−β−メトキ
シエトキシ）シラン、ビニルトリアセトキシシランまた
はビニルトリクロルシランなどの加水分解性シリル基を
有するビニル単量体類と、（β−メチル）グリシジル（
メタ）アクリレート、アリルグリシジルエーテル、ジ（
β−メチル）グリシジルマレートまたはジ（β−メチル
）グリシジルフマレートなどのエポキシ基を有するビニ
ル単量体類とを、さらには必要に応じて、前掲された如
き各種の共重合可能な他の単量体類をも用いて溶液ラジ
カル共重合せしめるとか、あるいは、■γ−メルカプト
プロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピル
トリエトキシシラン、γ−メルカプトプロピルメチルジ
メトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリイソプロ
ペニルオキシシランまたはγ−メルカプトプロピルトリ
イミノオキシシランの如き連鎖移動剤の存在下に、前掲
した如きエポキシ基含有ビニル単量体類を必須の成分と
する単量体混合物を溶液ラジカル（共）重合せしめるな
どの方法が、簡便なものとして挙げられる。

【００６４】次いで、前記したエポキシ基含有シランカ
ップリング剤の代表的なものとしては、γ−グリシドキ
シプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロ
ピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメ
チルジエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリ
イソプロペニルオキシシラン、γ−グリシドキシプロピ
ルトリイミノオキシシラン、γ−イソシアネートプロピ
ルトリイソプロペニルオキシシランまたはγ−イソシア
ネートプロピルトリメトキシシランなどとグリシドール
との付加物；あるいは、γ−アミノプロピルトリメトキ
シシランなどとジエポキシ化合物との付加物などである
。

【００６５】また、一分子中にエポキシ基と水酸基とを
併せ有する化合物も、硬化性を高めるために有効なもの
であり、かかる化合物として特に望ましいもののみを例
示するにとどめれば、前掲された如き側鎖にエポキシ基
を有するエポキシ基含有ビニル単量体と、水酸基含有ビ
ニル単量体類とを、さらに必要に応じて、共重合可能な
他の単量体類をも共重合させて得られるようなものであ
る。

【００６６】さらに、エポキシ基含有ビニル系共重合樹
脂の一つとして、一分子中にエポキシ基、加水分解性シ
リル基および水酸基を併せ有する化合物も使用すること
ができ、たとえば、これらの各種の極性官能基を有する
それぞれの単量体類を共重合させることによって得られ
る。

【００６７】そして、当該エポキシ基含有化合物の使用
量としては、本発明組成物の必須四成分、つまり、水酸
基含有樹脂、カルボキシル基含有樹脂、エポキシ基含有
化合物およびアミノ樹脂の固形分総量（以下、樹脂総量
と略称する。）に対して１０〜４０重量％、好ましくは
、１５〜３０重量％なる範囲内が適切である。

【００６８】次に、本発明の熱硬化性塗装用組成物の必
須成分の一つである、前記アミノ樹脂、就中、メラミン
樹脂として特に代表的なもののみを例示するにとどめれ
ば、アルキルエーテル化メラミン樹脂などであり、

【０
０６９】かかるアルキルエーテル化メラミン樹脂として
特に代表的なもののみを例示するに留めれば、「スーパ
ーベッカミン　　Ｌ−１１７−６０」〔大日本インキ化
学工業（株）製品〕または「ユーバン　　２２５」〔三
井東圧化学（株）製品〕の如きブトキシメチルメラミン
樹脂；

【００７０】「サイメル＃３００もしくは＃３０３」〔
三井サイアナミッド（有）製品〕または「スミマール　
　Ｍ−１００」〔住友化学工業（株）製品〕の如きメト
キシメチルメラミン樹脂；あるいは「サイメル　　＃１
１３０」または「スミマール　　Ｍ−６６Ｂ」の如きメ
トキシ・ブトキシ混合エーテル化メチルメラミン樹脂な
どである。

【００７１】そして、当該メラミン樹脂の使用量として
は、樹脂総量に対して５〜３０重量％、好ましくは、１
０〜２５重量％なる範囲内が適切である。本発明組成物
の硬化を促進せしめるためには、硬化触媒を用いること
ができるが、そうした硬化触媒として特に代表的なもの
のみを例示するにとどめれば、パラトルエンスルホン酸
、ドデシルベンゼンスルホン酸、ジノニルナフタレンジ
スルホン酸またはこれらのアミンブロック化物、テトラ
クロル無水フタル酸と一価アルコールとのハーフエステ
ル化物、トリクロル酢酸の如き有機酸などの酸触媒；テ
トライソプロピルチタネート、ジブチル錫ラウレート、
ジブチル錫アセテート、ジブチル錫ジオクテート、ナフ
テン酸コバルトの如き含金属化合物類；

【００７２】あ
るいは、モノアルキル燐酸、ジアルキル燐酸、モノアル
キル亜燐酸、ジアルキル燐酸またはトリフェニルホスフ
ィンの如き燐系酸性化合物などである。 そして、当該硬化触媒の使用量としては、樹脂総量に対
して）　０１〜１０重量％なる範囲内が適切である。

【００７３】かくして得られる、トップクリヤー塗料と
して有用なる、本発明の熱硬化性塗装用組成物には、通
常、顔料を配合せしめないが、塗膜の透明性が保持され
る程度に、つまり、本発明の目的を逸脱することなく、
かつ、本発明の効果が損われない限りにおいて、ベース
コート用塗料に用いられるような、前掲された如き光輝
剤および／または着色顔料を配合せしめることは、一向
に差し支えない。

【００７４】本発明組成物には、さらに必要に応じて、
各種の樹脂類や溶剤類などをはじめ、流動調整剤、色分
れ防止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤または
シランカップリング剤などの如き、公知慣用の各種の添
加剤を加えることができるのは、無論のことである。

【００７５】前記各種の樹脂類の代表的なものには、ニ
トロセルロースまたはセルロースアセテートブチレート
の如き繊維素系樹脂をはじめ、塩化ビニル・酢酸ビニル
共重合樹脂、ケトン樹脂、石油樹脂、ポリエステル樹脂
または、フッ素樹脂などがある。

【００７６】また、前記溶剤類としてはトルエン、キシ
レン、シクロヘキサン、ｎ−ヘキサンもしくはオクタン
の如き炭化水素系；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチ
ルもしくはエチレングリコールモノエチルエーテルアセ
テートの如きエステル系；アセトン、メチルエチルケト
ン、メチルイソブチルケトン、メチルアミルケトンもし
くはシクロヘキサノンの如きケトン系；

【００７７】ジ
メチルホルムアミド、ジメチルアセトアミドもしくはＮ
−メチルピロリドンの如きアミド系；またはメタノール
、エタノール、ｎ−プロパノール、ｉｓｏ−プロパノー
ル、ｎ−ブタノール、ｉｓｏ−ブタノール、ｓｅｃ−ブ
タノール、ｔｅｒｔ−ブタノールもしくはエチレングリ
コールモノアルキルエーテルの如きアルコール系溶剤、
あるいは、これらの混合物などが代表的なものである。

【００７８】かくして得られる本発明の熱硬化性塗装用
組成物をトップクリヤー塗料ならびにソリッドカラー塗
料として用いて、目的とする実用的効果の高い塗膜を形
成するには、たとえば、表面処理を施し、あるいは、必
要に応じ、予め、プライマーやサーフェーサーなどを施
して、一旦、被塗物基材を処理しておき、しかるのちに
、それぞれの塗装用組成物、つまり、塗料を次のような
一般的な内容で塗装せしめる。

【００７９】すなわち、トップクリヤー塗料として用い
る場合には、上述の如き被塗物基材の表面に、まず、ベ
ースコート用塗料を、必要に応じて、希釈溶剤で希釈し
、乾燥膜厚が１０〜５０μｍとなるように、通常の方法
で塗装し、次いで、２コート１ベーク塗装にあっては、
本発明組成物を、通常の方法で、乾燥膜厚が５〜４０μ
ｍとなるように塗装したのち、所定の条件で架橋せしめ
ればよいし、また、３コート２ベーク塗装にあっては、
上述した如き２コート１ベーク塗装と同様にして塗装し
て架橋させ、さらに、その上に本発明組成物を、通常の
方法で、乾燥膜厚が５〜４０μｍとなるように積層塗装
せしめ、しかるのち、所定の条件で架橋せしめればよい
。

【００８０】また、１コート１ベーク・ソリッドカラー
塗料として用いる場合には、同じく、上述の如き被塗物
基材の表面に、乾燥膜厚が２０〜６０μｍとなるように
、通常の方法で塗装し、所定の条件で架橋せしめればよ
い。

【００８１】通常、上記したそれぞれの架橋の条件とし
ては、１１０〜１７０℃で１５〜４０分間、好ましくは
、１３０〜１５０℃で２０〜３０分間が適切である。 かくて、本発明の熱硬化性塗装用組成物を用いて得られ
る、いわゆるソリッドカラー塗膜も、上塗り塗膜（トッ
プクリヤー塗膜）も、共に、とりわけ、耐酸性ならびに
耐擦傷性などは言うに及ばず、光沢、レベリング性なら
びに鮮映性などにも著しく優れるし、しかも、塗装作業
性も良好なものである。

【００８２】

【実施例】次に、本発明を参考例、実施例、比較例、応
用例および比較応用例により、一層、具体的に説明する
。

【００８３】以下において、部および％は特に断りのな
い限り、すべて重量基準であるものとする。参考例　　
１（水酸基含有ビニル系共重合樹脂の調製例）撹拌機、
温度計、冷却器および窒素導入管を備えた四ツ口フラス
コに、「ソルベッソ１００」（アメリカ国エクソン社製
の、芳香族炭化水素系溶剤の混合物）の５００部および
ｎ−ブタノールの２００部を仕込んで１２０℃に保持し
た。

【００８４】次いで、ここへ２５０部のスチレン、３０
０部のｎ−ブチルメタクリレート、１２０部のｎ−ブチ
ルアクリレート、３２０部の２−ヒドロキシエチルメタ
クリレートおよび１０部のアクリル酸と、ｔｅｒｔ−ブ
チルパーオキシ−２−エチルヘキサノエートの３０部、
アゾビスイソブチロニトリルの１０部およびジ−ｔｅｒ
ｔ−ブチルパーオキシベンゾエートの１０部と、「ソル
ベッソ１００」の２００部およびｎ−ブタノールの１０
０部とを、５時間に亘って滴下した。

【００８５】滴下終了後も同温度に６時間のあいだ保持
して反応を続行せしめて、不揮発分が５０．２％で、か
つ、水酸基価が１４０なる目的樹脂の溶液を得た。以下
、これを樹脂（Ａ−１）と略記する。

【００８６】参考例　　２（同　　上）第１表に示され
るような原料仕込み割合に変更した以外は、参考例１と
同様にして、水酸基含有樹脂の溶液を得た。性状値は同
表にまとめて示す。

【００８７】

【表１】

【００８８】参考例　　３および４　（カルボキシル基
含有ビニル系共重合樹脂の調製例）第２表に示されるよ
うな原料仕込み割合に変更した以外は、参考例１と同様
にして、目的とするカルボキシ基含有樹脂の溶液を得た
。 それぞれの樹脂溶液についての性状値を、同表に、まと
めて示す。

【００８９】

【表２】

【００９０】参考例　　５（カルボキシル基含有ポリエ
ステル樹脂の調製例）攪拌機、温度計、脱水トラップ付
き還流冷却器および窒素ガス導入管を備えた四つ口フラ
スコに、トリメチロールプロパンの１３６部、ネオペン
チルグリコールの５３部および１，６−ヘキサングリコ
ールの２０８部を仕込んで、１５０℃に昇温した。

【００９１】次いで、ヘキサヒドロフタル酸の２８９部
およびアジピン酸の４１０部と水酸化リチウムの０．８
５部とを加えて２２０℃まで昇温し、さらに、この温度
で脱水縮合反応を行って、固形分酸価が７０となるまで
反応を続行させた。

【００９２】反応終了後は、冷却してキシレンの４２８
部を加えて、不揮発分が７０％で、かつ、固形分の酸価
が７０なる目的樹脂の溶液を得た。以下、これを樹脂（
Ｐ−１）と略記する。

【００９３】参考例　　６および７（同　　上）第３表
に示されるような原料仕込み割合に変更した以外は、参
考例５と同様にして、目的樹脂の溶液を得た。

【００９４】それぞれの性状値を、まとめて、同表に示
す。

【００９５】なお、同表中の略記号は、次のような意味
のものである。 ＨＨＰＡ…………ヘキサヒドロフタル酸ＩＰＡ…………
…イソフタル酸 ＡＡ………………アジピン酸 ＴＭＰ……………トリメチロールプロパンＮＰＧ………
……ネオペンチルグリコール１，６−ＨＤ……１，６−
ヘキサンジオール（１，６−ヘキサングリコール）

【００９６】

【表３】

【００９７】参考例　　８および９（水酸基含有ポリエ
ステル樹脂の調製例）第４表に示されるような原料仕込
み割合に変更した以外は、参考例５と同様にして、目的
樹脂の溶液を得た。

【００９８】

【表４】

【００９９】参考例　　１０〜１４（エポキシ基含有化
合物の調製例）第５表に示されるような原料仕込み割合
に変更した以外は、参考例１と同様にして、目的とする
種々の化合物の溶液を得た。それぞれの化合物溶液につ
いての性状値を、同表に、まとめて示す。

【０１００】

【表５】

【０１０１】参考例　　１５（ベースコート塗料の調製
例）下記の如き配合組成割合に従い、通常の塗料調製法
によって、配合し調製されたものを、希釈用溶剤で、フ
ォードカップ　　＃４で１２〜１３秒となるように粘度
を調整して、目的とする塗料を得た。以下、これを塗料
（ＢＣ−１）と略記する。

【０１０２】 　　「ベッコライト　　５７−１０５４　」　　　　　
　　　　　　　７２部　　〔大日本インキ化学工業ユ　
製の水　　　　酸基含有ポリエステル樹脂；不　　　　
揮発分＝７０％〕 　　「スーパーベッカミン　　Ｌ−１１７−６０」　　
　　　　４２〃　　（同上社製のｎ−ブチル化メラミ 　　　　ン樹脂；不揮発分＝６０％） 　　「ＣＡＢ　　３８１−２　」　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　２５〃　　（アメリカ国イ
ーストマン・コダ 　　　　ッツ社製のセルロースアセテー　　　　トブチ
レート） 　　「エポレン（Ｅｐｏｌｅｎ）　　Ｎ−１０」　　　
　　　　　１５〃　　（同上社製のワックス） 　　「アルペースト　　１８６０ＹＬ」　　　　　　　
　　　　　　　　　２３〃　　〔東洋アルミニウム工業
（株）製 　　　　のアルミニウム・ペースト；不　　　　揮発分
＝６５％〕 ─────────────────────────
─────　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　計　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　１７７〃参考例　　１６（同
　　上） 下記の如き配合組成割合のものに変更し、かつ、調整粘
度をフォードカップ４で１３〜１４秒となるように変更
した以外は、参考例１５と同様にして、目的とする塗料
を得た。以下、これを塗料（ＢＣ−２）と略記する。

【０１０３】 　　「アクリディック　　４７−７１２」　　　　　　
　　　　　　１６０部　　〔大日本インキ化学工業（株
）製の　　　　水酸基含有アクリル樹脂；不揮発　　　
　分＝５０％〕 　　「スーパーベッカミン　　Ｌ−１１７−６０」　　
　　　　３３〃　　「アルペースト　　１８６０ＹＬ」
　　　　　　　　　　　　　　　　２３〃　　「ファー
ストゲン・ブルー　　ＮＫ」　　　　　　　　　　　　
　　　　２〃　　〔大日本インキ化学工業ユ　製のシア
　　　　ニンブルー〕　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　─────────
─────────────────────　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　計　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　２１８〃参考例　　１７（同　　上） 下記の如き配合組成割合のものに変更した以外は、参考
例１５と同様にして、目的とする塗料を得た。以下、こ
れを塗料（ＢＣ−３）と略記する。

【０１０４】 　　「アクリディック　　４７−５６７」　　　　　　
　　　　　　１００部　　〔前出社製の水酸基含有アク
リル樹　　　　脂；不揮発分＝５０％〕 　　「バーノック　　ＤＮ−９５０」　　　　　　　　
　　　　　　　　　　１８〃　　〔大日本インキ化学工
業（株）製の　　　　ポリイソシアネート化合物；不揮
　　　　発分＝７５％〕 　　「タイペーク　　ＣＲ−９３　」　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　６０〃　　〔石原産業ユ　製
のルチル型酸化チタ　　　　ン〕 ─────────────────────────
───────　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　計　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　１７８〃

【０１０５】実施例　
　１ 下記の如き配合組成割合に従い、通常の塗料調製法によ
って、配合し調製されたものを、希釈用溶剤により、フ
ォードカップ　　＃４で２５秒となるように粘度を調整
して、クリヤーコート塗料を得た。以下、これを塗料（
ＣＣ−１）と略記する。

【０１０６】 　　樹脂（Ａ−１）　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　１００部　　樹脂（Ａ−３）　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１
００〃　　化合物（Ａ−６）　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　５０〃　　「スーパーベ
ッカミン　　Ｌ−１１７−６０」　　４０〃　　「チヌ
ビン　　９００」　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　１．５〃　　（スイス国チバ・ガイギー
社製の紫　　　　外線吸収剤） 　　「チヌビン　　４４０」　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　１．３〃　　（同上社製のラ
ジカル捕捉剤） 　　「ネイキュアー（Ｎａｃｕｒｅ）　　５２２５」　
　４．５〃　　（アメリカ国キング社製の硬化触媒）　
　トリフェニルホスフィン　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　１　　〃　　ジブチル錫ジオクテー
ト　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１　
　〃実施例　　２〜１１ならびに比較例　　１および２
第６表に示されるような各種の樹脂類の組み合わせに変
更した以外は、実施例１と同様にして、種々のクリヤー
コート塗料を得た。

【０１０７】

【表６】

【０１０８】

【表７】

【０１０９】実施例　　１２ 参考例５で得られたカルボキシル基含有ポリエステル樹
脂と、参考例８で得られた水酸基含有ポリエステル樹脂
と、参考例１３で得られたエポキシ基含有化合物とを、
下記の如き配合組成割合に従い、通常の塗料調製法によ
って、配合し調製されたものを、希釈用溶剤により、フ
ォードカップ　　＃４で２５秒となるように粘度を調整
して、１コート１ベーク・ソリッドカラー塗料を得た。 以下、これを塗料（ＳＣ−１）と略記する。

【０１１０】樹脂（Ｐ−１）　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　４５部 樹脂（Ｐ−４）　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　５５〃化合物（Ａ−８）　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４０〃
「スーパーベッカミン　　Ｌ−１１７−６０」　　２５
〃「タイペーク　　ＣＲ−９３」　　　　　　　　　　
　　　　１００〃「ネイキュア　　５２２５」　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　３〃実施例　　１３
〜１７ならびに比較例　　３参考例５〜７で得られた各
種のカルボキシル基含有ポリエステル樹脂と、参考例８
および９で得られた各種の水酸基含有ポリエステル樹脂
と、参考例１３で得られたエポキシ基含有化合物とを、
第７表に示される如き配合組成割合に従うように変更し
た以外は、実施例１２と同様にして、各種の１コート１
ベーク・ソリッドカラー塗料を得た。

【０１１１】

【表８】

【０１１２】応用例　　１〜１５および比較応用例　　
１〜３ 参考例１５〜１７で得られた各種のベースコート塗料と
、実施例１〜１１ならびに比較例１および２で得られた
各種のクリヤーコート塗料とを用いて、第８表に示され
るような条件に従って、燐酸化成処理を行なった軟鋼板
に、自動車用電着プライマーおよび中塗りサーフェーサ
ーを塗布して得られた塗板上に、それぞれ、２コート１
ベーク塗装にあっては、まず、エアスプレーにより、乾
燥膜厚が１５〜２０μｍとなるように、ベースコート塗
料を塗装したのち３分間セットし、次いで、トップクリ
ヤーコート塗料を、乾燥膜厚が２５〜４０μｍとなるよ
うに、ウェットオンウェットで塗装し、２０分間放置し
てから、電気熱風乾燥機中で、１４０℃で２０分間とい
う条件で乾燥を行なった。

【０１１３】一方、３コート２ベーク塗装にあっては、
上述した２コート１ベーク塗装ののち、１時間後にオー
バコートクリヤー塗料を、乾燥膜厚が２５〜４０μｍと
なるように塗装し、１０分間放置してから、電気熱風乾
燥機中で、１４０℃で２０分間という条件で乾燥を行な
った。

【０１１４】このようにして得られた、それぞれの積層
塗装物について、塗膜性能の評価を行なった。それらの
結果は、まとめて、同表に示す。

【０１１５】なお、塗膜性能の評価は、概略、次のよう
な要領で行なったものである。 光沢………村上式光沢度計を用い、６０度鏡面反射率（
％）を測定した値である。

【０１１６】耐酸性……５％硫酸水溶液中に２４時間浸
漬したのちの塗面の変化状態を目視により判定したもの
である。 ◎…異状なし ○…かなり良好 ×…変褪色著しい 耐擦傷性…荷重３００ｇ／ｍ２　で、５％磨き粉水溶液
を用いて、塗面を５０往復させて洗浄したのちの塗面の
光沢保持率（％）で以て表示した。

【０１１７】耐候性……バンコク市郊外での実曝２４カ
月後の塗面の変化状態を目視により判定したものである
。 ◎…異状なし ○…僅かながら変色 ×…変褪色著しい

【０１１８】

【表９】

【０１１９】

【表１０】

【０１２０】

【表１１】

【０１２１】

【表１２】

【０１２２】応用例　　１６ 実施例１２で得られたソリッドカラー塗料を用いて、燐
酸化成処理を行なった軟鋼板に、自動車用電着プライマ
ーおよび中塗りサーフェーサーを塗布して得られた塗板
上に、エアスプレーにより、乾燥膜厚が２５〜４５μｍ
となるように塗装し、２０分間放置してから、電気熱風
乾燥機中で、１４０℃で２０分間という条件で乾燥を行
なった。

【０１２３】このようにして得られた塗装物について、
応用例１〜１５ならびに比較応用例１〜３と同様にして
、塗膜性能の評価を行なった。それらの結果は、まとめ
て、第９表に示す。

【０１２４】

【表１３】

【０１２５】応用例　　１７〜２１ならびに比較応用例
　　４ 実施例１３〜１７ならびに比較例３で得られた、それぞ
れのソリッドカラー塗料を用いて、燐酸化成処理を行な
った軟鋼板に、自動車用電着プライマーおよび中塗りサ
ーフェーサーを塗布して得られた塗板上に、エアスプレ
ーにより、乾燥膜厚が２５〜４５μｍとなるように塗装
し、２０分間放置してから、電気熱風乾燥機中で、１４
０℃で２０分間という条件で乾燥を行なった。

【０１２６】このようにして得られた塗装物について、
応用例１〜１５ならびに比較応用例１〜３と同様にして
、塗膜性能の評価を行なった。それらの結果は、まとめ
て、第９表に示す。

【０１２７】

【発明の効果】以上のようにして得られる、本発明の熱
硬化性塗装用組成物は、それぞれ、カルボキシル基含有
樹脂−エポキシ基含有化合物硬化系と、水酸基含有樹脂
−メラミン樹脂硬化系との、いわゆる複合硬化システム
として、極めて有用性の高いものであり、とりわけ、本
発明組成物を２コート１ベーク・クリヤー塗料、３コー
ト２ベーク・オーバーコートクリヤー塗料ならびに１コ
ート１ベーク・ソリッドカラー塗料として用いることに
よって、耐酸性ならびに耐擦傷性などに優れる、換言す
れば、光沢、耐候性、耐酸性ならびに耐擦傷性などの諸
性能が、悉く、すぐれていて、バランスの良くとれた極
めて実用的価値の高いものである。

Claims (12)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】水酸基含有樹脂とカルボキシル基含有樹脂
   とをベース樹脂成分とし、エポキシ基を有する化合物と
   アミノ樹脂とを硬化剤成分として含有することを特徴と
   する、熱硬化性塗装用組成物。
2. 【請求項２】前記した水酸基含有樹脂が、５０〜２００
   ｍｇＫＯＨ／ｇなる水酸基価を有するものである、請求
   項１に記載の熱硬化性塗装用組成物。
3. 【請求項３】前記したカルボキシル基含有樹脂が、３０
   〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｇなる酸価を有するものである、
   請求項１に記載の熱硬化性塗装用組成物。
4. 【請求項４】前記した水酸基含有樹脂がビニル系共重合
   樹脂である、請求項１または２に記載の熱硬化性塗装用
   組成物。
5. 【請求項５】前記した水酸基含有樹脂がポリエステル樹
   脂である、請求項１または２に記載の熱硬化性塗装用組
   成物。
6. 【請求項６】前記したカルボキシル基含有樹脂がビニル
   系共重合樹脂である、請求項１または３に記載の熱硬化
   性塗装用組成物。
7. 【請求項７】前記したカルボキシル基含有樹脂がポリエ
   ステル樹脂である、請求項１または３に記載の熱硬化性
   塗装用組成物。
8. 【請求項８】前記したエポキシ基を有する化合物が、一
   分子中にエポキシ基と加水分解性シリル基とを併せ有す
   るものである、請求項１に記載の熱硬化性塗装用組成物
   。
9. 【請求項９】前記したエポキシ基を有する化合物が、一
   分子中にエポキシ基と水酸基とを併せ有するものである
   、請求項１に記載の熱硬化性塗装用組成物。
10. 【請求項１０】着色顔料を含んで成るソリッド塗料とし
    て用いられる、請求項１〜９のいずれか一つに記載の熱
    硬化性塗装用組成物。
11. 【請求項１１】光輝剤および／または着色顔料を含むベ
    ース塗料を塗装した上に、さらに、クリヤー塗料を積層
    し架橋せしめる積層塗装において、上記クリヤー塗料と
    して用いられる請求項１〜９のいずれか一つに記載の熱
    硬化性塗装用組成物。
12. 【請求項１２】光輝剤および／または着色顔料を含むベ
    ース塗料を塗装し、その上にクリヤー塗料を塗装して架
    橋せしめ、次いで、さらに、その上にクリヤー塗料を積
    層し架橋せしめる積層塗装において、上記のそれぞれの
    クリヤー塗料として用いられる請求項１〜９のいずれか
    一つに記載の熱硬化性塗装用組成物。