JPH04198205A - 高屈折率レンズ用樹脂 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 、（産業上の利用分野） 本発明は、軽量で高屈折率であり、かつ透明性及び耐衝
撃性に優れたレンズ用樹脂に関するものである。

（従来の技術） 従来、プラヌチックエンズ用樹脂としては、ジエチレン
グリコールビスアリ〜ルカーデネート樹脂が広く用いら
れている。この樹脂は、耐衝撃性。

透明性に優れ、かつ光分散特性が良好である長所がある
が、屈折率が１．５０と低く、ガラスと同等の屈折を得
るには、レンズが肉厚になる欠点があった。

一方１種々のジアクリレート又はノメタクリレートは、
容易にラジカル重合して透明性に優れた樹脂を与えるこ
とが知られている。たとえば、臭累含有ビスフェノール
人骨格を有する一、）（メタ）アクリレート（％開昭５
９−１８４２１０号、特開昭５９−１９３９１５号公報
参照）％又はイオウ含有芳香族骨格を有するジ（メタ）
アクリレート（特開昭６０−２６０１０号、Ｉ￥１開昭
６２−１９５３５７号公報参照）などから得られるレン
ズ用樹脂は、高屈折率、高アツベ数等の優れ九光学特性
を示すことが知られている。

しかし、これらのジ（メタ）アクリレートの重合によっ
て得られる樹脂は、高度の架橋構造体のものであって、
耐熱性及び研磨性に優れているが。

その反面において脆くて、耐衝撃性に劣る欠点があった
。また、前記の臭素含有ビスフェノール人誘導体型の（
メタ）アクリレートの重合体は、臭素原子を含有するた
めに比重が大きく、かつ耐候性に劣る欠点があった。

オた１％開平２−１４１７０２号公報においては、ビス
−（メタ）アクリロキシメチルートリンクロデカンに、
インタエリスリトールテトラキス（β−チオプロピオネ
ート）などの多官能チオールを添加して重合させて耐衝
撃性を改良した樹脂の提案があり、この樹脂はアツベ数
も高いが、屈折率が１．５５以下と比較的に低い欠点が
あった。さらに、特開昭６３−３０９５０９号公報では
、チオールとジビニルベンゼンとの反応で得られた重合
性単量体を用いる提案がされているが、この場合にはラ
ジカル末端をピロガロールで処理する必要があるなどの
克服すべき問題点があった。

（発明の課題） 本発明は、従来のレンズ用樹脂の上記の種々の欠点を改
良し、透明で高屈折率であり、軽量で。

かつ耐衝撃性に優れたレンズ用樹脂を提供しようとする
ものである。

（課題の解決手段） 本発明の高屈折率レンズ用樹脂は、−量大（式中、には
０又は１〜１ｏの整数を示し、龜及びｂはそれぞれＯ又
は１〜４の整数を示す。）で表わされる含イオウエチレ
ン性不飽和単量体６０〜９９重量部と、−量大 （式中、Ｘは一般式 される基であり、ｍ及びｎはそれぞれ１〜８の整数を示
し、ｊばＯ又は１〜２の整数を示すａ）で表わされる三
価チオール１〜４０重量−とを含有する組成物を重合硬
化させてなる樹脂である。

本発明におけろ前記−量大（１）で表わされる含イオウ
エチレン性不飽和単量体はスチレンをチオエーテル鎖で
連結した構造を有するものであるが。

その場合のメチ２フ部分に対するチオエーテル鎖の結合
位置は０−ｌｍ−、およびｐ−のいずれでもよいが、ｍ
−およびｐ−が代表的である。また、このチオエーテル
鎖中にフェニレン基が存在する場合、その置換位置もｏ
−、ｍ＋、およびｐ−１のいずれで本よいが、ｍ−、お
よびｐ−が代表的である。またｋは好ましくは０又は１
〜６であり。

ａおよびｂは好ましくはそれぞれＯ〜２である。

畠とｂは同一であることが好ましい。

本発明における前記−量大（１）で表わされる含イオウ
エチレン性不飽和単量体のうちの、ｋが１である単量体
としては、たとえば下記の単量体があげられる。

これらの単量体は、クロルメチルスチレンとジメルカプ
タン化合物とを、水酸化カリウムなどのような塩基の存
在下で反応させることにより合成できる。

また、本発明における前記−量大（１）で表わされる単
量体としては、にの値が１〜１０の化合物の混合物（混
合単量体）も用いられる。このような混合単量体は、ジ
メルカプタン化合物とキシリレンジクロライドとを水酸
化カリウムのような塩基の存在下でまず反応させ、続い
てクロルメチルスチレンを加えて反応させることにより
合成することができる。

さらに、前記−量大ｆｌｌにおいてに＝０の単量体は、
メルカプトメチルスチレンとクロルメチルスチレンとを
、水酸化カリウムなど□の塩基の存在下で反応させるこ
とにより合成できる。

次に、本発明における前記−量大（ＩＩ）で表わされる
三価チオールの具体例としては、トリス〔２−（β−チ
オプロピオニルオキシ）エチル〕トリイソシアヌレート
、トリス（２−チオグリコニルオキシエチル）トリイソ
シアヌレート、トリス〔２−（β−チオグロピオニルオ
キシエトキシ）エチル〕トリイソシアヌレート、トリス
（２−チオグリコニルオキシエトキシエチル）トリイン
シアヌレート、トリス（３−（β−チオプロピオニルオ
キシ）グロビル〕トリイソシアヌレート、トリス（３−
チオグリコニルオキシプロピル）トリイソシアヌレート
などがあげられる。これらの化合物のうち特に好ましい
ものは、トリス〔２−（β−チオプロピオニルオキシ）
エチル〕トリイソシアヌレート、トリス（２−チオグリ
コニルオキシエチル）イソシアヌレート、トリス（３−
チオグリコニルオキシプロピル）である。

前記−量大（１１で表わされる単量体は、それを単独で
重合硬化させることができるが、得られる硬化樹脂は耐
衝撃性に劣るものである。

しかるに、本発明においては、前記−量大（１）で表わ
される単量体と、前記−量大（ＩＩ）で表わされる三価
チオールとを共重合させるので、得られる硬化樹脂は、
着色が少なく、面積度を向上でき、かつ耐衝撃性をも著
しく向上できる。その単量体（１１と三価チオール（Ｉ
Ｏとの共重合比率は、前者の６０〜９９重量部、好まし
くは７０〜９５重量部に対して、後者が１〜４０重量部
、好ましくは５〜３０重量部である。三価チオールの共
重合比率が低下すると耐衝撃性の改良効果が得られなく
なるし、その重合比率が多くなると、耐熱性が悪くなる
。

本発明において重合硬化させる組成物には、硬化樹脂物
性を損なわない範囲内において他の重合性単量体を含有
せしめることが可能である。この他の重合性単量体とし
ては、たとえば、（イ）スチレン、ビニルトルエン、メ
トキシスチレン、クロロスチレン、ブロモスチレン、ノ
クロロスチレン、ジグロモスチレ／、ジビニルベンゼン
、ビニルナフタレン、酢酸ビニルなどのビニル化合物、
（ロ）メチルメタクリレート、フェニルメタクリレート
。

フェニルアクリレート、クロロフェニルメタクリレート
、ブロモフェニルメタクリレート、ベンジルメタクリレ
ート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、グリシジ
ルメタクリレート、エポキレアクリレート、ジエチレン
グリコールジメタクリレート、トリエチレングリコール
ジメｌ’クリＬ／−ト、１，６−ヘキサンシオールジメ
タクリレート。

ビスフェノールＡエチレンオキサイド付加物のジメタク
リレート、テトラブロモビスフェノールＡエチレンオキ
サイド付加物のジメタクリレートなどの（メタ）アクリ
ル系化合物、（ハ）ジエチレングリコールビスアリルカ
ーブネート、ジアリルフタレート、エポキシコハク酸シ
アリル、アリルフェニルシラン、ジアリルジメチルシラ
ンなどのアリル化合物等があげられる。これらの含有さ
せることのできる他の重合性単量体の割合は、全不飽和
単量体の合計量に対して３０重量％以下である。

本発明における組成物の重合硬化は、−量的なラジカル
重合開始剤を用いる公知技術により容易に行なわせるこ
とができる。

そのラジカル重合開始剤には格別の制限がなく、一般の
同開始剤はすべて使用できる。その開始剤の具体例とし
ては、たとえばｔ−ブチル・々−オキシー２−ヘキサノ
エート、過酸化ベンゾイル、ジイソゾロビルオキシカー
がネート、ターンヤリーブチルパーオキシイソゾロビル
カーがネート、ジターシャリ−グチルパーオキサイドな
どの過酸化物、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビス
メチルバレロニトリルなどのアゾ化合物等があげられる
。開始剤は、不飽和単量体・の合計量に対して０．０１
〜１０重量％、好ましくは０．１〜５重量％である。

本発明において重合硬化させる組成物には酸化防止剤、
紫外線吸収剤、離型剤等を添加しておくことができる。

その重合硬化は、重合温度２０〜１２０℃で１〜７２時
間程度行なわせる。重合硬化させて得られる樹脂レンズ
は、ハードコート、反射防止コートなどの表面処理を行
なうことができる。

以下に、実施例及び比較例をあげて詳述する。

これらの例に記載の「部」は重量部を意味する。

また、これらの例に百ｅ載の樹脂の諸物性は下記により
測定したものである。

■　屈折率： アツベ屈折率を用いて、２５℃で測定した。

■　耐衝撃性： 厚さ２．０鯖の平板にＦＤＡ規格に基づき、鋼球（重さ
１６３ｇ、直径１５．９　ｔｍ　）を高さ１２７ｃｍよ
り垂直に落下させ、破損の発生しなかった場合を良好と
、破損した場合を不良と評価した。

実施例１ ｍ−ビス（（４−ビニルフェニル）メチルチオ〕キシリ
レン８５部、トリス〔２（β−チオゾロピオニルオキシ
）エチル〕トリイソシアヌレート１５部に、ｔ−ブチル
ｔ４−オキシー２−ヘキサノエート（日本油脂社命品名
　パーブチルＯ）Ｏ，Ｓ部を加え、４０℃で加熱しなが
ら均一に攪拌した。

次いで、その混合物を脱泡してから、ガラス板とシリコ
ーンゴムとで構成された直径４０ｍ、厚さ２簡の円板形
スイーサー内に注入し、５０℃から６０℃まで１時間か
けて予備重合させ、続いて７０℃で３時間、さらに１０
０℃で２時間加熱して重合硬化させた。

得られた硬化物は無色透明で、屈折率（ｎｄ　）が１．
６５．比重が１．２２．耐衝撃性が良好であった。

実施例２ ｍ−ビス（（４−ビニルフェニル）メチルチオ〕キシリ
レ／９５部、トリス（２−（β−チオプロピオニルオキ
シ）エチル〕トリイソシアヌレート５部を用い、そのほ
かは実施例１と同様にして得た組成物を、同様にして重
合硬化させた。

得られた硬化樹脂は、無色透明で、屈折率（ｎｄ　）が
１．６６、比重が１．２０．耐衝撃性が良好であった。

実施例３ 一般式 （式中のｋは１〜４の範囲内の整数であって。

その平均値が１，５である。） で表わされる単量体８５部、トリス〔２−（β−チオゾ
ロピオニルオキシ）エチル〕トリイ　°シアヌレート１
５部を用い、そのほかは実施例１と同様にして組成物を
調整し、同様にして加熱重合させた。

得られた硬化物は無色透明で、屈折率（ｎｄ）が１．６
５．比重が１．２２であり、かつその耐衝撃性が良好で
あった。

実施例４ 実施例３で用℃・たのと同じ単量体ｍ　７６．　ｓ部、
トリスＣ２−Ｃβ−チオプロピオニルオキシ）エチル〕
トリイソシアヌレ−）１３．５部、メチルメタクリレー
ト１０部を用い、そのほかは実施例１と同様にして組成
物を調整し、同様にして加熱重合させた。

得られた硬化物は無色透明で、屈折率（ｎｄ　殖”１．
６３．比重が１．２２であり、耐衝撃性が良好であった
。

比較例１ 実施例１において用い九ｍ−ビス〔（４−ビニルフェニ
ル）メチルチオ〕キシリレン８５部の代りに、同化合物
を１００部用い、かつトリス〔２（β−チオグゾロオニ
ルオキシ）エチル〕トリイソシアヌレートを全く用いず
に、そのほかは実施例１と同様にして組成物を調製し、
同様にして加熱重合させた。

得られた硬化物は無色透明で、屈折率（ｎｄ　沖−１、
６７、比重が１．１８であったが、耐衝撃性が不良であ
った。

（発明の効果） 本発明の高屈折率レンズ用樹脂は下記の優れた効果を奏
する。

■　透明性に優れ、屈折率が高い。

■　脆さが改良され、耐衝撃性に優れている。

■　ハロゲンｊ子の含有が必須でなく、比重が小さい。

１−２て、−゛

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、ｋは０又は１〜１０の整数を示し、ａ及びｂは
   それぞれ０又は１〜４の整数を示す。）で表わされる含
   イオウエチレン性不飽和単量体６０〜９９重量部と、一
   般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｘは一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼で表わ される基であり、ｍ及びｎはそれぞれ１〜８の整数を示
   し、ｌは０又は１〜２の整数を示す。〕で表わされる三
   価チオール１〜４０重量部とを含有する組成物を重合硬
   化させてなる高屈折率レンズ用樹脂。