JPH04214800A - 水性液体漂白剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、選択された有機ペルオ
キシ酸を包含する水性液体漂白組成物に関し、本組成物
は繊維製品及び硬質表面に用い得る。

【０００２】

【従来の技術】実際、多数の有機ペルオキシ酸が文献で
報告されている。これらのペルオキシ物質は、特に繊維
製品のための漂白剤として商業的に非常に重要であると
考えられ始めてきた。より有効な有機ペルオキシ酸の多
くは、固体の、実質的に水不溶性の物質である。公表さ
れた技術の多くが、これらのペルオキシ酸を水中に安定
的に懸濁するための方策を示している。

【０００３】本領域における初期の特許の一つが、低ｐ
Ｈで水性媒質中に溶解したＣａｒ−ｂｏｐｏｌ　　９４
０Ｒ　のような非でんぷん性増粘剤による実質的に水不
溶性のペルオキシ酸の懸濁を開示する米国特許第３，９
９６，１５２号である。適当なペルオキシ酸としては、
ジペルアゼライン酸、ジペルブラシル酸、ジペルセバシ
ン酸及びジペルイソフタル酸である。米国特許第４，０
１７，４１２号は、でんぷんベースの増粘剤を用いた以
外は、同様の系を報告している。その後の研究から、上
述の特許に記載された増粘剤型系は、貯蔵時に温度が上
昇した場合に不安定性を示すゲル様マトリックスを形成
することが明らかになった。

【０００４】高レベルで処方された場合、これらの増粘
剤系はより安定するようになったが、しかし、注型適性
に関する困難が生じた。

【０００５】米国特許第４，６４２，１９８号は、水性
、低ｐＨ液中の懸濁を意図されたさらに広範な種類の水
不溶性有機ペルオキシ酸を記載する。この場合、ペルオ
キシ酸粒子のための懸濁剤として、陰イオン及び非イオ
ン界面活性剤の使用が初めて開示された。

【０００６】好ましいペルオキシ物質は、１，１２−ジ
ペルオキシドデカンジオン酸（ＤＰＤＡ）であると確認
され、これは、全実施例のほとんどで用いられた。

【０００７】欧州特許出願第０，１７６，１２４号も、
低ｐＨ水性液中に懸濁された界面活性剤１，１２−ジペ
ルオキシドデカンジオン酸に焦点を合わせている。この
明細書は、アルキルベンゼンスルホン酸塩以外の界面活
性剤が懸濁液の化学的安定性に決定的効果を有するとい
うことを示す。

【０００８】欧州特許出願第０，２４０，４８１号も、
アルキルベンゼンスルホン酸塩の使用に何らかの特別の
意義を見いだし、ＤＰＤＡに焦点を当てて、そしてさら
に、懸濁促進剤及び過酸安定剤としての硫酸マグネシウ
ムの使用を示唆している。

【０００９】ペルオキシ酸に関するその他の界面活性剤
懸濁系は、米国特許第４，８２４，５９２号及び米国特
許第４，８２８，７４７号に開示されている。ここに開
示されたペルオキシ酸は、ＤＰＤＡに関する参照として
引用した上述の特許に開示された種類のものである。

【００１０】米国特許第４，８２２，５１０号には、固
体の、水不溶性ペルオキシ酸としての４，４′−スルホ
ニルビスペルオキシ安息香酸の使用が示唆されている。

【００１１】上記の明細書は、安定性を改良するために
液体漂白剤の懸濁系を最適化することに重きを置いてい
る。明らかに、安定性と性能の両方を改良することはほ
とんど考慮されなかった。

【００１２】したがって、本発明の目的は、改良された
安定性及び性能を有する、固体で、実質的に水不溶性の
有機ペルオキシ酸をベースにした改良型水性液体漂白剤
組成物を提供することである。

【００１３】特に、広範囲の温度を通じて化学的及び物
理的に安定で、そしてさらに基質、例えば繊維製品及び
硬質表面の消毒及び漂白に用いるのに非常に有効である
、固体で、実質的に水不溶性の有機ペルオキシ酸の水性
懸濁液を提供することが、本発明の目的である。

【００１４】本発明のこれらのそしてその他の目的は、
以後の考察及び実施例においてさらに詳述して明らかに
する。

【００１５】

【発明が解決しようとする課題】１〜６．５のｐＨを有
する水性液体漂白組成物は、本明細書においては：（ｉ
）一般式：

【００１６】

【化４】 （式中、Ｘは、芳香族環上の任意の位置のＨ、アルキル
鎖、ハロゲン、カルボキシル基であるか、又は芳香族環
上の第一ペルオキシ酸基に対して対称な位置の同一のペ
ルオキシカルボン酸基：

【００１７】

【化５】 であり；Ｒは１〜４個の炭素原子を有する直鎖又は分枝
鎖低級アルキレン、好ましくは−ＣＨ２　−であり；ｎ
は１〜１２、好ましくは３〜８である）を有する、１〜
４０重量％の固体で、実質的に水不溶性のペルオキシ酸
；（ｉｉ）２〜５０重量％の界面活性剤；そして（ｉｉ
ｉ）１．５〜３０重量％の電解質；を包含して提供され
る。

【００１８】上述のように、１〜６．５、好ましくは２
〜５の範囲内のｐＨで界面活性剤及び電解質を包含する
水性懸濁液として存在する場合、上記（Ｉ）式のイミド
ペルオキシカルボン酸は、ペルオキシ酸としてＤＰＤＡ
をベースにした同様の処方物と比較して、物理的及び化
学的に非常に安定しているだけてなく、低温、例えば室
温から約４０℃でも非常に有効な漂白及び消毒特性を示
す。

【００１９】本発明に使用可能なイミドペルオキシカル
ボン酸の好ましい実施例は、以下の構造式：

【００２０
】

【化６】 を有するものであり、このうち、（１）式のフタロイル
アミノペルオキシカプロン酸（“ＰＡＰ”）が特に好ま
しい。

【００２１】本発明の組成物中に用いるこの種類のペル
オキシ酸の量は、約１〜４０重量％、好ましくは約２〜
３０重量％、最適には約５〜２０重量％の範囲である。

【００２２】本発明に使用するペルオキシ酸の粒子サイ
ズは、一定の重要性を有する。非常に大きな粒子は容易
に分離することが判明しているし、一方、粒子サイズが
非常に小さいと化学的安定性が低減する。粒子サイズは
、約１０〜１，０００ミクロン、好ましくは２０〜５０
０ミクロン、最適には３０〜２５０ミクロンの範囲が有
益である。

【００２３】界面活性剤は、本発明のイミドペルオキシ
カルボン酸を安定的に懸濁するために必要とされる。こ
のために適しているのは、陰イオン、非イオン、陽イオ
ン、両イオン性界面活性剤、及びその混合物である。し
かしながら、好ましい系は、混合陰イオン及び非イオン
洗剤の組み合わせである。

【００２４】本発明に有用な非イオン界面活性剤は、広
範囲の物質から選択し得るが、その多くは、Ｓｃｈｗａ
ｒｔｚ，　Ｐｅｒｒｙ　Ｖｏｌ．　ＩＩ，　１９５８　
“Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ　ａｎｄ　Ｓｕｒｆａｃｅ　Ａ
ｇｅｎｔｓ”及びＳｃｈｉｃｋ，　Ｖｏｌ．　Ｉ，　１
９６７“ＮｏｎｉｏｎｉｃＳｕｒｆａｃｔａｎｔｓ”に
要約されている。例えば、脂肪酸、脂肪アルコール、脂
肪アミド及びそのアルコキシル化誘導体は、有用に用い
得る。アルコキシル化物の中では、Ｃ８　〜Ｃ２０直鎖
又は分枝鎖脂肪族カルボン酸、脂肪族アルコール、及び
アルキルフェノールの酸化エチレン及び／又は酸化プロ
ピレン縮合物質が推奨される。しかしながら、特に好ま
しいのは、アルコール１分子当たり平均約３〜１２モル
の酸化エチレンでエトキシル化されたＣ１２〜Ｃ１８脂
肪族アルコールである。特に、平均３又は９モルの酸化
エチレンと縮合したＣ１２〜Ｃ１５アルコール、及び７
モルの酸化エチレンと縮合したＣ１２〜Ｃ１４脂肪族ア
ルコールが非常に有効であることが判明している。

【００２５】本発明に有用な陰イオン界面活性剤は、Ｓ
ｃｈｗａｒｔｚ，　Ｐｅｒｒｙ　Ｖｏｌ．　ＩＩ，　１
９５８　“Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ　ａｎｄ　Ｓｕｒｆａ
ｃｅ　Ａｇｅｎｔｓ　”に記載されたものの中に見いだ
される。

【００２６】陰イオン物質の例としては、水溶性の塩で
ある、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル硫酸塩
、アルキルエーテル硫酸塩、ジアルキルスルホコハク酸
塩、パラフィンスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン
酸塩、α−スルホカルボン酸塩及びそのエステル、アル
キルグリセロールエーテルスルホン酸塩、アルキルフェ
ノールポリエトキシエーテル硫酸塩、２−アシルオキシ
−アルカン−１−スルホン酸塩、β−アルコキシアルカ
ンスルホン酸塩、第二アルカンスルホン酸塩、及びその
混合物がある。

【００２７】本発明に使用し得る陽イオン洗剤としては
、１２〜２０個の炭素原子を有する少なくとも１つのア
ルキル基を含有する第四アンモニウム塩が挙げられる。 ハロゲン化物イオンが一般的陰イオンであるけれども、
その他の好適な陰イオンとしては、酢酸塩、燐酸塩、硫
酸塩、硝酸塩などが挙げられる。

【００２８】特定の陽イオン洗剤としては、塩化ジステ
アリルジメチルアンモニウム、塩化ステアリルジメチル
ベンジルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアン
モニウム、塩化ココジメチルベンジルアンモニウム、塩
化ジココジメチルアンモニウム、塩化セチルピリジニウ
ム、臭化セチルトリメチルアンモニウム、酢酸ステアリ
ルアミン及び塩酸ステアリルアミンのような水に可溶性
のステアリルアミン塩、塩酸ステアリルジメチルアミン
、塩酸ジステアリルアミン、塩化アルキルフェノキシエ
トキシエチルジメチルアンモニウム、臭化デシルピリジ
ニウム、ラウリン酸のアセチルアミノエチルエステルの
塩化ピリジニウム誘導体、塩化ラウリルトリメチルアン
モニウム、酢酸ドデシルアミン、塩化ラウリルジメチル
エチルアンモニウム、塩化メチル、塩化ベンジル、クロ
ロ酢酸及び同様の化合物を伴うステアリル−１−アミド
イミダゾリンの乳酸及びクエン酸、並びにその他の酸塩
、そしてこれらの混合物等が挙げられる。

【００２９】両イオン洗剤としては、アルキル−β−イ
ミノジプロピオン酸塩、アルキル−β−アミノプロピオ
ン酸塩、脂肪イミダゾリン、ベタイン、及びその混合物
が挙げられる。このような洗剤の特定の実施例としては
、１−ココ−５ヒドロキシエチル−５−カルボキシメチ
ルイミダゾリン、ドデシル−β−アラニン、２−トリメ
チルアミノラウリン酸の内部塩、及びＮ−ドデシル−Ｎ
、Ｎ−ジメチルアミノ酢酸がある。

【００３０】本発明の液体漂白組成物中の総界面活性剤
量は、使用目的によって、２〜５０重量％、好ましくは
５〜３５重量％で変化し得る。陰イオン界面活性剤と非
イオン界面活性剤を包含する液体を懸濁する場合、その
比率は、１０：１から１：１０まで変化し得る。本文中
で用いる陰イオン界面活性剤という用語は、通常、その
鎖中に１２〜２０個の炭素原子を有する合成又は天然の
長鎖脂肪酸のアルカリ金属石けんを含む。

【００３１】本発明に使用し得る好ましい界面活性剤混
合物は：ｉ）Ｃ１０〜Ｃ１８アルキルベンゼンスルホン
酸ナトリウムとエトキシル化非イオン界面活性剤；並び
にｉｉ）Ｃ１２〜Ｃ１８第二アルカンスルホン酸ナトリ
ウムとエトキシル化非イオン界面活性剤の混合物である
。脂肪酸、特にＣ１２〜Ｃ１８脂肪酸を含有する混合物
が、特に好ましい。

【００３２】構造化（ｓｔｒｕｃｔｕｒｉｎｇ）　を提
供するために組成物中に存在する電解質の総レベルは、
約１．５〜３０重量％、好ましくは２．５〜２５重量％
で変化し得る。 電解質の例としては、硫酸ナトリウム及び硝酸ナトリウ
ムのような無機化合物、並びにその混合物が挙げられる
。

【００３３】ほとんどの市販の界面活性剤が、本発明の
液体漂白組成物中でペルオキシ酸分解を触媒し得る金属
イオン不純物（例えば、鉄及び銅）を含有するために、
それらの界面活性剤は、最小量のこれらの金属イオン不
純物を含有するのが好ましい。ペルオキシ酸不安定性は
、実際上、液体ベースを懸濁する場合の、その限定され
た、しかし有限の溶解度に起因し、そしてそれは、溶解
金属イオンと反応する溶解ペルオキシ酸のこの部分であ
る。ある種の金属イオン錯生成剤は、本発明の組成物か
ら金属イオン異物を除去し、したがって、ペルオキシ酸
分解を遅延し、そして本組成物の寿命を顕著に増大し得
ることが判明した。

【００３４】有用な金属イオン錯生成剤の例としては、
相乗量の水溶性燐酸塩を伴う場合もあるジピコリン酸；
ジピコリン酸Ｎ−オキシド；ピコリン酸；エチレンジア
ミンテトラ酢酸（ＥＤＴＡ）及びその塩；ヒドロキシエ
チリデンジホスホン酸（Ｄｅｑｕｅｓｔ　２０１０Ｒ　
）、エチレンジアミンテトラ−（メチレンホスホン酸）
−Ｄｅｑｕｅｓｔ　２０４０−、及びジエチレントリア
ミンペンタ−（メチレンホスホン酸）−　Ｄｅｑｕｅｓ
ｔＲ　２０６０のような種々の有機ホスホン酸又はホス
ホン酸塩が挙げられる。

【００３５】当業界で公知のその他の金属錯生成剤も有
用であって、その有効性は、最終処方物のｐＨに強く依
存し得る。一般的に、そして大半の目的のために、約１
０〜１０００ｐｐｍの範囲のレベルの金属イオン錯生成
剤でも、金属イオン異物を除去するには有効である。

【００３６】上述の成分に加えて、本発明の液体漂白組
成物は、任意の成分を少量含有してもよい。任意の成分
の一般的例としては、種々のシリコーン油のような起泡
抑制剤、蛍光剤、香料、着色剤、研磨剤、ヒドロトロー
プ及び酸化防止剤がある。しかしながら、このような任
意の成分はいずれも、組成物中のその存在が、懸濁系に
おけるペルオキシ酸の化学的及び物理的安定性を有意に
低減しない場合にのみ、混和すべきである。

【００３７】特に好ましい任意の成分は、過酸化水素（
Ｈ２　Ｏ２）である。本発明の水性液体漂白組成物中に
混和する場合、過酸化水素は、イミドペルオキシカルボ
ン酸と完全に適合する。本漂白剤組成物に過酸化水素を
付加すると、その高温（即ち、６０℃以上）漂白性能を
増強するというさらなる利益が提供される。通常そして
実際上、所望の効果を達成するためには、組成物中の過
酸化水素の量は、約２〜１０重量％、好ましくは４〜６
重量％が適当である。

【００３８】本発明に包含される水性液体物質は、２５
℃で、２１／秒の剪断率で測定した場合、約５０〜２０
，０００センチポアズ（０．０５〜２０パスカル秒）の
範囲の粘度を有する。しかしながら、ほとんどの場合、
本発明の物質は、約０．２〜１２ＰａＳ、好ましくは約
０．５〜１．５ＰａＳの粘度を有する。

【００３９】さらに重要なのは、本発明の水性液体漂白
組成物が、１〜６．５、好ましくは２〜５、特に３．０
〜４．５の酸性ｐＨを有することである。

【００４０】以下の実施例で、本発明をさらに詳しく説
明する。本明細書中に示される部、パーセンテージ、及
び比率はすべて、別記しない限りは、総組成物の重量％
である。

【００４１】

【実施例】

実施例Ｉ〜ＩＶ 以下の表は、安定していて有効な本発明の範囲内の水性
液体漂白剤組成物を示す。

【００４２】

【表１】

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】１〜６．５のｐＨを有し、１〜４０重量％
   の固体及び粒状で、実質的に水不溶性の有機ペルオキシ
   酸、２〜５０重量％の界面活性剤、及び１．５〜３０重
   量％の電解質を包含する水性液体漂白組成物であって、
   上記有機ペルオキシ酸が、式： 【化１】 （式中、Ｘは芳香族環の任意の位置でＨ、アルキル鎖、
   ハロゲン、カルボキシル基であるか、又は芳香族環にお
   ける第一ペルオキシ酸基に対して対称な位置における同
   一のペルオキシカルボン酸基 【化２】 であり；Ｒは１〜４個の炭素原子を有する、直鎖又は分
   枝鎖低級アルキレン、好ましくは−ＣＨ２　−であり；
   ｎは　１〜１２の整数、好ましくは３〜８である）を有
   するイミドペルオキシカルボン酸であることを特徴とす
   る組成物。
2. 【請求項２】上記ペルオキシ酸が、式：【化３】 を有するフタロイルアミノペルオキシカプロン酸である
   ことを特徴とする請求項１記載の組成物。
3. 【請求項３】 ｉ）Ｃ１０〜Ｃ１８アルキルベンゼンスルホン酸ナトリ
   ウムとエトキシル化非イオン界面活性剤；並びにｉｉ）
   Ｃ１２〜Ｃ１８第二アルカンスルホン酸ナトリウムとエ
   トキシル化非イオン界面活性剤 の混合物から選択される界面活性剤混合物を包含するこ
   とを特徴とする請求項１又は２記載の組成物。
4. 【請求項４】上記界面活性剤混合物が、さらに脂肪酸を
   含有することを特徴とする請求項３記載の組成物。
5. 【請求項５】組成物が、さらに、２〜１０重量％の量で
   過酸化水素を包含することを特徴とする上記請求項１〜
   ４のいずれかに記載の組成物。