JPH04159360A - 樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は、表面の外観が良好で、低い曲げ弾性率を有し
且つ高い熱変形温度を有する成形品を与える樹脂組成物
に関するものである。

〈従来技術〉 ポリカーボネート樹脂は優れた透明性、高い衝撃強度、
高い曲げ弾性率等優れた特性を有するがゆえに広く利用
されている。しかしながら、衝撃強度の厚み依存性、炭
化水素系溶剤によって劣化し易い等の欠点があり、また
用途によっては、曲げ弾性率の低いものが要求される。

ポリカーボネート樹脂に熱可塑性ポリウレタンを配合す
ることによって、厚み依存性の解消、炭化水素系溶剤に
対する抵抗性の改善、曲げ弾性率の低下が達成される。

しかしながら、ポリカーボネート樹脂に熱可塑性ポリウ
レタンを配合して得られる成形品は、その表面に流れ模
様が発生し、商品価値のないものであった。

また、特開平２−４３２５４号公報には、ポリカーボネ
ート樹脂に熱可塑性ポリウレタンと特定のグラフト重合
体を配合した組成物が提案され、特開昭６３−１５２６
６２号公報には、ポリカーボネート樹脂に特定のポリウ
レタンを配合した組成物が提案されている。しかしなが
ら、これら組成物を射出成形して得られる成形品表面に
も流れ模様が発生し、実用化にはまだ不充分なものしか
得られていない。

〈発明の目的〉 本発明は、表面の外観が良好で、＾い熱変形温度を有し
、且つ低い曲げ弾性率を有する成形品を与える樹脂組成
物を提供することを目的とするものである。

本発明者は上記目的を達成すべく、鋭意検討した結果、
ポリカーボネート樹脂に、熱可塑性ポリウレタンと共に
α−オレフィンとグリシジル（メタ）アクリレートとの
共重合体を配合することにより、上記問題点が解決され
ることを究明し、本発明を完成した。

〈発明の構成〉 本発明は、 （Ａ）ポリカーボネート樹脂　　３０〜８０重話％（Ｂ
Ｊ熱可塑性ポリウレタン　　７０〜２０重量％よりなる
樹脂組成物ｖｏｏｔｉｍ部に、（Ｃ）■α−オレフィン
と■グリシジルメタアクリレート及び／又はグリシジル
アクリレートとの共重合体　　　　０．５〜２０重１部
を配合してなる′ｍ［ｆ組成物に係るものである。

本発明における　（Ａ）成分であるポリカーボネート樹
脂Ｍ脂は二価フＩノ〜ルとカーボネート前駆体から溶液
法又は溶Ｗｉ法で製造されるものである。二価フＪノー
ルとしては、２．２−ビス（４−じドロキシフェニル）
プロパン（通称ごスフｌ、ノールＡ〉を主たる対象とす
るが、その一部又は全部を他の二価フェノールで置換え
てもよい。

他の二価フェノールとしては、例えばヒス＜４−ヒドロ
キシフェニル）メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ
フエニル）エタン、１．１−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）シクロヘキサン、２，２−じス（４−ヒドロキシ
−３−メチルフェニル）プロパン、２．２−ビス（４−
ヒトＯキシー３，５−ジブロムフにル）プロパン、ビス
（４−ヒドロキシフェニル）エーテル、ビス（４−仁ド
ロキシフエニルンサルファイド、ビス（４−ヒドロキシ
フエニル）スルホン等があげられる。カーボネート前駆
体とし２では、例えばカールボニルハライド、カルボニ
ルエステル、へロボルメート等があげられる。

ポリカーボネート樹脂の重合度は、粘度平均分子量で表
して、通常１３．０００〜５０．０００、好ましくは１
５，０００〜３５．０００である。かかるポリカーボネ
ート樹脂を製造するに当って、適当な分子量調節剤、反
応を促進させるための触媒等は必要に応じて使用するこ
とができる。

（Ｂ）成分である熱可塑性ポリウレタンは、■有機ポリ
イソシアネート、■イソシアネートに反応性の化合物及
び◎官能基を２乃至３個有し且つ分子量が約５０〜４０
０の鎖延長剤の反応によって得られる。

■有機ポリイソシアネートとしては、例λばメチレンビ
ス（フェニルイソシアネート）［例えば４，４°−異性
体、２．４゛−異性体及びこれらの混合物等］、ト若し
くはｐ−フェニレンジイソシアネート、クロロフェニレ
ンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、２
，４−若しくは２゜６−トルエンジイソシアネート、ト
リジンジイソシアネート、ヘキサメチレンジインシアネ
ート、メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）
［例えば４，４°−異性体、２．４゛−異性体及びこれ
らの混合物等］等があげられる。

■イソシアネートに反応性の化合物としては、ポリウレ
タンの製造について既に知られているものが任意に使用
される。例えばポリニーデルポリオール、ポリエステル
ポリオール、末端をアミンで停止したポリカーボネート
、末端をヒドロキシ又はアミンで停止したポリブタジ■
ンーアクリロニトリルコボリマー等があげられる。

ポリエーテルポリオールとしては、例えばポリオキシエ
チレングリコール、場合によっては末端がエチレンオキ
サイド残基でキャップされ【いてもよいポリオキシプロ
ピレングリ；」−ル、エチレンオキサイドとプロピレン
オキサイドとのランダム若しくはブロックコポリマー、
グリセリン、トリメチロールブＬコバン、ペンタエリス
リトール等の三価又は四価のアルコール類のプロポキシ
化され末端がエチレンオキサイドでキャップされている
化合物、ポリテトラメチレングリコール、テトラヒドロ
フランとエチレンオキサイド又はプロピレンオキサイド
とのランダム若しくはブロックコポリマー、及び上記の
もののいずれかと、２又はそれ以上の多官能性のカルボ
ン酸又はこの酸から誘導されたエステルとの反応によっ
て得られる化合物等をあげることができる。ポリエステ
ルポリオールとしては、例えばエチレングリコール、エ
タノールアミン等の開始剤を用いてα−カプロラクトン
を重合して得られるもの、及びフタル酸、テレフタル酸
、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、アゼラインＩｔ
等の多官能性のカルボン酸をエチレングリコール、ブタ
ンジオール、グリセロール、トリメチロールプロパン等
の多価アルコール類でエステル化して製造されるもの等
があげられる。

■鎖延長剤として好ましいものは、鎖中に炭素原子を約
２〜８個有する環式脂肪族を含めた脂肪族の直鎖若しく
は分枝鎖のジオールであり、かかるジオールとしては、
例えばエチレングリコール、１，２−若しくは１．３−
プロパンジオール、１．３−１１，４−若しくは２．３
−ブタンジオール、１．３−若しくは１．５−ベンタン
ジオール、１．２−若しくは１．６−ヘキサンジオール
、３−メチルペンタン−１゜５−ジオール、１，４−シ
クロヘキサンジメタツール等及びこれらのジオールの二
種以上の混合物があげられる。

熱可塑性のポリウレタンは、前述したの、■及びＯ成分
を使用し、通常知られている任意の方法で製造される。

例えば■ミ■及び◎成分を夫々６０℃〜１３５℃まで加
熱し、■、■及び◎成分を実質的に同時に混合する方法
、夫々予め加熱された■及びＯ成分を最初に混合し、得
られた混合物を■成分と混合する方法等が好ましい。

得られた熱可塑性ポリウレタンは、任意の方法で切断又
は粉砕して望ましい粒度にする。

（Ｃ）成分の共重合体は、■α−オレフィンと■グリシ
ジルメタアクリレート及び／又はグリシジルアクリレー
トとの共重合体である。■α−オレフィンとしてはζ例
えばエチレン、プロピレン、ブテン−１、イソブチレン
、ペンテン−１、ヘキセン−１、ヘプテン−１、オクテ
ン−１、ドデセン−１，４−メチルペンテン−１等があ
げられ、特にエチレン、プロピレンが好ましい。（Ｃ）
成分の共重合体中のグリシジルメタアクリレート及び／
又はグリシジルアクリレートの量は、１〜２０１１％の
′範囲が好ましい。１重量％未満のものを使用したので
は、得られる組成物からの成形品の外観を充分に改善し
難く、２０重量％を超えるとゲルが発生し、得られる成
形品の外観が悪くなり、衝撃強度も低下する傾向がある
。

また、（Ｃ）成分の共重合体はランダム共重合体、ブロ
ック共重合体、グラフト共重合体のいずれであってもよ
く、更にはα−オレフィン、グリシジルメタアクリレー
ト、グリシジルアクリレート以外にビニル化合物を共重
合成分として含んでもよい。共重合可能なビニル化合物
としては、例えばスチレン、酢酸ビニル、メチルメタク
リレート、メチルアクリレート、エチルアクリレート、
塩化ビニル、α−メチルスチレン、ジビニルベンゼン、
アクリル酸、テトラフルオロエチレン、ジフルオロエチ
レン、塩化ビニリデン、アクリロニトリル、アクリル酸
アミド等があげられる。（Ｃ）成分の共重合体中のビニ
ル化合物の量は、通常４０１！量％までである。

本発明の組成物における　（Ａ）ポリカーボネート樹脂
と　（８）熱可塑性ポリウレタンの配合割合は、　（Ａ
）成分３０〜８０重量％、　（Ｂ）成分７０〜２０重量
％である。（Ａ）成分の配合量が３０重量％未満では熱
変形温度が低いものしか得られず、８０重量％を超える
と成形性が悪くなる。

（Ｃ）の共重合体の配合割合は、（Ａ）成分と（８）成
分よりなる組成物１００重量部に対し０．５〜２０重量
部である。（Ｃ）成分の配合量が０．５重量部未満では
、成形品の表面に瑛れる流れ模様が解消されず、また２
０重量部を超えても、（Ｃ）成分による効果はそれ以上
向上せず、逆に外観が悪くなることがあり、また熱変形
濃度も低下する傾向がある。特に好ましい配合量は１〜
１０重量部である。

なお、本発明の組成物は、耐衝撃改質剤を配合すること
で、更に耐衝撃性を向上させることが可能である。耐衝
撃改質剤としては、例えばブタジェン由来の繰返し単位
を含有するゴムの存在下シアン化ビニル化合物、メタク
リル酸エステル、アクリル酸エステル及び芳香族ビニル
化合物よりなる群から選ばれた二種以上のモノマーを共
重合して得られる弾性重合体があげられる。

ブタジェン由来の繰返し単位を含有するゴムとしては、
例えばポリブタジェン、ブタジェン−スチレン共重合体
、ブタジェン−アクリロニトリル共重合体、ブタジェン
−アクリル酸エステル共重合体等があげられる。シアン
化ビニル化合物としては例えばアクリロニトリル、メタ
クリロニトリル等があげられる。メタクリル酸エステル
、アクリル酸エステルとしては、例えばメタクリル酸メ
チル、メタクリル酸エチル、アクリル酸メチル、アクリ
ル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸オクチル等
があげられる。また、芳香族ビニル化合物としては、例
えばスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレ
ン、アルコキシスチレン、ハロゲン化スチレン等があげ
られる。

上記弾性共重合体は塊状重合、溶液重合、乳化重合のい
ずれの重合法で製造したものであってもよく、また共重
合の方式は一段グラフトでも多段グラフトでも差支えな
い。更に、製造の際に副生ずるグラフト成分のみの共重
合体との混合物であってもよく、二種以上の弾性共重合
体の混合物であってもよい。

上記弾性共重合体の配合量は、（Ａ）ポリカーボネート
樹脂と　（ＢＪ熱可塑性ポリウレタンよりなる組成物　
１００重量部に対して１５重量部以下になるようにする
のが好ましい。

また、本発明の組成物には、その特性を損わない範囲内
で上記配合物以外に、例えば酸化防止剤、難燃剤、帯電
防止剤、紫外線吸収剤等を配合してもよい。

本発明の組成物は、構成成分をタンブラ−、ブレンダー
、ナウターミキサ−、バンバリーミキサ−１混線ロール
、押出機等の混合機により混合して製造することができ
る。

〈発明の効果〉 本発明の組成物は、任意の成形方法、例えば射出成形、
押出成形、圧縮成形等に適用でき、得られる成形品は、
外観が良好で、高０熱変形温度を有し且つ低い曲げ弾性
率を有しており、極めて有用である。

〈実施例〉 以下に実施例をあげて本発明を説明する。なお、実施例
における評価は下記の方法による。

（１）成形品の外観：　９０ａｗ　Ｘ　５０厘×２履の
見本板を成形し、見本板上に現れる流れ模様を目視で判
定した。

〇−目につかない。

△−僅かに目につく。

Ｘ；はっきりと目につく Ｏｉ）曲げ弾性率：　ＡＳＴＩ４　Ｄ−７９０（至）熱
変形温度：ＡＳＴＨＤ−６４８（１８，６ｋＯｆ／ｍ　
＞０衝撃強度：　ＡＳＴＨＤ−２５６（アイゾツトノツ
チ付、１７８＃、２３℃） 実施例１〜６及び比較例１〜３ ポリカーボネート樹脂を１２０℃で５時間、熱可塑性ポ
リウレタンを８０℃で３時間乾燥した後、第１表に示す
組成割合（重量部）で３０履φベント式押出機（ナカタ
ニ■製ＶＳＫ−３０）を用い、シリンダー温度２５０℃
でベレット化した。

得られたベレットを１０５℃で４時間乾燥した後、射出
成形機（日本製鋼所■製Ｊ−１２０Ｓ＾）を用い、シリ
ンダー温度２３０℃、金型温度４０℃で見本板と試験片
を成形した。得られた見本板と試験片を用いて、外観及
び機械的性質を評価し、結果を第１表に示した。なお、
表中の組成割合の欄の化合物を示す記号は下記の通りで
ある。

ＰＣ：ポリカーボネート樹脂（帝大化成■製パンライト
　Ｌ−１２５０、粘度平均分子！　２５．０００ＴＰＰ
υ−１：４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート
とポリオキシテトラメチレングリコールを主成分とする
ポリエーテル型熱可塑性ポリウレタン（ｔｍクラレ製ク
りミロンＵＴＰＰＩＩ−２：　４，４°−ジフェニルメ
タンジイソシアネートとポリブチレンアジペートを主成
分とするポリエステル型の熱可塑性ポリウレタン（■ク
ラレ製りラミロンＵ−１１９８）Ｅ−ＧＨ＾：エチレン
−グリシジルメタクリレート共重合体（住友化学工業■
製ボンドファースト　［） Ａ−４１０１：エチレンーグリシジルメタクリレートー
スチレン共重合体（日本油脂■製モディバー＾−４１０
１） ＨＢＳ　　：ポリブタジエン系ゴムにメチルメタクリレ
ートとスチレンをグラフトしたグラフト共重合体（呉羽
化学工業■製にＣＡ−１０２）（以下余白）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （Ａ）ポリカーボネート樹脂３０〜８０重量％ （Ｂ）熱可塑性ポリウレタン７０〜２０重量％よりなる
   樹脂組成物１００重量部に、 （Ｃ）１α−オレフィンと２グリシジルメタアクリレー
   ト及び／又はグリシジルアクリレートとの共重合体０．
   ５〜２０重量部 を配合してなる樹脂組成物。