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JPH04170552A - Electrophotosensitive material and copying machine and facsimile using this material - Google Patents

Electrophotosensitive material and copying machine and facsimile using this material

Info

Publication number
JPH04170552A
JPH04170552A JP2295238A JP29523890A JPH04170552A JP H04170552 A JPH04170552 A JP H04170552A JP 2295238 A JP2295238 A JP 2295238A JP 29523890 A JP29523890 A JP 29523890A JP H04170552 A JPH04170552 A JP H04170552A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
substituted
electrophotographic photoreceptor
intermediate layer
electrophotographic
layer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2295238A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Noriko Hirayama
典子 平山
Teigo Sakakibara
悌互 榊原
Takashi Koyama
隆 小山
Kiyoshi Sakai
酒井 清志
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Canon Inc
Original Assignee
Canon Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Canon Inc filed Critical Canon Inc
Priority to JP2295238A priority Critical patent/JPH04170552A/en
Publication of JPH04170552A publication Critical patent/JPH04170552A/en
Pending legal-status Critical Current

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Abstract

PURPOSE:To obtain stable potential characteristic and a good picture in all environments reaching under a high temperature high humidity from under a low temperature low humidity by using resin, which contains grafted polyamide resin containing a specific graft component, as an intermediate layer interposed between a supporter and a sensitive layer. CONSTITUTION:An intermediate layer contains polyamide resin having a unit component expressed by a formula I. In the formula, R<1> represents a hydrogen atom or a low class alkyl group, and R<2> represents substituted or not alkyl group, substituted or not alkenyl group, substituted or not aromatic circle, substituted or not heterocycle, substituted or not cycloalkyl group, having an O atom or an N atom in beta, gamma, delta places relating to a carbonyl group in the formula I. Here by providing grafted polyamide resin in the intermediate layer, environmental fluctuation such as decrease of dark part potential by increase of residual potential at a low temperature low humidity and by decrease of a barrier function under a high temperature high humidity can be prevented. In this way, stable potential characteristic and picture are obtained relating to all environments reaching under high temperature high humidity from under low temperature low humidity.

Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は電子写真感光体に関し、詳しくは導電性支持体
(以下、「支持体」と略称する)と感光層との間に設け
られた中間層の改良に関する。
[Detailed Description of the Invention] [Industrial Application Field] The present invention relates to an electrophotographic photoreceptor, and more specifically, to an electrophotographic photoreceptor provided between a conductive support (hereinafter referred to as "support") and a photosensitive layer. Concerning improvements to the intermediate layer.

[従来の技術] 一般に、カールソンタイプの電子写真感光体においては
、帯電−露光を繰り返したときに一定の画像濃度とカブ
リのない画像を形成するうえで暗部電位と明部電位の安
定性が重要になっている。
[Prior Art] In general, in Carlson type electrophotographic photoreceptors, the stability of dark area potential and bright area potential is important in forming a constant image density and fog-free image when charging and exposure are repeated. It has become.

この実現のために、支持体から感光層への電荷注入性改
良、支持体と感光層との接着性改良、感光層の塗工性向
上及び支持体上の欠陥の被覆などの機能を有する中間層
を支持体と感光層との間に設けることが提案されている
To achieve this, an intermediate layer has functions such as improving charge injection from the support to the photosensitive layer, improving adhesion between the support and the photosensitive layer, improving coatability of the photosensitive layer, and covering defects on the support. It has been proposed to provide a layer between the support and the photosensitive layer.

また、感光層を電荷発生層と電荷輸送層に機能分離した
積層構造を有するものが提案されているが、一般に電荷
発生層は極めて薄い層として、例えば0゜5μm程度で
設けられているため、支持体表面の欠陥、汚れ、付着物
または傷などが電荷発生層の膜厚を不均一とする原因と
なる。電荷発生層の膜厚が不均一であると感光体に感度
ムラを生じるので、電荷発生層をできるだけ均一なもの
とすることが要求されている。
In addition, a layered structure in which the photosensitive layer is functionally separated into a charge generation layer and a charge transport layer has been proposed, but the charge generation layer is generally provided as an extremely thin layer, for example, with a thickness of about 0.5 μm. Defects, dirt, deposits, scratches, etc. on the surface of the support cause the thickness of the charge generation layer to be non-uniform. If the thickness of the charge generation layer is non-uniform, uneven sensitivity will occur in the photoreceptor, so it is required that the charge generation layer be made as uniform as possible.

このようなことから電荷発生層と支持体との間にバリヤ
ー層としての機能、接着層としての機能および支持体上
の欠陥を被覆する機能を有する中間層を設けることが提
案されている。
For this reason, it has been proposed to provide an intermediate layer between the charge generating layer and the support, which functions as a barrier layer, an adhesive layer, and covers defects on the support.

これまで感光層と支持体との間に設ける層として、ポリ
アミド(特開昭46−47344号、特開昭52−25
638号、特開昭58−95351号)、ポリエステル
(特開昭52−20836号、特開昭54−26738
号)、ポリウレタン(特開昭49−10044号、特開
昭53−89435号)、カゼイン(特開昭55−10
3556号)、ポリペプチド(特開昭53−48523
号)、ポリビニルアルコール(特開昭52−10024
0号)、ポリビニルピロリドン(特開昭48−3093
6号)、酢酸ビニル−エチレン共重合体(特開昭48−
26141号)、無水マレイン酸エステル重合体(特開
昭52−10138号)、ポリビニルブチラール(特開
昭57−90639号、特開昭58−106549号)
、第四級アンモニウム塩含有重合体(特開昭51−12
6149号、特開昭56−60448号)、エチルセル
ロース(特開昭55−143564号)などを用いるこ
とが知られている。
Until now, polyamide (JP-A-46-47344, JP-A-52-25) has been used as a layer between the photosensitive layer and the support.
638, JP-A-58-95351), polyester (JP-A-52-20836, JP-A-54-26738)
), polyurethane (JP-A-49-10044, JP-A-53-89435), casein (JP-A-55-10)
No. 3556), polypeptide (Japanese Unexamined Patent Publication No. 53-48523)
No.), polyvinyl alcohol (JP-A-52-10024
No. 0), polyvinylpyrrolidone (Japanese Patent Application Laid-open No. 48-3093
No. 6), vinyl acetate-ethylene copolymer (Japanese Patent Application Laid-open No. 1973-
26141), maleic anhydride ester polymer (JP 52-10138), polyvinyl butyral (JP 57-90639, JP 58-106549)
, quaternary ammonium salt-containing polymer (JP-A-51-12
6149, JP-A-56-60448), ethyl cellulose (JP-A-55-143564), and the like are known to be used.

[発明が解決しようとする課題] しかしながら、前述の材料を支持体と感光層との間に介
在する中間層として用いた電子写真感光体では、温湿度
変化により中間層の抵抗が変化するために、低温低湿下
から高温高湿下の全環境に対して常に安定した電位特性
、画質を得るのが困難であった。
[Problems to be Solved by the Invention] However, in an electrophotographic photoreceptor using the above-mentioned material as an intermediate layer interposed between a support and a photosensitive layer, the resistance of the intermediate layer changes due to changes in temperature and humidity. However, it was difficult to always obtain stable potential characteristics and image quality in all environments, from low temperature and low humidity to high temperature and high humidity.

例えば、中間層の電気抵抗が高(なる低温低湿下では感
光体を繰り返し使用した場合、中間層に電荷が残留する
ため明部電位、残留電位が上昇しコピーした画像にカブ
リを生じたり、反転現像を行なう電子写真方式のプリン
ターにこのような感光体を用いた場合には画像の濃度が
薄くなったり、一定の画質を有するコピーが得られない
問題があった。
For example, if a photoreceptor is used repeatedly under low temperature and low humidity conditions, where the electrical resistance of the intermediate layer is high, charges remain in the intermediate layer, resulting in an increase in bright area potential and residual potential, which may cause fogging or inversion of copied images. When such a photoreceptor is used in an electrophotographic printer that performs development, there are problems in that the image density becomes low and copies with a certain image quality cannot be obtained.

また、高温高温下になると中間層の低抵抗化によりバリ
ヤー機能が低下し、支持体側からのキャリアー注入が増
え暗部電位が低下してしまう。このため、高温高温下で
はコピーした画像の濃度が薄くなったり、反転現像を行
なう電子写真方式のプリンターにこのような感光体を用
いた場合には、画像に黒点状の欠陥(黒ポチ)、および
カブリを生じ易くなるといった問題があった。
Furthermore, when exposed to high temperatures, the barrier function decreases due to the lower resistance of the intermediate layer, and carrier injection from the support side increases, resulting in a decrease in dark area potential. For this reason, the density of the copied image becomes thinner under high temperature conditions, and when such a photoreceptor is used in an electrophotographic printer that performs reversal development, the image may have black dot-like defects (black spots). Also, there was a problem that fogging was likely to occur.

したがって本発明の目的は低温低湿下から高温高湿下に
至る全環境に対して安定した電位特性と画像の得られる
電子写真感光体を提供することにある。
Therefore, an object of the present invention is to provide an electrophotographic photoreceptor that can provide stable potential characteristics and images in all environments ranging from low temperature and low humidity to high temperature and high humidity.

本発明の別の目的は支持体上の欠陥を十分に被覆できる
中間層を形成して、欠陥のない良好な画像の得られる電
子写真感光体を提供することにある。
Another object of the present invention is to provide an electrophotographic photoreceptor in which a good defect-free image can be obtained by forming an intermediate layer that can sufficiently cover defects on a support.

[課題を解決するための手段] 本発明の電子写真感光体は導電性支持体上に中間層を介
して感光層を設けた電子写真感光体において、該中間層
が、一般式[1]で示される単位成分を有するポリアミ
ド極脂を含有することを特徴とするものである。
[Means for Solving the Problems] The electrophotographic photoreceptor of the present invention is an electrophotographic photoreceptor in which a photosensitive layer is provided on a conductive support via an intermediate layer, and the intermediate layer is represented by the general formula [1]. It is characterized by containing a polyamide polar resin having the unit components shown.

(式中R’は水素原子又は低級アルキル基、R2は一般
式(1)中のカルボニル基に対してβ。
(In the formula, R' is a hydrogen atom or a lower alkyl group, and R2 is β to the carbonyl group in general formula (1).

γ、δ位にO原子又はN原子を持つ置換又は非置換アル
キル基、置換又は非置換アルケニル基、置換又は非置換
芳香族環置換又は非置換複素環、置換又は非置換シクロ
アルキル基を示す)。
Substituted or unsubstituted alkyl group, substituted or unsubstituted alkenyl group, substituted or unsubstituted aromatic ring, substituted or unsubstituted heterocycle, substituted or unsubstituted cycloalkyl group having an O or N atom at the γ or δ position) .

本発明のグラフト化ポリアミド樹脂はポリアミド樹脂主
鎖上に、高分子反応によって得られた一般式[1]で表
わされる単位成分から形成された重合体または共重合体
をグラフトして生成するグラフト化ポリアミド樹脂であ
る。
The grafted polyamide resin of the present invention is a grafted polyamide resin produced by grafting a polymer or copolymer formed from unit components represented by the general formula [1] obtained by polymer reaction onto the main chain of the polyamide resin. It is a polyamide resin.

本発明に用いられるグラフト化ポリアミドの主鎖を構成
するポリアミド樹脂としては、6−ナイロン、11−ナ
イロン、12−ナイロン、 6.6−ナイロン、 6.
10−ナイロンなどの各種ナイロン樹脂:および上記の
成分を含む共重合ナイロン樹脂;N−アルコキシメチル
化又はN−アルキル化されたナイロン樹脂:芳香族成分
を含むナイロン樹脂などが挙げられる。
Polyamide resins constituting the main chain of the grafted polyamide used in the present invention include 6-nylon, 11-nylon, 12-nylon, 6.6-nylon, 6.
Examples include various nylon resins such as 10-nylon, copolymerized nylon resins containing the above components, N-alkoxymethylated or N-alkylated nylon resins, and nylon resins containing aromatic components.

一方、グラフト側鎖を構成する成分は、前述−般式(I
)の単位成分単独の重合体でも、他の共重合し得る化合
物との共重合体であってもかまわない、共重合体の場合
グラフト側鎖中の一般式(1)の単位成分組成は50m
o1%以上であることが好ましく、更に好ましくは70
mo1%以上である。
On the other hand, the component constituting the graft side chain has the aforementioned general formula (I
) may be a single polymer or a copolymer with other copolymerizable compounds. In the case of a copolymer, the composition of the unit component of general formula (1) in the graft side chain is 50 m
It is preferably 1% or more, more preferably 70
The mo is 1% or more.

またグラフト化ポリアミド樹脂におけるグラフト部分の
含有率は10〜70wt%、特には15〜50wt%の
範囲が好ましい。
The content of the grafted portion in the grafted polyamide resin is preferably in the range of 10 to 70 wt%, particularly 15 to 50 wt%.

また、本発明に用いられるグラフト化ポリアミドは、感
光層用塗料に対する耐溶剤性を考慮して架橋して用いる
こともできる。架橋は通常、エポキシ化合物、メラミン
化合物などを用いて、塗膜形成後の加熱処理によって行
なわれる。ポリアミド成分にN−アルコキシメチル化ナ
イロン樹脂を用いた場合は、架橋剤を用いずに、クエン
酸、アジピン酸、酒石酸、マレモノ駿、次亜リン酸など
の酸触媒を用いて、加熱による自己架橋により、架橋体
を形成することもできる。
Further, the grafted polyamide used in the present invention may be crosslinked and used in consideration of solvent resistance to the coating material for the photosensitive layer. Crosslinking is usually carried out using an epoxy compound, a melamine compound, etc. by heat treatment after the coating is formed. When N-alkoxymethylated nylon resin is used as the polyamide component, self-crosslinking can be achieved by heating without using a crosslinking agent, using an acid catalyst such as citric acid, adipic acid, tartaric acid, maremonosun, or hypophosphorous acid. A crosslinked body can also be formed by.

本発明に用いられるポリアミド樹脂の主鎖成分は、例え
ば 什→千CHr−h−C刊− ■ CHiOCHs などの構造を単位成分として有する重合体、またはこれ
らの構造のうち2種以上を単位成分として有する共重合
体が挙げられる。このような主鎖成分の具体例を以下に
示す。
The main chain component of the polyamide resin used in the present invention is, for example, a polymer having a structure such as CHiOCHs as a unit component, or a polymer having two or more of these structures as a unit component. Examples include copolymers with Specific examples of such main chain components are shown below.

ポリアミド樹脂玉鎖の成分例 次に実際に本発明に用いられるグラフト化ポリアミド樹
脂の例を示す。
Examples of components of polyamide resin beads Next, examples of grafted polyamide resins actually used in the present invention will be shown.

とと9■ 本発明の電子写真感光体は前述のグラフト化ポリアミド
樹脂を中間層に含有させることにより、低温低湿下にお
ける残留電位の上昇および高温高温下におけるバリヤー
機能の低下による暗部電位の低下などの環境変動を防止
することができる。
Toto 9■ The electrophotographic photoreceptor of the present invention contains the above-mentioned grafted polyamide resin in the intermediate layer, thereby increasing the residual potential at low temperature and low humidity and lowering the dark area potential due to a decrease in barrier function at high temperature and high temperature. environmental changes can be prevented.

本発明におけるグラフト化ポリアミド樹脂は各環境下に
おいて体積抵抗の変動をあまり起こさない。従って、こ
の樹脂を中間層とした場合には、環境変動による抵抗変
化の少ない電子写真感光体を得ることができる0通常の
ポリアミド樹脂は常温常温下から高温高湿下にすると抵
抗が3ケタはど低くなったりするが、グラフト化ポリア
ミド樹脂は大きな変化を見せない。
The grafted polyamide resin in the present invention does not cause much variation in volume resistivity under various environments. Therefore, when this resin is used as an intermediate layer, it is possible to obtain an electrophotographic photoreceptor with little change in resistance due to environmental changes.Resistance of ordinary polyamide resins decreases by three digits when exposed to normal temperature to high temperature and high humidity. However, grafted polyamide resins do not show any major changes.

グラフト化ポリアミド樹脂の環境変動が少ない理由は定
かではないが、以下のような構造要因が考えられる。
The reason why the grafted polyamide resin is less susceptible to environmental changes is not clear, but the following structural factors may be considered.

(1)グラフト鎖を結合することにより、塗工膜形成時
に直線ポリマーよりアモルファス化、網目化しやすく内
部に保留した水又はイオン等の導電物質を保持しやすい
(1) By bonding graft chains, it is easier to become amorphous or mesh than a linear polymer when forming a coating film, and it is easier to retain conductive substances such as water or ions retained inside.

(2)グラフト部分の極性基により、水、イオン性物質
等が吸着されやすい。
(2) Water, ionic substances, etc. are easily adsorbed due to the polar groups of the graft portion.

本発明に用いられるグラフト化ポリアミド樹脂は、主鎖
であるポリアミド樹脂に一般式(I)で示された単位成
分に相当するモノマーを高分子反応によりグラフトさせ
ることによって作成され得る。
The grafted polyamide resin used in the present invention can be prepared by grafting a monomer corresponding to the unit component represented by general formula (I) to the main chain polyamide resin by polymer reaction.

主鎖であるポリアミド樹脂は特に限定されるものではな
いが、構造上グラフト部分が重合してい(形をとること
が必要である。
Although the polyamide resin that is the main chain is not particularly limited, it is necessary that the graft portion is polymerized (formed) due to its structure.

一般的にアミド結合のN原子の接するメチン又はメチレ
ン基は活性度合ががなり強く、ラジカル化を起こしやす
いことが知られており、本発明に用いるポリアミド樹脂
もアミド結合のN原子に接する主鎖上の炭素原子にプロ
トンを有するものが好ましい。
In general, it is known that the methine or methylene group in contact with the N atom of the amide bond has a high degree of activity, is strong, and is likely to cause radicalization, and the polyamide resin used in the present invention also has a main chain Those having a proton on the upper carbon atom are preferred.

グラフト化を行なう高分子反応は主鎖とするポリアミド
樹脂及びグラフト成分となるモノマーをポリアミド樹脂
、千ツマ−とも溶解する適当な溶媒に溶かし、アゾビス
イソブチロニトリル(AIBN)、過駿化ベンゾイル等
のラジカル開始剤又は金属Naの様なイオン重合開始剤
を投入することにより、グラフト化ポリアミド樹脂を製
造することができる。
In the polymer reaction for grafting, the main chain polyamide resin and the monomer serving as the graft component are dissolved in a suitable solvent that dissolves both the polyamide resin and the monomer, and azobisisobutyronitrile (AIBN), peroxybenzoyl A grafted polyamide resin can be produced by adding a radical initiator such as or an ionic polymerization initiator such as metallic Na.

また、製造後のグラフト化ポリアミド中には、開始剤残
分等の不純物が残っている場合が多いので、使用前に再
沈、洗浄などの精製工程を加えることが好ましい。
Further, since impurities such as initiator residues often remain in the grafted polyamide after production, it is preferable to add purification steps such as reprecipitation and washing before use.

次に本発明に用いられるグラフト化ポリアミド樹脂とし
て前記樹脂例(3)の具体的合成例を示す。
Next, a specific synthesis example of the resin example (3) as the grafted polyamide resin used in the present invention will be shown.

く製造例〉 6−12−66−610四元共重合ナイロン(重量組成
比:  6/12/66/610 =2/1/2/2、
重量平均分子量140000) IO,2g、下記の一
般式で表わされる化合物 CH2フCH ■ 9.8 g、 AIBN 0.0002 gをメタノー
ル120g中に溶解し、40℃で3時間加熱撹拌しグラ
フト反応を行なった0次に室温に冷却した反応混合物溶
液をメタノール160gで希釈し、これをメチルエチル
ケトン(Mf:K) 2.0kg 、 n−ヘキサン1
.2 kgの混合溶剤中に滴下しグラフト化ポリアミド
の白色沈澱物を得た。この沈澱物を濾取した後、濾紙上
でMEK600gを用いて3回洗浄後濾別し、35℃で
6時間減圧乾燥を行ない、15.6gの樹脂[3]を得
た。
Production example> 6-12-66-610 quaternary copolymerized nylon (weight composition ratio: 6/12/66/610 = 2/1/2/2,
Weight average molecular weight: 140,000) 2 g of IO, 9.8 g of a compound represented by the following general formula, and 0.0002 g of AIBN were dissolved in 120 g of methanol, and the mixture was heated and stirred at 40°C for 3 hours to initiate a graft reaction. Next, the reaction mixture solution cooled to room temperature was diluted with 160 g of methanol, and this was mixed with 2.0 kg of methyl ethyl ketone (Mf:K), 1 part of n-hexane.
.. It was dropped into 2 kg of mixed solvent to obtain a white precipitate of grafted polyamide. This precipitate was collected by filtration, washed three times with 600 g of MEK on a filter paper, filtered, and dried under reduced pressure at 35° C. for 6 hours to obtain 15.6 g of resin [3].

本発明の中間層は前述の 〜←CH2−C十− ■ 〇        一般式[1] は一般式(1)中のカルボニル基に対してβ。The intermediate layer of the present invention is as described above. ~←CH2-C10- ■ 〇       General formula [1] is β with respect to the carbonyl group in general formula (1).

γ、δ位にO原子又はN原子を持つ置換又は非置換アル
キル基、置換又は非置換アルケニル基、置換又は非置換
芳香族環、置換又は非置換複素環、置換又は非置換シク
ロアルキル基を示す)のみで構成されていても、必要に
応じて他の樹脂、添加剤、導電性物質を加えた系で構成
されていてもよい。
Indicates a substituted or unsubstituted alkyl group, substituted or unsubstituted alkenyl group, substituted or unsubstituted aromatic ring, substituted or unsubstituted heterocycle, substituted or unsubstituted cycloalkyl group having an O atom or N atom at the γ or δ position ) alone, or may be composed of a system in which other resins, additives, and conductive substances are added as necessary.

ここで加える他の樹脂の例としては、共重合ナイロン、
N−アルコキシメチル化ナイロンなどのポリアミド、ポ
リエステル、ポリウレタン、ポリウレア、フェノール樹
脂などが挙げられる。添加剤の例としては、酸化チタン
、アルミナ、樹脂などの粉体類、界面活性剤、シリコー
ンレベリング剤、シランカップリング剤、チタネートカ
ップリング剤などが挙げられる。
Examples of other resins added here include copolymerized nylon,
Examples include polyamides such as N-alkoxymethylated nylon, polyesters, polyurethanes, polyureas, and phenolic resins. Examples of additives include powders such as titanium oxide, alumina, and resins, surfactants, silicone leveling agents, silane coupling agents, and titanate coupling agents.

導電性物質としては、アルミニウム、銅、ニッケル、銀
などの金属粉体、金属粉体および、金属短繊維;酸化ア
ンチモン、酸化インジウム、酸化スズなどの導電性金属
酸化物;ポリピロール、ポリアニリン、高分子電解質な
どの高分子導電材。
Examples of conductive substances include metal powders, metal powders, and short metal fibers such as aluminum, copper, nickel, and silver; conductive metal oxides such as antimony oxide, indium oxide, and tin oxide; polypyrrole, polyaniline, and polymers. Polymer conductive materials such as electrolytes.

カーボンファイバー、カーボンブラック、グラファイト
粉体;またはこれらの導電性物質で表面を被覆した導電
性粉体などが挙げられる。
Examples include carbon fiber, carbon black, graphite powder; or conductive powder whose surface is coated with these conductive substances.

本発明の中間層の厚さは、電子写真特性および支持体上
の欠陥を考慮して設定されるものであり、0.1〜50
μm程度まで設定し得るが、通常は0.5〜5μm、導
電性物質を添加したときは1〜30μmが好適である。
The thickness of the intermediate layer of the present invention is set in consideration of electrophotographic characteristics and defects on the support, and is 0.1 to 50
Although the thickness can be set up to about .mu.m, it is usually 0.5 to 5 .mu.m, and preferably 1 to 30 .mu.m when a conductive substance is added.

中間層の塗工は浸漬コーティング、スプレーコーティン
グ、ロールコーティングなどの方法で行なうことができ
る。
The intermediate layer can be applied by dip coating, spray coating, roll coating, or the like.

また、本発明ではバリヤー性のコントロールなど必要に
応じて、中間層上に樹脂を主成分とする第二の中間層を
設けることができる。
Further, in the present invention, a second intermediate layer containing resin as a main component can be provided on the intermediate layer as necessary for controlling barrier properties.

この第二の中間層に用いられる樹脂材料としては、一般
式(I)のポリアミドの他にポリアミド、ポリエステル
、ポリウレタン、ポリウレア、フェノール樹脂などが挙
げられる。
Examples of the resin material used for this second intermediate layer include polyamide, polyester, polyurethane, polyurea, phenol resin, etc. in addition to the polyamide of general formula (I).

この第二の中間層の厚さは、0.1〜5μmが好適であ
り、前述の中間層と同様の方法により塗工される。
The thickness of this second intermediate layer is preferably 0.1 to 5 μm, and is coated by the same method as the above-mentioned intermediate layer.

本発明においては、感光層は単一層型でも、電荷発生層
と電荷輸送層に機能分離した積層構造型でも良い。
In the present invention, the photosensitive layer may be of a single layer type or a laminated structure type in which a charge generation layer and a charge transport layer are separated in function.

積層構造型感光体の電荷発生層はスーダンレッド、グイ
アンプル−などのアゾ顔料、ピレンキノン、アントアン
トロンなどのキノン顔料、キノシアニン顔料、ペリレン
顔料、インジゴ、チオインジゴなどのインジゴ顔料、ア
ズレニウム塩原料、銅フタロシアニン、チタニルオキソ
フタロシアニンなどのフタロシアニン顔料などの電荷発
生物質をポリビニルブチラール、ポリスチレン、ポリ酢
酸ビニル、アクリル樹脂、ポリビニルピロリドン、エチ
ルセルロース、酢酸酪酸セルロースなどの結着剤樹脂に
分散させて、この分散液を前述の中間層の上に塗工する
ことによって形成できる。このような、電荷発生層の膜
厚は、5tLm以下、好ましくは0.05〜2μmであ
る。
The charge generation layer of the laminated photoreceptor contains azo pigments such as Sudan red and Guianpuru, quinone pigments such as pyrenequinone and anthinthrone, quinocyanine pigments, perylene pigments, indigo pigments such as indigo and thioindigo, raw materials for azulenium salts, copper phthalocyanine, A charge generating material such as a phthalocyanine pigment such as titanyl oxophthalocyanine is dispersed in a binder resin such as polyvinyl butyral, polystyrene, polyvinyl acetate, acrylic resin, polyvinyl pyrrolidone, ethyl cellulose, cellulose acetate butyrate, and this dispersion is used as described above. It can be formed by coating on the intermediate layer. The thickness of such a charge generation layer is 5 tLm or less, preferably 0.05 to 2 μm.

電荷発生層の上に設ける電荷輸送層は主鎖または側鎖に
ビフェニレン、アントラセン、ピレン、フェナントレン
なとの構造を有する多環芳香族化合物、インドール、カ
ルバゾール、オキサジアゾール、ピラゾリンなどの含窒
素環式化合物、ヒドラゾン化合物、スチリル化合物など
の電荷輸送、性物質を成膜性を有する樹脂に溶解させた
塗工液を用いて形成される。このようにして形成する理
由は、電荷輸送性物質が一般に低分子量で、それ自身で
は成膜性に乏しいためである。
The charge transport layer provided on the charge generation layer is a polycyclic aromatic compound having a structure such as biphenylene, anthracene, pyrene, or phenanthrene in the main chain or side chain, or a nitrogen-containing ring such as indole, carbazole, oxadiazole, or pyrazoline. It is formed using a coating liquid in which a charge-transporting substance such as a compound of the formula formula, a hydrazone compound, or a styryl compound is dissolved in a resin having film-forming properties. The reason why it is formed in this way is that the charge transporting substance generally has a low molecular weight and has poor film-forming properties by itself.

このような成膜性を有する樹脂としてはポリエステル、
ポリカーボネート、ポリメタクリル駿エステル、ポリス
チレンなどが挙げられる。
Examples of resins with such film-forming properties include polyester,
Examples include polycarbonate, polymethacrylic ester, and polystyrene.

電荷輸送層の厚さは5〜40μm、好ましくは10〜3
0μmである。
The thickness of the charge transport layer is 5 to 40 μm, preferably 10 to 3 μm.
It is 0 μm.

また、本発明では、ポリビニルカルバゾール、ポリビニ
ルアントラセンなどの有機光導電性ポリマー層;セレン
蒸着層、セレン−テルル蒸着層、アモルファスシリコン
層なども感光層に用いることができる。
Further, in the present invention, an organic photoconductive polymer layer such as polyvinylcarbazole or polyvinylanthracene; a selenium vapor deposition layer, a selenium-tellurium vapor deposition layer, an amorphous silicon layer, etc. can also be used as the photosensitive layer.

本発明においては光導電層の構成として前記の層構成以
外に電荷輸送層上に電荷発生層を設けた層構成も可能で
ある。
In the present invention, as the structure of the photoconductive layer, in addition to the layer structure described above, a layer structure in which a charge generation layer is provided on a charge transport layer is also possible.

一方、本発明で用いる支持体は導電性を有するものであ
れば、何れのものでもよく、例えばアルミニウム、銅、
クロム、ニッケル、亜鉛、ステンレスなどの金属をドラ
ムまたはシート状に成型したもの、アルミニウムや銅な
どの金属箔をプラスチックフィルムにラミネートしたも
の、アルミニウム、酸化インジウム、酸化スズなどをプ
ラスチックフィルムに蒸着したもの、あるいは、導電性
物質を単独または適当なバインダー樹脂とともに塗布し
て導電層を設けた金属、プラスチックフィルム、紙など
が挙げられる。
On the other hand, the support used in the present invention may be any material as long as it has conductivity, such as aluminum, copper,
Metals such as chromium, nickel, zinc, and stainless steel molded into drums or sheets; metal foils such as aluminum and copper laminated on plastic films; and plastic films with aluminum, indium oxide, tin oxide, etc. vapor-deposited on them. Alternatively, examples include metal, plastic film, paper, etc. in which a conductive layer is provided by applying a conductive substance alone or together with a suitable binder resin.

この導電層に用いられる導電性物質としては、アルミニ
ウム、銅、ニッケル、銀などの金属粉体、金属箔および
、金属短繊維:酸化アンチモン、酸化インジウム、酸化
スズなどの導電性金酸酸化物:ボリビロール、ポリアニ
リン、高分子電解質等の高分子導電材:カーボンファイ
バー、カーボンブラック、グラファイト粉体;有機およ
び無機の電解質;またはこれらの導電性物質で表面を被
覆した導電性粉体などが挙げられる。
The conductive substances used in this conductive layer include metal powders such as aluminum, copper, nickel, and silver, metal foils, and short metal fibers; conductive gold oxides such as antimony oxide, indium oxide, and tin oxide; Examples include conductive polymer materials such as volivirol, polyaniline, and polymer electrolytes: carbon fiber, carbon black, and graphite powder; organic and inorganic electrolytes; and conductive powders whose surfaces are coated with these conductive substances.

また、導電層に用いられるバインダー樹脂としては、ポ
リアミド、ポリエステル、アクリル樹脂、ポリアミノ酸
エステル、ポリ酢酸ビニル、ポリカーボネート、ポリビ
ニルホルマール、ポリビニルブチラール、ポリビニルア
ルキルエーテル、ポリアルキレンエーテル、ポリウレタ
ンエラストマーなとの熱可塑性樹脂や、熱硬化性ポリウ
レタン、フェノール樹脂、エポキシ樹脂などの熱硬化性
樹脂が挙げられる。
Binder resins used in the conductive layer include thermoplastics such as polyamide, polyester, acrylic resin, polyamino acid ester, polyvinyl acetate, polycarbonate, polyvinyl formal, polyvinyl butyral, polyvinyl alkyl ether, polyalkylene ether, and polyurethane elastomer. Examples include resins and thermosetting resins such as thermosetting polyurethane, phenol resin, and epoxy resin.

導電性物質とバインダー樹脂の混合比は5:1〜1:5
程度である。この混合比は導電層の抵抗値、表面性、塗
布適性などを考慮して決められる。
The mixing ratio of conductive material and binder resin is 5:1 to 1:5
That's about it. This mixing ratio is determined in consideration of the resistance value, surface properties, coating suitability, etc. of the conductive layer.

導電性物質が粉体の場合にはボールミル、ロールミル、
サンドミルなどを用いて常法により混合物を調製して用
いる。
If the conductive substance is a powder, use a ball mill, roll mill,
A mixture is prepared and used in a conventional manner using a sand mill or the like.

また、他の添加剤として界面活性剤、シランカップリン
グ剤、チタネートカップリング剤、シリコーンオイル、
シリコーンレベリング剤などを添加してもよい。
In addition, other additives include surfactants, silane coupling agents, titanate coupling agents, silicone oil,
A silicone leveling agent or the like may also be added.

本発明の電子写真感光体は複写機、レーザープリンター
、LEDプリンター、液晶シャ・ツター式プリンターな
どの電子写真装置一般に適用し得るが、さらに電子写真
技術を応用してデイスプレー、記録、軽印刷、製版、フ
ァクシミリなどの装置にも幅広く適用し得るものである
The electrophotographic photoreceptor of the present invention can be applied to general electrophotographic devices such as copying machines, laser printers, LED printers, and liquid crystal shutter type printers. It can also be widely applied to devices such as plate making and facsimile machines.

以下に、具体的実施例を挙げて、本発明をさらに詳しく
説明する。
The present invention will be explained in more detail below with reference to specific examples.

夫施■ユ 酸化スズ(酸化アンチモン10%含有)で被覆した導電
性酸化チタン粉体50部、フェノール樹脂25部、メチ
ルセロソルブ20部、メタノール5部およびシリコーン
オイル(ポリジメチルシロキサンポリオキシアルキレン
共重合体、平均分子量3000) 0.1)02部をφ
1韮ガラスピーズを用いたサンドミル装置で2時間混合
分散して導電層用塗料を調製した。
Fuse ■ 50 parts of conductive titanium oxide powder coated with tin oxide (containing 10% antimony oxide), 25 parts of phenolic resin, 20 parts of methyl cellosolve, 5 parts of methanol, and silicone oil (polydimethylsiloxane polyoxyalkylene copolymer) Combined, average molecular weight 3000) 0.1)02 parts φ
A coating material for a conductive layer was prepared by mixing and dispersing the mixture for 2 hours using a sand mill device using 1.1 glass beads.

アルミニウムシリンダー(φ30mmx 260 mm
)上に、上記塗料を浸漬塗布し、140℃で30分間乾
燥させ、膜厚2Q/imの導電層を形成した。
Aluminum cylinder (φ30mm x 260mm
), the above paint was applied by dip coating and dried at 140°C for 30 minutes to form a conductive layer with a film thickness of 2Q/im.

次に、前述した第1表に例示の重合体[1部5部をメタ
ノール95部に溶解し、中間層用塗料を調製した。
Next, 1 part and 5 parts of the polymer shown in Table 1 above was dissolved in 95 parts of methanol to prepare a paint for the intermediate layer.

この塗料を、上記導電層上に浸漬塗布し、100℃で1
5分間乾燥させ、膜厚0.8μmの中間層を形成した。
This paint was applied by dip coating onto the conductive layer and heated to 100℃ for 1 hour.
It was dried for 5 minutes to form an intermediate layer with a thickness of 0.8 μm.

次に構造式のジスアゾ顔料3部、 ポリビニルベンザール(ベンザール化率75%、重量平
均分子量25000 ) 2部およびシクロへキサノン
35部をφ1mmガラスピーズを用いたサンドミル装置
で20時間分散した後、メチルエチルケトン(MEK)
60部を加えて電荷発生層用分散液を調製した。この分
散液を上記それぞれの中間層上に浸漬塗布し、80℃で
20分間乾燥させ、膜厚0.15μmの電荷発生層を形
成した。
Next, 3 parts of the disazo pigment of the structural formula, 2 parts of polyvinylbenzal (benzalization rate 75%, weight average molecular weight 25,000) and 35 parts of cyclohexanone were dispersed for 20 hours in a sand mill apparatus using φ1 mm glass beads, and then methyl ethyl ketone was dispersed. (MEK)
A dispersion liquid for a charge generation layer was prepared by adding 60 parts. This dispersion was dip coated onto each of the above intermediate layers and dried at 80° C. for 20 minutes to form a charge generation layer with a thickness of 0.15 μm.

次に、構造式 のスチリル化合物10部およびポリカーボネート(重量
平均分子量52000 ) l 0部をジクロルメタン
20部、モノクロルベンゼン40部の混合溶媒中に溶解
し、この溶液を上記の電荷発生層上に浸漬塗布し、12
0℃で60分間乾燥させ、膜厚18μmの電荷輸送層を
形成した。
Next, 10 parts of the styryl compound of the structural formula and 0 parts of polycarbonate (weight average molecular weight 52,000) were dissolved in a mixed solvent of 20 parts of dichloromethane and 40 parts of monochlorobenzene, and this solution was applied by dip coating onto the above charge generation layer. 12
It was dried at 0° C. for 60 minutes to form a charge transport layer with a thickness of 18 μm.

このようにして製造した電子写真感光体を、帯電−露光
−現像−転写−クリーニングのプロセスを1.5秒サイ
クルで繰り返す反転現像方式のレーザープリンターに取
り付け、常温常温下(23℃、50%RH)および高温
高温下(30℃、85%RH)の環境で電子写真特性の
評価を行なった。
The electrophotographic photoreceptor produced in this way was attached to a reversal development type laser printer that repeats the process of charging, exposing, developing, transferring, and cleaning in a 1.5-second cycle. ) and high temperature environments (30° C., 85% RH).

この結果、第2表に示すように実施例1の感光体では、
暗部電位(V O)と明部電位(vL)の差が大きく、
十分な電位コントラストが得られたとともに、高温高湿
下でも暗部電位(■。)は安定し、黒点上の欠陥(黒ポ
チ)、カブリのない良好な画像が得られた。
As a result, as shown in Table 2, in the photoreceptor of Example 1,
The difference between the dark area potential (V O) and the light area potential (vL) is large,
Sufficient potential contrast was obtained, the dark area potential (■.) was stable even under high temperature and high humidity, and good images were obtained without defects on black spots (black spots) or fog.

支五拠l二二 中間層用塗料として第1表に例示の重合体樹脂(5)、
(10)、(14)及び(21)をそれぞれ用いたほか
は、実施例1と同様にして電子写真感光体を製造し、そ
れぞれ実施例2〜5とした。
Polymer resin (5) exemplified in Table 1 as a paint for the intermediate layer,
Electrophotographic photoreceptors were produced in the same manner as in Example 1 except that (10), (14), and (21) were used, respectively, to give Examples 2 to 5, respectively.

これらの感光体を実施例1と同様にして評価したところ
、いずれも高温高温下でも暗部電位(Vo)は安定し、
黒点上の欠陥(黒ポチ)、カブリのない良好な画像が得
られた。
When these photoreceptors were evaluated in the same manner as in Example 1, the dark potential (Vo) of all of them was stable even under high and high temperatures.
A good image was obtained with no defects on black spots (black spots) or fog.

この結果を第2表に示す。The results are shown in Table 2.

LL医ユ 中間層用塗料として前記のポリアミド樹脂の代わりに、
N−メトキシメチル化6ナイロン(重量平均分子量13
0000、メトキシメチル基置換率28%)を用いたほ
かには、実施例1と同様にして電子写真感光体を製造し
、比較例1とした。
Instead of the above-mentioned polyamide resin as a paint for the LL medical intermediate layer,
N-methoxymethylated nylon 6 (weight average molecular weight 13
An electrophotographic photoreceptor was produced in the same manner as in Example 1, and used as Comparative Example 1, except that 0000 and methoxymethyl group substitution ratio of 28% were used.

この感光体を実施例1と同様にして評価したところ、高
温高湿下になると帯電能が悪化し、暗部電位(vo)の
低下が見られ、画像上には黒点上の欠陥(黒ポチ)が発
生するようになった。
When this photoreceptor was evaluated in the same manner as in Example 1, it was found that under high temperature and high humidity conditions, the charging ability deteriorated, the dark area potential (vo) decreased, and there were defects on the image (black spots). started to occur.

この結果を第2表に示す。The results are shown in Table 2.

K五丞亙 第1表に例示の重合体樹脂[28] 5部をメタノール
95部に溶解し、中間層用塗料を調製した。
Five parts of the polymer resin [28] listed in Table 1 of K Gojo was dissolved in 95 parts of methanol to prepare a paint for the intermediate layer.

この塗料を、アルミニウムシリンダー(φ30mmX 
360 m+n)上に漫11[塗布し、100”Cで1
5分間乾燥させ、膜厚1.5μmの中間層を形成した。
Apply this paint to an aluminum cylinder (φ30mm
360m+n) and coated with 11[cm] at 100"
It was dried for 5 minutes to form an intermediate layer with a thickness of 1.5 μm.

次に、特開昭61−239248号公報(対応:USP
、第4.728,592号明細書)に開示されている製
造例に従って得られたチタニルフタロシアニン顔料4部
、ポリビニルブチラール(ブチラール化率68%、重量
平均分子量32000 ) 2部およびシクロへキサノ
ン34部をφ1mmガラスピーズを用いたサンドミル装
置で20時間分散した後、テトラヒドロフラン(THF
)60部を加えて電荷発生層用分散液を調製した。この
分散液を上記それぞれの中間層上に浸漬塗布し、80”
Cで15分間乾燥させ、膜厚0.15μmの電荷発生層
を形成した。
Next, JP-A No. 61-239248 (correspondence: USP
, 4 parts of titanyl phthalocyanine pigment obtained according to the production example disclosed in Patent No. 4,728,592), 2 parts of polyvinyl butyral (butyral conversion rate: 68%, weight average molecular weight: 32,000), and 34 parts of cyclohexanone. After dispersing for 20 hours in a sand mill device using φ1 mm glass beads, tetrahydrofuran (THF
) to prepare a dispersion for a charge generation layer. This dispersion was dip coated onto each of the above intermediate layers, and
C for 15 minutes to form a charge generation layer with a thickness of 0.15 μm.

次に、実施例1で用いたスチリル化合物1o部およびポ
リカーボネート (重量平均分子量63000)10部
をジクロルメタン15部、モノクロルベンゼン45部の
混合溶媒中に溶解し、この溶液を上記の電荷発生層上に
浸漬塗布し、120’Cで60分間乾燥させ、膜厚20
μmの電荷輸送層を形成した。
Next, 10 parts of the styryl compound used in Example 1 and 10 parts of polycarbonate (weight average molecular weight 63,000) were dissolved in a mixed solvent of 15 parts of dichloromethane and 45 parts of monochlorobenzene, and this solution was applied onto the above charge generation layer. Dip coating, drying at 120'C for 60 minutes, film thickness 20
A charge transport layer of .mu.m was formed.

このようにして製造した電子写真感光体を、帯電−露光
一現像一転写一りニーニングのプロセスを1.5秒サイ
クルで繰り返す複写機に取り付けた。
The electrophotographic photoreceptor thus produced was attached to a copying machine in which a process of charging, exposure, development, transfer, and kneading was repeated in a 1.5 second cycle.

この感光体に対して低温低湿下(15℃、10%RH)
の環境で電子写真特性の評価を行なったところ、第3表
に示すように、この感光体は暗部電位(Vo)と明部電
位(V L)との差が太き(、十分な電位コントラスト
が得られた。さらに、連続1000枚の画像を出したと
ころ、明部電位(v L)の上昇も少なく安定した画像
が得られた。
For this photoreceptor, under low temperature and low humidity (15°C, 10%RH)
When the electrophotographic characteristics were evaluated in an environment of Furthermore, when 1000 consecutive images were produced, stable images were obtained with little increase in bright area potential (vL).

K五医二二11 中間層用塗料として第1表に例示の重合体樹脂(3)、
(7)、(18)及び(3o)のポリアミド樹脂をそれ
ぞれ用いたほかは、実施例6と同様にして電子写真感光
体を製造し、それぞれ実施例7〜10とした。
K5 Medical 2211 Polymer resin (3) exemplified in Table 1 as a paint for the intermediate layer,
Electrophotographic photoreceptors were produced in the same manner as in Example 6, except that polyamide resins (7), (18), and (3o) were used, respectively, to give Examples 7 to 10, respectively.

これらの感光体を実施例6と同様にして評価したところ
、いずれの感光体も暗部電位(vo)と明部電位(VL
)との差が大きく、十分な電位コントラストが得られる
とともに連続1000枚の画像を出しても、明部電位(
V t、)の上昇が少な(安定した画像が得られた。
When these photoreceptors were evaluated in the same manner as in Example 6, all photoreceptors had a dark area potential (vo) and a bright area potential (VL).
), and sufficient potential contrast can be obtained, and even if 1000 consecutive images are produced, the bright area potential (
A stable image was obtained with a small increase in V t, ).

この結果を第3表に示す。The results are shown in Table 3.

庭較五l 中間層用塗料として前述のポリアミド樹脂の代わりに、
アルコール可溶性共重合ナイロン(重量平均分子量70
0(10)を用いたほかは、実施例6と同様にして電子
写真感光体を製造し、比較例2とした。
As an intermediate layer paint, instead of the polyamide resin mentioned above,
Alcohol-soluble copolymerized nylon (weight average molecular weight 70
An electrophotographic photoreceptor was produced as Comparative Example 2 in the same manner as in Example 6, except that 0(10) was used.

この感光体を実施例6と同様にして評価したところ、連
続1000枚の繰り返しで明部電位(VL)が上昇し、
画像上にはカブリを生じるようになった。
When this photoreceptor was evaluated in the same manner as in Example 6, the bright area potential (VL) increased after repeating 1000 consecutive sheets.
Fog started to appear on the image.

この結果を第3表に示す。The results are shown in Table 3.

夫i叢1ユ 10%の酸化アンチモンを含有する酸化スズで被覆した
導電性酸化チタン粉体35部、ルチル型酸化チタン粉体
30部、前述の第1表に例示の重合体樹脂(4)20部
、メタノール20部、2一ブロパノール10部をφ闘の
ガラスピーズを用いたサンドミル装置で2時間混合分散
して導電層用塗料を調製した。
35 parts of conductive titanium oxide powder coated with tin oxide containing 10% antimony oxide, 30 parts of rutile-type titanium oxide powder, polymer resin (4) as exemplified in Table 1 above. 20 parts of methanol, and 10 parts of 2-propanol were mixed and dispersed for 2 hours in a sand mill using a φ-sized glass bead to prepare a coating material for a conductive layer.

アルミニウムシリンダー(φ60 mmX 260 m
n+)上に、上記塗料を浸漬塗布し、160℃で30分
間乾燥させ、膜厚16μmの中間層を形成した。
Aluminum cylinder (φ60 mm x 260 m
The above coating material was dip-coated onto (n+) and dried at 160° C. for 30 minutes to form an intermediate layer with a thickness of 16 μm.

次に、アルコール可溶性共重合ナイロン(重量平均分子
量60000 ) 5部をメタノール95部に溶解し、
上記中間層上に浸漬塗布後、80℃で20分間乾燥させ
、膜厚0.5 LLmの第二の中間層を形成した。
Next, 5 parts of alcohol-soluble copolymerized nylon (weight average molecular weight 60,000) was dissolved in 95 parts of methanol,
After dip coating on the above intermediate layer, it was dried at 80° C. for 20 minutes to form a second intermediate layer having a film thickness of 0.5 LLm.

次に、構造式 のジスアゾ顔料2部、ポリビニルブチラール(ブチラー
ル化率78%、重量平均分子量19000 )  1部
およびシクロへキサノン30部をφ1mmガラスピーズ
を用いたサンドミル装置で20時間分散した後、メチル
エチルケトン(MEK)65部を加えて電荷発生層用分
散液を調製した。この分散液を第二の中間層上に浸漬塗
布し、80℃で15分間乾燥させ、膜厚0.15μmの
電荷発生層を形成した。
Next, 2 parts of the disazo pigment of the structural formula, 1 part of polyvinyl butyral (butyralization rate 78%, weight average molecular weight 19000) and 30 parts of cyclohexanone were dispersed for 20 hours in a sand mill device using φ1 mm glass beads, and then methyl ethyl ketone was dispersed for 20 hours. A dispersion liquid for a charge generation layer was prepared by adding 65 parts of (MEK). This dispersion was dip coated onto the second intermediate layer and dried at 80° C. for 15 minutes to form a charge generation layer with a thickness of 0.15 μm.

次に、構造式 のヒドシゾン化合物10部およびポリカーボネート(重
量平均分子量52000 ) 10部をジクロルメタン
20部、モノクロルベンゼン40部の混合溶媒中に溶解
し、この溶液を上記の電荷発生層上に浸漬塗布し、12
0℃で60分間乾燥させ、膜厚18μmの電荷輸送層を
形成した。
Next, 10 parts of the hydrosizone compound having the structural formula and 10 parts of polycarbonate (weight average molecular weight 52,000) were dissolved in a mixed solvent of 20 parts of dichloromethane and 40 parts of monochlorobenzene, and this solution was applied by dip coating onto the above charge generation layer. , 12
It was dried at 0° C. for 60 minutes to form a charge transport layer with a thickness of 18 μm.

このようにして製造した電子写真感光体を、帯電−露光
一現像一転写一クリーニングのプロセスを1.0秒サイ
クルで繰り返す複写機に取り付けた。
The electrophotographic photoreceptor thus produced was attached to a copying machine in which a process of charging, exposure, development, transfer, and cleaning was repeated in a 1.0 second cycle.

この感光体に対して低温低湿下(10℃、10%RH)
の環境で電子写真特性の評価を行なったところ、第4表
に示すように、この感光体は暗部電位(vo)と明部電
位(VL)との差が大きく、十分な電位コントラストが
得られた。さらに、連続1000枚の画像を出したとこ
ろ、明部電位(VL)の上昇も少なく安定した画像が得
られた。
For this photoreceptor, under low temperature and low humidity (10℃, 10%RH)
When the electrophotographic characteristics were evaluated in an environment of Ta. Furthermore, when 1000 images were continuously produced, stable images were obtained with little increase in bright area potential (VL).

K置皿ユニ 第二の中間層を設けなかったほかには実施例11と同様
にして基材側から中間層、電荷発生層および電荷輸送層
を形成し、実施例12の電子写真感光体を製造した。
The intermediate layer, charge generation layer and charge transport layer were formed from the base material side in the same manner as in Example 11 except that the second intermediate layer was not provided, and the electrophotographic photoreceptor of Example 12 was prepared. Manufactured.

この感光体を実施例11と同様にして評価したところ、
暗部電位(V O)と明部電位fv L)との差が大き
く、十分な電位コントラストが得られるとともに連続1
000枚の画像を出しても、明部電位(VL)の上昇が
少なく安定した画像が得られた。この結果を第4表に示
す。
When this photoreceptor was evaluated in the same manner as in Example 11,
The difference between the dark area potential (V O) and the bright area potential (fvL) is large, and sufficient potential contrast is obtained and continuous 1
Even after producing 000 images, stable images were obtained with little increase in bright area potential (VL). The results are shown in Table 4.

二艷医主及μユ 導電性酸化チタン粉体およびルチル型酸化チタン粉体を
含む中間層用塗料として前記ポリアミド樹脂の代わりに
、フェノール樹脂を用いたほかには、実施例11および
12と同様にして電子写真感光体を製造し、それぞれ比
較例3及び4とした。
The same as in Examples 11 and 12 except that a phenolic resin was used instead of the polyamide resin as the paint for the intermediate layer containing the electrically conductive titanium oxide powder and the rutile-type titanium oxide powder. Electrophotographic photoreceptors were produced as Comparative Examples 3 and 4, respectively.

この感光体を実施例11と同様にして評価したところ、
比較例3では連続1000枚の繰り返しで明部電位(V
 L)が上昇し、画像上にはカブリを生じるようになっ
た。また、中間層上に直接、電荷発生層、電荷輸送層を
設けた比較例4では、中間層のバリヤー性が不足し、支
持体側からの電荷注入が太き(暗部電位(V、)が低い
ため、画像形成に必要な電位コントラストが得られなか
った。
When this photoreceptor was evaluated in the same manner as in Example 11,
In Comparative Example 3, the bright area potential (V
L) increased, and fog appeared on the image. In addition, in Comparative Example 4 in which a charge generation layer and a charge transport layer were provided directly on the intermediate layer, the barrier property of the intermediate layer was insufficient, and the charge injection from the support side was large (the dark potential (V) was low). Therefore, the potential contrast necessary for image formation could not be obtained.

この結果を第4表に示す。The results are shown in Table 4.

第2表 第3表 第4表 [発明の効果〕 本発明の電子写真感光体は支持体と感光層との開に介在
する中間層として、前記一般式(I)のグラフト成分を
含有するグラフト化するポリアミド樹脂を含有する樹脂
を用いることにより、低温低湿下から高温高温下に至る
全環境において安定した電位特性と良好な画像を形成し
得る。
Table 2 Table 3 Table 4 [Effects of the Invention] The electrophotographic photoreceptor of the present invention has a graft containing the graft component of general formula (I) as an intermediate layer interposed between the support and the photosensitive layer. By using a resin containing a polyamide resin that oxidizes, stable potential characteristics and good images can be formed in all environments from low temperature and low humidity to high temperature and high temperature.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of drawings]

第1図は本発明の電子写真感光体を装着した転写式複写
機の模式的断面図、第2図は本発明の電子写真感光体を
プリンターとしたファクシミリシステムのブロック図で
ある。 [図中の主な符号] 11・・・ドラム型感光体 12・・・帯電手段 13・・・露光部 14・・・現像手段 15・・・転写手段 16・・・クリーニング手段 18・・・像定着手段 L・・・光像露光 P・・・転写材 代理人 弁理士  山 下  積 平
FIG. 1 is a schematic sectional view of a transfer copying machine equipped with the electrophotographic photoreceptor of the present invention, and FIG. 2 is a block diagram of a facsimile system using the electrophotographic photoreceptor of the invention as a printer. [Main symbols in the diagram] 11...Drum type photoreceptor 12...Charging means 13...Exposing section 14...Developing means 15...Transfer means 16...Cleaning means 18... Image fixing means L...Light image exposure P...Transfer material agent Patent attorney Sekihei Yamashita

Claims (8)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)導電性支持体上に中間層を介して感光層を有する
電子写真感光体において、該中間層が下記一般式[1]
で示される単位成分を有するポリアミド樹脂を含有する
ことを特徴とする電子写真感光体: ▲数式、化学式、表等があります▼一般式[1] (式中R^1は水素原子又は低級アルキル基、R^2は
一般式[1]中のカルボニル基に対してβ,γ,δ位に
酸素原子又は窒素原子を持つ置換又は非置換アルキル基
、置換又は非置換アルケニル基、置換又は非置換芳香族
環、置換又は非置換複素環、置換又は非置換シクロアル
キル基を示す)。
(1) In an electrophotographic photoreceptor having a photosensitive layer on a conductive support via an intermediate layer, the intermediate layer has the following general formula [1]
An electrophotographic photoreceptor characterized by containing a polyamide resin having a unit component represented by , R^2 is a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted alkenyl group, a substituted or unsubstituted aromatic group having an oxygen atom or nitrogen atom at the β, γ, or δ position relative to the carbonyl group in the general formula [1] group ring, substituted or unsubstituted heterocycle, substituted or unsubstituted cycloalkyl group).
(2)該中間層が導電性物質を含有することを特徴とす
る請求項1に記載の電子写真感光体。
(2) The electrophotographic photoreceptor according to claim 1, wherein the intermediate layer contains a conductive substance.
(3)導電性支持体が支持体基体と、その上に設けられ
た導電性物質およびバインダー樹脂を含有する導電層と
から構成される請求1又は2記載の電子写真感光体。
(3) The electrophotographic photoreceptor according to claim 1 or 2, wherein the conductive support comprises a support base and a conductive layer provided thereon containing a conductive substance and a binder resin.
(4)電子写真感光体、潜像形成手段、形成された潜像
を現像する手段及び現像された像を転写材に転写する手
段を有する電子写真装置において、該電子写真感光体が
請求項1に記載のものであることを特徴とする電子写真
装置。
(4) An electrophotographic apparatus comprising an electrophotographic photoreceptor, a latent image forming means, a means for developing the formed latent image, and a means for transferring the developed image to a transfer material, wherein the electrophotographic photoreceptor is the one according to claim 1. An electrophotographic device characterized by being as described in .
(5)請求項1に記載の電子写真感光体を備えた電子写
真装置及びリモート端末からの画像情報を受信する受信
手段を有することを特徴とするファクシミリ。
(5) A facsimile machine comprising an electrophotographic apparatus including the electrophotographic photoreceptor according to claim 1 and a receiving means for receiving image information from a remote terminal.
(6)請求項1に記載の電子写真感光体並びに帯電手段
、現像手段及びクリーニング手段の少なくとも1つを一
体に支持してユニットを形成し、装置本体に着脱自在の
単一ユニットとしたことを特徴とする装置ユニット。
(6) The electrophotographic photoreceptor according to claim 1 and at least one of the charging means, the developing means, and the cleaning means are integrally supported to form a unit, and the single unit is detachably attached to the main body of the apparatus. Characteristic equipment unit.
(7)請求項1に記載の電子写真感光体、潜像形成手段
、形成した潜像を現像する手段及び現像した像を転写材
に転写する手段を有することを特徴とする電子写真装置
(7) An electrophotographic apparatus comprising the electrophotographic photoreceptor according to claim 1, a latent image forming means, a means for developing the formed latent image, and a means for transferring the developed image onto a transfer material.
(8)請求項1に記載の電子写真感光体、潜像形成手段
及び現像した像を転写材に転写する手段を備えた電子写
真装置並びにリモート端末からなる画像情報を受信する
受信手段を有することを特徴とするファクシミリ。
(8) The electrophotographic photoreceptor according to claim 1, an electrophotographic apparatus comprising a latent image forming means and a means for transferring a developed image to a transfer material, and a receiving means for receiving image information from a remote terminal. A facsimile machine featuring
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Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7371491B2 (en) 2003-09-30 2008-05-13 Ricoh Company Limited Electrophotographic photoreceptor, method for manufacturing the electrophotographic photoreceptor, and image forming apparatus and process cartridge using the electrophotographic photoreceptor
US7442479B2 (en) 2004-07-08 2008-10-28 Ricoh Company, Limited Electrophotographic photoreceptor, and image forming apparatus and process cartridge using the electrophotographic photoreceptor
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US7670743B2 (en) 2005-03-04 2010-03-02 Ricoh Company, Ltd. Image forming method
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