JPH04213343A

JPH04213343A - 安定化高分子ラテックス組成物

Info

Publication number: JPH04213343A
Application number: JP3016521A
Authority: JP
Inventors: Igor Aksman; アイガー・アクスマン
Original assignee: ICI Americas Inc
Current assignee: Zeneca Inc
Priority date: 1990-02-07
Filing date: 1991-02-07
Publication date: 1992-08-04
Also published as: MX166430B; ZA91851B; EP0441527A3; IE910395A1; FI910566A0; CA2035495A1; AU645051B2; BR9100501A; KR910015665A; AU7015891A; FI910566A7; EP0441527A2; US5011883A; FI910566L

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】本発明は、（Ａ）高分子ラテックス粒子；
（Ｂ）保護コロイド；及び（Ｃ）少なくとも１種の（ｉ
）ポリ（オキシアルキレン）化合物、（ｉｉ）ポリオー
ル、（ｉｉｉ）ポリカルボン酸、クロライドまたは無水
物、及び（ｉｖ）モノカルボン酸、の反応生成物である
ポリ（オキシアルキレン）含有アルキド樹脂；からなる
安定化水性高分子ラテックス組成物に関する。別の態様
において、本発明はそのような安定化高分子ラテックス
組成物を製造する方法に関する。

【０００２】コーティング、接着剤、繊維類バインダー
等の多様な用途のために乳化高分子を使用することは、
工業的に広く行なわれている。過去においては、アリル
、メタクリレート、ビニル等の高分子物質は、種々の有
機溶剤中の溶液の形で用いられるのが典型的であった。しかし、コスト及び環境問題を考慮した結果、そのよう
な有機溶剤の代りに水を用いて水性分散物を形成させよ
うという傾向が継続的に存在している。

【０００３】このような有機溶液から水性エマルジョン
への転換は多くの点で有利ではあるが、ある種の処方、
配合上の問題をもたらしてきている。特に、一般的に真
の溶液である有機質組成物とは異なり、そのような水性
質の組成物は、有効の安定化剤の不存在下では、貯蔵時
に、あるいは多くの適用（塗布）法に伴なう高剪断条件
下に、沈析ないし凝集してくる。従って、そのような水
性高分子エマルジョンに望ましい貯蔵安定性を与えるよ
うな化合物を得ようとするいくつかのこころみがなされ
てきている。

【０００４】そのようなエマルジョン高分子ラテックス
に対して安定性を与えるのに用いられてきた一群の化合
物は、保護コロイドとして分類される高分子量水溶性化
合物である。そのような水溶性保護コロイドの特定例と
しては、種々の分子量及び加水分解度のポリビニルアル
コール、及びヒドロキシエチルセルロースのようなセル
ロース誘導体がある。これらの保護コロイドは、例えば
ハーキュレス社の社報ＹＣ−４５０６や、ＡＣＳ（１９
８６）「アドバンシーズ・イン・ケミストリィ・シリー
ズ２１３」Ｊ．Ｅ．グラス編「ウオーター・ソリユブル
・ポリマース：ビューティ・ウィズ・パホーマンス」の
ような刊行物にさらに詳しく記載されている。

【０００５】１９８９年７月２６日付欧州特許公報３２
５，０５４には、（１）ポリ（オキシアルキレン）基を
含み、少なくとも２個の−ＯＨ基を有する化合物、（２
）（１）のもの以外の化合物であって、−ＯＨ，−ＮＨ
２または−ＮＨＲとして存在する少なくとも２個の反応
性水素原子を含む化合物、（３）少なくとも２個のカル
ボン酸基を含むカルボン酸、またはその無水物もしくは
クロライド、及び（４）　　モノカルボン酸、モノヒド
ロキシ化合物、第２モノアミンまたはヒンダード第１モ
ノアミン、の反応生成物である一群の分散物安定用組成
物を開示している。これらの非イオン系組成物は多様な
固体及び液体のエマルジョンまたは分散物を作るのに有
用であると記載されている。

【０００６】これら両方の群の化合物は、個々には、エ
マルジョン高分子ラテックスの安定性を著しく増強する
ことが認められてきているが、そのようなラテックス組
成物にさらに大きな安定性を与え同時に重合パラメータ
ーの改善を与える分散剤組成物を得ることは望ましいで
あろう。

【０００７】従って、大きな安定性を示す高分子ラテッ
クス組成物を提供することは本発明の一目的である。

【０００８】重合工程中に凝集の生成が少ない高分子ラ
テックスを提供することは、本発明の別の一目的である
。

【０００９】さらに本発明の一目的は、凝集の少ない安
定なエマルジョン高分子ラテックスを製造する方法を提
供することである。

【００１０】これらの目的及びその他の目的は下記の記
載ならびに実施例からさらに明らかとなろう。

【００１１】一態様において、本発明は、（Ａ）高分子
ラテックス粒子；（Ｂ）　　保護コロイド；及び（Ｃ）（ｉ）　　少なくとも１種のポリオキシアルキレ
ン化合物、（ｉｉ）　　少なくとも１種のポリオール、（ｉｉｉ）
　　少なくとも１種のポリカルボン酸もしくはそのクロ
ライドまたは無水物、及び（ｉｖ）　　少なくとも１種のモノカルボン酸、の反応
生成物であるポリオキシアルキレン含有アルキド樹脂；
からなる安定化水性高分子ラテックスを提供する。

【００１２】本発明は、別の態様において、（Ａ）（ｉ
）　　水、（ｉｉ）　　モノマー、（ｉｉｉ）　　保護コロイド、及び（ｉｖ）　　ポリオキシアルキレン含有アルキド樹脂よ
りなる混合物を一緒に混合し、そして（Ｂ）　　その混
合物を重合反応条件に付す、ことからなる安定化高分子
ラテックス組成物の製造方法を提供する。

【００１３】本発明の安定化水性高分子ラテックス組成
物は高分子粒子、保護コロイド及びポリオキシアルキレ
ン含有アルキド樹脂から構成される。

【００１４】高分子ラテックス粒子（このものの分散物
を本発明の組成物において安定化させる）は、１個また
はそれ以上のエチレン性不飽和結合を含む１種またはそ
れ以上の適宜なモノマー材料から製造できる。そのよう
なモノマーの代表例は、メチルアクリレート、エチルア
クリレート、ブチルアクリレート等のようなアルキルア
クリレート；メチルメタクリレート、エチルメタクリレ
ート、ブチルメタクリレート等のようなアルキルメタク
リレート；酢酸ビニル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、
アクリロニトリル、メタクリロニトリル、スチレン、ア
ルファ−アルキルスチレン、ジビニルベンゼン等のよう
なビニルモノマー；ジメチルフマレート、ジエチルフマ
レート、ジメチルマレート、ジエチルマレート、ジメチ
ルイタコネート、ジ（エチレングリコール）マレート、
ジ（エチレングリコール）イタコネート、ビス（２−ヒ
ドロキシエチル）マロネート等のようなポリカルボン酸
に基くモノマー；ベータ−ヒドロキシエチルアクリレー
ト、ベータヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキ
シプロピルアクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリ
レート、ヒドロキシブチルアクリレート、ヒドロキシブ
メチルメタクリレート、３−クロロ−２−ヒドロキシプ
ロピルメタクリレート等のヒドロキシル含有不飽和化合
物；である。好ましいものとして挙げうる高分子物質に
は、ポリ酢酸ビニル、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、
及びポリメチルメタクリレートがある。

【００１５】上記の高分子物質は粒子の形で懸濁される
。一般に、そのような粒子は約０．０１〜約１０ミクロ
ンの直径を有しよう。好ましくはその直径は約０．０５
〜約７ミクロン、さらに好ましくは約０．１〜約５ミク
ロンの範囲であろう。しかし、最適直径は、使用される
個々の高分子、意図された特定の用途等の因子によって
異なるものとなることは了解されよう。しかし当業者で
あれば、所与の高分子及び用途についての最適粒子寸法
は容易に決定できよう。

【００１６】使用しうる保護コロイドは、主鎖の一部と
してあるいは枝分れ基として充分な親水性基を含んで水
溶性である高分子量の重合体分子である。そのような水
溶性分子はラテックス関係の当業者には周知であり、典
型的にはほぼ１０万程度から数百万（あるいはそれ以上
）の範囲の分子量を有する。そのような保護コロイドの
代表例は、ポリビニルアルコール；ヒドロキシエチルセ
ロルース、ヒドロキシプロピルセロルース、カルボキシ
メチルセルロース、カルボキシエチルセルロース等のよ
うなセルロース誘導体；ポリアクリルアミド、グアーゴ
ム及びキサンタンゴムである。これらの材料は、ハーキ
ュレス社の社報ＶＣ−４５０Ｃや、Ｊ．Ｅ．グラスによ
る「アドバンシーズ・イン・ケミストリィ・シリーズ」
２１３，ＡＣＳ（１９８６）の「ウォーター・ソリユブ
ル・ポリマース：ビューティ・ウイズ・パホーマンス」
のような刊行物に記載されている。

【００１７】本発明の実施において使用されるポリオキ
シアルキレン含有アルキド樹脂は、（ｉ）少なくとも１
種のポリオキシアルキレン化合物、（ｉｉ）少なくとも
１種のポリオール、（ｉｉｉ）少なくとも１種のポリカ
ルボン酸、そのクロライドまたは無水物、及び（ｉｖ）
少なくとも１種のモノカルボン酸、の反応生成物である
。そのようなポリオキシアルキレン置換アルキド樹脂の
代表例は、欧州特許公告第３２５，０５４号に開示され
ている化合物である。

【００１８】成分（ｉ）として使用しうるポリオキシア
ルキレン化合物は、典型的には（ＡＯ）ｎのタイプであ
る少なくとも１つのポリオキシアルキレン基を含む。こ
こにＡは少なくとも２個ただし６個以下の炭素原子を含
むアルキレン基であり、そしてｎは、少なくとも２、典
型的には少なくとも１０の値の整数である。基Ａは、好
ましくは、エチレン、プロピレンまたはブチレン基であ
り、最も好ましくはエチレン基である。

【００１９】ポリオキシアルキレン化合物は、ポリオキ
シアルキレン基とポリオールとの縮合物であってもよく
、そのような化合物の例は、ｎの値が典型的には２０〜
５０である１個のポリオキシエチレン基を含むポリオキ
シエチレンソルビトールである。

【００２０】あるいは、ポリオキシアルキレン化合物は
、二つの相異なるポリオキシアルキレン基のブロック共
重合体であってもよく、例えばポリオキシエチレン−ポ
リオキシプロピレン−ポリオキシエチレン重合体であり
、典型的には、オキシアルキレン単位のうちの少なくと
も５０％がオキシエチレン単位であるものである。

【００２１】さらに別のポリオキシアルキレン化合物は
、エチレンジアミンまたはヘキサメチレンジアミンのよ
うなジアミンとの縮合物である。そのような化合物にお
いては、典型的には、二つのポリオキシアルキレン鎖が
各窒素原子に結合されており、そしてその化合物は合計
四つのポリオキシアルキレン鎖を含む。それらのアルキ
レン鎖は、同一であっても、あるいは互いに異なってい
てもよく、そしてブロック共重合体であってもよい。そのような共重合体の例は、ポリオキシプロピレンがジ
アミンの窒素原子に結合しているポリオキシプロピレン
−ポリオキシエチレン団である。

【００２２】さらに別のポリオキシアルキレン化合物の
タイプは、ポリオキシアルキレン鎖が、ポリジメチルシ
ロキサンのようなシリコーンに対して、側鎖として結合
しているものである。

【００２３】ポリオキシアルキレン化合物の平均分子量
は、典型的には、１，０００以上であり、好ましくは５
，０００以上、さらには１０，０００以上のこともある
。

【００２４】１種よりも多くのポリオキシアルキレン化
合物を、本発明の組成物中のポリオキシアルキレン含有
アルキド樹脂の製造のために使用してもよい。

【００２５】ポリオキシアルキレン含有アルキド樹脂の
成分（ｉｉ）として使用されるポリオールは、２個また
はそれ以上の−ＯＨ置換基を有する。そのようなポリオ
ールの例は、グリセロール、ペンタエリスリトール、ソ
ルビトール、ピロガロールまたは１，３，５−トリヒド
ロキシベンゼンである。好ましいポリオールとしては、
グリセロール、ペンタエリスリトール、ソルビトール及
びペンタエリスリトールとソルビトールとの混合物があ
る。

【００２６】ポリカルボン酸成分（ｉｉｉ）は、２個ま
たはそれ以上のカルボン酸基を含む化合物を含むか、ま
たはそれから誘導されたものでよい。そのようなポリカ
ルボン酸は、飽和または不飽和の脂肪族、脂環式または
芳香族化合物であってよい。そのようなポリカルボン酸
またはポリカルボン酸誘導体の例は、マロン酸、スクシ
ン酸、グルタル酸、アジピン酸、テレフタル酸、イソフ
タル酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、無水スクシ
ン酸、無水マレイン酸、無水フタル酸、ピロメリット酸
二無水物、無水トリメリット酸、テレフタル酸ジクロラ
イドまたはアジピン酸ジクロライドである。

【００２７】本発明で使用のアルキド樹脂の製造に用い
られる反応混合物中の成分（ｉｖ）は、飽和または不飽
和モノカルボン酸である。そのようなモノカルボン酸は
、典型的には、少なくとも４個、好ましくは少なくとも
６個の炭素原子を含む。適当なモノカルボン酸の例とし
ては、ヘキサン酸、オクタン酸、デカン酸、テトラデカ
ン酸、オクタデカン酸、オレイン酸、トール油脂肪酸及
びリノレイン酸がある。本発明の組成物において使用さ
れるポリオキシアルキレン含有アルキド樹脂を得るのに
用いられる材料は、好ましくは、反応性水素原子及びカ
ルボン酸基の両者を実質的に含まない樹脂を生じるよう
な相対比率で反応される。従って、それらの材料は、好
ましくは、ヒドロキシル基及びカルボン酸基が実質的に
当モル量であるような量で用いられる。例えばヒドロキ
シル基：カルボン酸基のモル比は、一般的には、約０．
７５：１ないし約１．３３：１、好ましくは約０．９：
１ないし約１．１：１、最も好ましくは約０．９５：１
ないし約１．０５：１の範囲である。

【００２８】個々の成分の割合は、特定の成分の分子量
、それに含まれるヒドロキシル基またはカルボン酸基の
数、及び所望のアルキド樹脂の分子量、によって左右さ
れよう。生成物の分子量は、主として、成分（ｉｉ）の
使用量によって左右されるが、成分（ｉ）の分子量によ
っても左右される。

【００２９】成分（ｉ）である化合物（１種またはそれ
以上）の割合は、典型的には、反応混合物全体の１０〜
約９５重量％を占め、一般的には反応混合物全体の少な
くとも２０重量％を占める。もし成分（ｉ）が、（ＡＯ
）ｎのタイプのポリオキシアルキレン基を含む化合物で
あってそのｎの値が大きい（例えば少なくとも２０）も
のである場合（このような化合物を以下、「高分子量化
合物」と称することがある）、成分（ｉ）の割合は、反
応混合物全体の約６０〜約９５重量％であるのが典型的
である。成分（ｉｉ）であるポリオール化合物は、典型
的には反応混合物全体の約０．２〜約４０重量％をなす
。成分（ｉ）が上記定義のような高分子量化合物である
ときには、成分（ｉｉ）の割合は、典型的には約０．４
〜約５重量％をなす。成分（ｉｉｉ）であるポリカルボ
ン酸の割合は、反応混合物全体の約１〜約４０重量％を
なすのが典型的である。成分（ｉ）が上記定義の如き高
分子量化合物であるときには、成分（ｉｉｉ）の割合は
、典型的には約１〜約１０重量％をなす。成分（ｉｖ）
であるモノカルボン酸の割合は、典型的には約４〜約５
０重量％をなす。もし成分（ｉ）が上記定義の如き高分
子量化合物であるときには、成分（ｉｉ）の割合は、典
型的には約４〜約３０重量％をなす。

【００３０】成分（ｉ），（ｉｉ），（ｉｉｉ）及び（
ｉｖ）として使用される化合物は、特定官能基以外の官
能基を含んでいてもよいが、そのような追加的官能基は
、ヒドロキシル基またはカルボン酸基と反応すべきでな
く、好ましくはヒドロキシル基またはカルボン酸基の反
応性に悪影響を与えるべきでない。存在してもよいその
ような追加的官能基の例としては、ハロゲン原子、ニト
ロ基及びニトリル基がある。一般に、成分（ｉ），（ｉ
ｉ），（ｉｉｉ）及び（ｉｖ）がそのような追加的官能
基を含まないこと、そして化合物が特定の基だけを含む
炭化水素化合物またはオキシアルキレン化合物であるこ
とは、好ましい。

【００３１】本発明の実施に用いられるポリオキシアル
キレン含有アルキド樹脂は、慣用エステル化条件下で実
施されうるエステル化反応によって生成されたエステル
基を含む。従って、ポリオキシアルキレン含有アルキド
樹脂は、エステル化条件下での成分（ｉ），（ｉｉ），
（ｉｉｉ）及び（ｉｖ）の反応によって、都合よく製造
できる。好適には、それらすべての成分を一緒に混合し、そして
一段階で反応させるが、所望によっては、反応は、少な
くとも若干の反応が生じた後に反応剤のうちの少なくと
も１つを混合物に添加することにより一段階より多い段
階で実施することもできる。典型的には、エステル化は
、不活性の液体溶剤／希釈剤の不存在下に、エステル化
触媒の存在下で昇温において実施される。

【００３２】エステル化は、少なくとも約１５０℃、好
ましくは少なくとも約２００℃の昇温度において実施す
るのが好ましい。エステル化温度は、好ましくは約３０
０℃以下である。

【００３３】任意の適当なエステル化触媒を、使用する
ことができ、例えばリン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、
ナトリウムメトキシド、水酸化ナトリウム、水酸化カリ
ウムまたは水酸化カルシウムがある。

【００３４】エステル化は、典型的には、昇温度におい
て少なくとも０．５時間にわたり実施される。一般に、
１０時間以下の反応時間、特に６時間以下の反応時間で
十分である。しかし、反応時間は、反応温度までの加熱
速度、撹拌の強さ等の多くの因子により左右されるもの
であり、加熱速度が早くそして撹拌が激しければ、反応
時間が短縮されることは了解されよう。

【００３５】反応生成物は、まだ液状である昇温度で反
応容器から排出され、次いでいずれか所望の形態の組成
物を得るために慣用技法を用いて処理されうる。ある特
定のそのようなアルキド樹脂を製造するための方法は、
欧州特許公告第３２５，０５４号に詳細に開示されてい
る。当業者であれば、そのような方法を別のポリオキシ
アルキレン含有アルキド樹脂を製造するために容易に適
合させることができよう。

【００３６】高分子粒子、保護コロイド及びポリオキシ
アルキレン含有アルキド樹脂以外に、本発明の安定化高
分子ラテックス組成物は、重合反応工程において助けと
なる界面活性剤をさらに含んでいてもよい。一般に、有
用な界面活性剤の例としては、アルキルサルフェート、
スルホネート、スルホスクシネート、有機ホスファイト
エステル等の塩のようなアニオン系または非イオン系の
ものがある。

【００３７】一般に本発明の安定化高分子ラテックスは
、約６５％まで、あるいはそれ以上の固形分を含みうる
。当業者であれば所与のラテックス及び特定の用途につ
いての最適の固形分含量を容易に決定できよう。

【００３８】一般に、ポリオキシアルキレン含有アルキ
ド樹脂は、高分子ラテックス組成物中に、高分子成分（
Ａ）の重量の約０．０１〜約１０重量％の量で存在する
が、約０．１〜約５．０重量％の量であるのが好ましい
。保護コロイドは、典型的には組成物中に、高分子成分
（Ａ）の約０．１〜約１０．０重量％の量で存在するが
、約０．５〜約５．０重量％の量で存在するのが好まし
い。

【００３９】典型的には、アルキド樹脂：保護コロイド
の重量比は約４：１ないし約１：１２、好ましくは約２
：１ないし約１：８、さらに好ましくは約４：３ないし
約１：６の範囲である。しかし、ある任意のラテックス
についての最も好ましい上記比は、選択された個々のア
ルキド樹脂及び保護コロイド、高分子粒子の組成、及び
ラテックスが曝される条件等々の因子によって変るもの
であることは了解されよう。当業者であれば、以下の実
施例に記載されているような通常の実験法を用いること
により、ある特定のラテックスに添加されるべき保護コ
ロイドの量およびポリオキシアルキレン含有アルキド樹
脂の量を容易に最適化することができよう。

【００４０】本発明の安定化ラテックスは、典型的には
、保護コロイド、ポリオキシアルキレン含有アルキド樹
脂及びモノマー前駆体をある順序で水性化合物へ混入し
、次いでその混合物を重合条件に付すことにより製造さ
れる。そのような重合条件は、典型的には、ペルサルフ
ェート、ペルオキシド、還元／酸化開始剤等のような重
合開始剤の有効量を添加すること、そして反応を所望の
時間継続することを含む。ある所定のモノマー（単数ま
たは複数）についての個々の反応条件は当業者に周知で
あろう。いくつかの適当な方法は、「Ｊ．Ｐｏｌｙｍｌ
．Ｓｃｉ．」Ｐａｒｔ　　Ｂ．第２巻　　第２５７頁以
降（１９６４）にエルグッド等によって記載されている
。

【００４１】本発明の高分子ラテックスは、予想外の望
ましい安定性と少ない凝集体形成を示す。殊に保護コロ
イドまたはポリオキシアルキレン含有アルキド樹脂を単
独で添加した場合と比較して効果は著しいものがある。

【００４２】

【実施例】以下の実施例は本発明をさらに説明するため
のものであり、本発明をいささかも限定するためのもの
ではない。

【００４３】

【比較実験Ａ】５９４ｇの蒸留水及び１３．５ｇのポリ
ビニルアルコール（商標「ｅｌｖａｎｏｌ　　５２−２
２」、加水分解度８７〜８９％；デュ・ポン社製）を、
凝縮器及び撹拌機付きの２ｌのフラスコに添加した。混
合物を脱気し、８０℃に加熱した。８０℃で３０分間保
持してポリビニルアルコールを溶解した後、その溶液を
６０℃に冷却し、１０．３ｇのアンモニウムサルフェー
ト化アルキルフェノキシポリエチレノキシエタノール（
商標「ＡＴＳＵＲＦ　　１９１０」ＩＣＩ　　アメリカ
ス社）を２．４ｇの２８％水酸化アンモニウムと共に添
加した。そのフラスコに、４８ｇの酢酸ビニル、次いで
６．０ｇの蒸留水中の１．５ｇの過硫酸ナトリウムを添
加した。この混合物を１０分間にわたり７３℃まで加熱
し、しかる後に、５４６．０ｇの酢酸ビニル及び６．０
ｇのメタクリル酸からなるモノマー溶液を、４時間にわ
たり一定速度で反応混合物に添加した。２時間のモノマ
ー溶液添加の後に、６．０ｇの蒸留水中の１．５ｇの過
硫酸ナトリウムの溶液を添加した。すべての成分の添加
終了してから、混合物を７９℃でさらに１時間反応させ
、次いで冷却し、２００メッシュのスクリーンで濾過し
た。得られたラテックスは４９．６％の固形分を含み、
ブルックフィールド粘度計で測定したところ９２０セン
チポイズの粘度を示した。スクリーン上に残留した凝集
物の量は０．５ｇであった。

【００４４】

【実施例１】１．５ｇのポリオキシエチレン含有アルキ
ド樹脂（６２．７％のＰＥＧ　　８００，３．４％のペ
ンタエリスリトール、７．２％の無水トリメリット酸及
び２６．７％のトール油脂肪酸を反応させて製造；すべ
て重量％）をモノマー溶液に加え、そしてポリビニルア
ルコールの量を１２．０ｇに減少したことを除き、上記
比較実験Ａの操作を繰返した。得られたラテックス４９
．５％の固形分を含み、ブルックフィールド粘度は７４
０センチポイズであった。２００メッシュのスクリーン
上残留凝集物の量は痕跡にすぎなかった。

【００４５】

【実施例２】１．５ｇのポリオキシエチレン含有アルキ
ド樹脂（４８．０％のＰＥＧ６００，３．７％のペンタ
エリスリトール、８．５％の無水トリメリット酸、及び
３９．８％のトール油脂肪酸の反応により調製）をモノ
マー溶液に添加したこと、及びポリビニルアルコールの
量を１２．０ｇとしたことを除き比較実験Ａの操作を繰
返した。得られたラテックスは４９．５％の固形分を含
み、４４０センチポイズのブルックフィールド粘度を示
した。２００メッシュスクリーン上残留の凝集物は痕跡
量にすぎなかった。

【００４６】

【比較実験Ｂ】２ｌのフラスコに、５９４ｇの蒸留水を
加え、この水を６０℃に加熱し、１０．３ｇのアンモニ
ウムサルフェート化アルキルフェノキシポリエチレンオ
キシエタノール、２．４ｇの２８％水酸化アンモニウム
及び１３．５ｇのポリオキシエチレン含有アルキド樹脂
（４８．０％のＰＥＧ６００，３．７％のペンタエリス
リトール、８．５％の無水トリメリット酸、３９．８％
のトール油脂肪酸の反応により調製）を添加し、さらに
４８ｇの酢酸ビニルをフラスコに添加し、次いで６．０
ｇの蒸留水中の１．５ｇの過硫酸ナトリウムの溶液も添
加した。この混合物を１０分間で７３℃にまで加熱し、
次いで５４６．０ｇの酢酸ビニル及び６．０ｇのメタク
リル酸のモノマー溶液を４時間にわたり一定速度で反応
混合物に添加した。２時間のモノマー溶液の添加の後に
、６．０ｇの蒸留水中の１．５ｇの過硫酸の溶液を添加
した。すべての成分の添加終了後に、反応混合物を７９
℃でさらに１時間反応させ、次いで冷却し、２００メッ
シュスクリーンで濾過した。得られたラテックスは４８
．６％の固形分を含み、４０センチポイズのブルックフ
ィールド粘度を示した。２００メッシュスクリーン上残
留凝集物は５．０ｇであった。

【００４７】

【比較実験Ｃ】（ａ）１０．５ｇのヒドロキシエチルセ
ルロース（商標「Ｎａｔｒｏｓｏｌ」、アクアロン社製
）をまず蒸留水に加え、その混合物を３０分間８０℃に
加熱し、６０℃に冷却してからその他の成分を添加した
こと、及び（ｂ）ポリオキシアルキレン含有アルキド樹
脂を添加しなかったこと、を除き比較実験Ｂの操作を繰
返した。

【００４８】得られたラテックスは４９．９％の固形分
を含み、２１７０のブルックフィールド粘度を示した。２００メッシュスクリーン上残留凝集物は痕跡量にすぎ
なかった。

【００４９】

【実施例３】９．０ｇのヒドロキシエチルセルロースを
最初に添加し、そして１５．ｇポリオキシエチレン含有
アルキド樹脂（４８．０％のＰＥＧ６００，３．７％の
ペンタエリスリトール、８．５％の無水トリメリット酸
、３９．８％のトール油脂肪酸の反応により調製）を初
期モノマー溶液に添加したことを除き比較実験Ｃの操作
を繰返した。

【００５０】得られたラテックスは４９．２％の固形分
を含み、７６０センチポイズのブルックフィールド粘度
を示した。２００メッシュスクリーン上残留凝集物は痕
跡量であった。

【００５１】

【実施例４】４．５ｇのヒドロキシエチルセルロース及
び６．０ｇのポリオキシエチレン含有アルキド樹脂を添
加したことを除き実施例３の操作を繰返した。

【００５２】安定性の試験：実施例３及び４ならびに比
較実験Ｂ及びＣの高分子ラテックスの安定性を試験する
ために、２００メッシュスクリーンを予め通過させた各
高分子ラテックスの２００ｇを「ハミルトン・ビーチ」
混合機に入れ「高」のスイッチ位置で１５分間混合した
。試験後、試料を２００メッシュスクリーンで濾過して
、生成した凝集物の量を調べた。結果を下記の表に示す
。

【００５３】

【表１】

【００５４】上記のデータは、保護コロイド及びポリオ
キシアルキレン含有アルキド樹脂の両方を含むラテック
スのみが、初期安定性と、強撹拌後の安定性との両方を
示すことを明かにしている。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）高分子ラテックス粒子；（Ｂ）　　
保護コロイド；及び（Ｃ）（ｉ）　　少なくとも１種のポリオキシアルキレ
ン化合物、（ｉｉ）　　少なくとも１種のポリオール、（ｉｉｉ）
　　少なくとも１種のポリカルボン酸もしくはそのクロ
ライドまたは無水物、及び（ｉｖ）　　少なくとも１種のモノカルボン酸、の反応
生成物であるポリオキシアルキレン含有アルキド樹脂；
からなる安定化水性高分子ラテックス。
【請求項２】　　それらの高分子類は少なくとも１つの
エチレン性不飽和結合を含む少なくとも１種のモノマー
から作られたものである請求項１のラテックス組成物。
【請求項３】　　それらの高分子類は、アルキルアクリ
レート、アルキルメタクリレート、ビニルモノマー及び
ヒドロキシ含有不飽和化合物からなる群より選択された
少なくとも１種のモノマーから作られたものである請求
項１のラテックス組成物。
【請求項４】　　高分子粒子はポリ酢酸ビニル、ポリ塩
化ビニル及びポリメチルメタクリレートからなる群より
選択される請求項３のラテックス組成物。
【請求項５】　　成分（Ａ）の高分子粒子は約０．０１
〜約１０ミクロンの直径を有する請求項１のラテックス
組成物。
【請求項６】　　成分（Ａ）の高分子粒子は約０．０５
〜約７ミクロンの直径を有する請求項５のラテックス組
成物。
【請求項７】　　成分（Ａ）の高分子粒子は約０．１〜
約５ミクロンの粒子寸法を有する請求項６のラテックス
組成物。
【請求項８】　　保護コロイドである成分（Ｂ）は、ポ
リビニルアルコール、セルロース誘導体、ポリアクリル
アミド、グア−ゴム及びキサンタンゴムからなる群より
選択される請求項１のラテックス組成物。
【請求項９】　　保護コロイドは、ポリビニルアルコー
ル、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピル
セルロース、カルボキシメチルセルロース及びカルボキ
シエチルセルロースからなる群より選択される請求項８
のラテックス組成物。
【請求項１０】　　成分（Ｃ）の生成のために反応され
るポリ（オキシアルキレン）化合物は、式（ＡＯ）ｎで
あり、ここにＡが２〜６個の炭素原子を有するアルキレ
ン基でありそしてｎが少なくとも２の値の整数である請
求項１のラテックス組成物。
【請求項１１】　　ポリ（オキシアルキレン）化合物が
ポリ（オキシエチレン）化合物である請求項１０のラテ
ックス組成物。
【請求項１２】　　ポリオール成分（Ｃ）（ｉｉ）はグ
リセロール、ペンタエリスリトール、ソルビトール、及
びペンタエリスリトールとソルビトールとの混合物から
なる群より選択される請求項１のラテックス組成物。
【請求項１３】　　ポリカルボン酸成分（Ｃ）（ｉｉｉ
）は、マロン酸、スクシン酸、クルタル酸、アジピン酸
、スベリン酸、マレイン酸、フタル酸、テレフタル酸、
イソフタル酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、無水
スクシン酸、無水マレイン酸、無水フタル酸、ピロメリ
ット酸二無水物、無水トリメリット酸、テレフタル酸ジ
クロライド及びアジピン酸ジクロライドからなる群より
選択される請求項１のラテックス組成物。
【請求項１４】　　モノカルボン酸成分（Ｃ）（ｉｖ）
は、ヘキサン酸、オクタン酸、デカン酸、テトラデカン
酸、オクタデカン酸、オレイン酸、トール油脂肪酸及び
リノレイン酸からなる群より選択される請求項１のラテ
ックス組成物。
【請求項１５】　　アニオン系または非イオン系界面活
性剤をさらに含む請求項１のラテックス組成物。
【請求項１６】　　ラテックスが約６５重量％までの固
形分を含む請求項１のラテックス組成物。
【請求項１７】　　ポリ（オキシアルキレン）含有アル
キド樹脂が高分子成分（Ａ）の重量を基準として０．０
１〜約１０重量％の量で存在する請求項１のラテックス
組成物。
【請求項１８】　　ポリ（オキシアルキレン）含有アル
キド樹脂が高分子成分（Ａ）の重量を基準として約０．
１〜約５．０重量％の量で存在する請求項１７の組成物
。
【請求項１９】　　保護コロイドは高分子成分（Ａ）の
重量を基準として約０．１〜約１０重量％の量で存在す
る請求項１のラテックス組成物。
【請求項２０】　　保護コロイドは高分子成分（Ａ）の
重量を基準として約０．５〜約５重量％の量で存在する
請求項１９のラテックス組成物。
【請求項２１】　　アルキド樹脂：保護コロイドの重量
比は約４：１ないし約１：１２である請求項１のラテッ
クス組成物。
【請求項２２】　　アルキド樹脂：保護コロイドの重量
比は約２：１ないし約１：８である請求項２１のラテッ
クス組成物。
【請求項２３】　　アルキド樹脂：保護コロイドの重量
比は約４：３ないし約１：６である請求項２２のラテッ
クス組成物。
【請求項２４】　　（Ａ）（ｉ）　　水、（ｉｉ）　　
モノマー、（ｉｉｉ）　　保護コロイド、及び（ｉｖ）　　ポリオキシアルキレン含有アルキド樹脂よ
りなる混合物を一緒に混合し、そして（Ｂ）　　その混
合物を重合反応条件に付す、ことからなる安定化高分子
ラテックス組成物の製造方法。