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JPH04159307A - 光硬化性組成物 - Google Patents

光硬化性組成物

Info

Publication number
JPH04159307A
JPH04159307A JP28533690A JP28533690A JPH04159307A JP H04159307 A JPH04159307 A JP H04159307A JP 28533690 A JP28533690 A JP 28533690A JP 28533690 A JP28533690 A JP 28533690A JP H04159307 A JPH04159307 A JP H04159307A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
parts
weight
tables
formula
formulas
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP28533690A
Other languages
English (en)
Inventor
Fumie Watari
亘 文恵
Tsutomu Isaka
勉 井坂
Yutaka Tamura
豊 田村
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsubishi Chemical Corp
Original Assignee
Mitsubishi Petrochemical Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Mitsubishi Petrochemical Co Ltd filed Critical Mitsubishi Petrochemical Co Ltd
Priority to JP28533690A priority Critical patent/JPH04159307A/ja
Publication of JPH04159307A publication Critical patent/JPH04159307A/ja
Pending legal-status Critical Current

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Landscapes

  • Polymerisation Methods In General (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は、紫外線等の活性エネルギー線照射により重合
硬化する光硬化性組成物に関し、更に詳しくは、レンズ
、プリズム、ミラー、光ディスク等の光学部品の製造に
適した注型重合用組成物に関する。
[従来の技術] 光硬化性樹脂に、活性エネルギー線として、水銀ランプ
などの紫外線を照射することによりプラスチックレンズ
を製造する方法が提案されている(特開昭61−194
401号、特開昭63−207632号公報等)。これ
らの方法によれば、紫外線照射による短時間硬化という
利点はあるが、現状では内部均質性や面の転写精度が充
分でなく、又、一般に紫外線硬化によって得られたレン
ズの透明性や色相は、ポリメチルメタクリレート、ポリ
カーボネート、ジエチレングリコールビスアリルカーボ
ネートの重合体等に比べて劣っている。
そのため、この様な紫外線を利用した従来の方法によっ
て得られたレンズは実用上多くの問題を有している。
[発明が解決しようとする課題] 本発明は、前述した従来方法の欠点を改良するためにな
されたものであり、量産性に優れ、しかも内部均質性や
面の転写精度が良(、紫外線カツト性を有し、かつ、透
明性と色相に優れた光学部品の製造に適した注型重合用
組成物を提供しようとするものである。
[課題を解決するための手段] 即ち、本発明は、 (A)下式[1]で示されるジエチレン性不飽和単量体
100重量部、 CH,・cH(c沢CJI z−A−CH2−(ii 
CH・CH2’H+ :(ここで、Aは、 −5−÷R’ + R”−S→r、 −5+R3−0→、R’−5−1又は、−S + R”
−0−R5−0→、R’−5−を示し、R1−R5は、
それぞれ炭素数1〜8のアルキレン基を示し、l、m、
nは、それぞれOまたは1〜4の整数を示す。) (B)光重合開始剤として、下式[n]で表わされる化
合物0.01〜0.3重量部 (ここで、Xは、メチル基、メトキシ基又は塩素原子を
示し、nは2又は3を示し、Rhはフェニル基又はメト
キシ基を示す。) (C)ベンゾフェノン系紫外線吸収剤及び、ベンゾトリ
アゾール系紫外線吸収剤から選ばれる少なくとも1種か
ら成る紫外線吸収剤0.01〜0.2重量部 を上記割合で含んで成る光硬化性組成物を提供するもの
である。
本発明で使用される光重合性単量体は、削代[I]で示
されるジエチレン性不飽和単量体であり、具体例として
、下記のものをあげることができる。
Aが、−5+R’−0→、R’−S−であるものとして
、 CI(2=CH Aが、−S + R3−0−R5−0→、 R’−S−
であるものとして、 CH2=CH C1(2=CH CH2=CH Aが、−S −(−RI −4−R2−S→「であるも
のとして、(ここでpは、0を除く4以下の数であり、
オリゴマー度を示す。) 本発明で使用される光重合開始剤は、削代[11]で表
わされる化合物であり、具体例として、下記のものをあ
げることが出来る。
2.6−シフチルベンゾイルジフエニルフオスフインオ
キシド、2,4.6−ドリンチルヘンゾイルジフエニル
フオスフインオキシド、’2,4゜6−ドリメチルベン
ゾイルフエニルフオスフイン酸メチルエステル、2,6
−シクロルベンゾイルジフエニルフオスフインオキシド
、2.6−シメトキシベンゾイルジフエニルフオスフイ
ンオキシド等、好ましい光重合開始剤は、2,4.6−
ドリメチルベンゾイルジフエニルフオスフインオキシド
及びトリメチルヘンジイルフェニルフォスフイン酸メチ
ルエステルである。これ等は、単独又は2種以上を併用
することができ、弐凹]のジエチレン性不飽和単量体1
00重量部に対して、0.01〜0.3重量部、好まし
くは0.02〜0.2重量部配合される。光重合開始剤
の配合量が、過度に多い場合には、生成重合体の内部均
質性が劣るだけでなく、色相も悪化する。一方、光重合
開始剤が少なすぎる場合には、充分な硬化度が得られな
い。
本発明で使用される紫外線吸収剤は、2.4−ジヒドロ
キシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−メトキシヘ
ンシフエノン、2−ヒドロキシ−4−オクトキシベンゾ
フェノン、2−ヒドロキシ−4−オクタデシロキシベン
ゾフェノン、2.2’−ジヒドロキシ−4−メトキシベ
ンゾフェノン、2.2′−ジヒドロキシ−4,4′−ジ
メトキシベンゾフェノン等のヘンシフエノン系化合物、
2−(2′−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)ベンゾ
トリアゾール、i (2’ −ヒドロキシ−3’、s’
−ジターシャリ−ブチルフェニル)ベンゾトリアゾール
、2− (2’ −ヒドロキシ−3′−ターシャリ−ブ
チル−5′−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール等の
ヘンシトリアゾール系化合物であり、これ等は、単独又
は2種以上を併用することができ、式[11のジエチレ
ン性不飽和単量体100重量部に対して、0.01〜0
.2重量部、好ましくは、0.03〜0.1重量部配合
される。
紫外線吸収剤の配合量が過度に多い場合には、充分な硬
化度が得られないか、もしくは、得られた硬化物の内部
均質性が劣る。一方、紫外線吸収剤が少なすぎる場合に
は、所望の紫外線カツト性が得られない。
また、光硬化性組成物には、必要に応じて重合促進剤、
重合調節剤、防曇剤、離型剤、その他の添加側を配合す
ることができる。
本発明の光硬化性組成物を活性エネルギー線の照射によ
り重合硬化せしめるためには、波長200〜600nm
の活性エネルギー線が好ましく、照射する雰囲気は、通
常の大気中又は不活性ガス雰囲気のいずれでもよい。ま
た、光源としては、公知のケミカルランプ、キセノンラ
ンプ、低圧水銀ランプ、高圧水銀ランプ、超高圧水銀ラ
ンプ、メタルハライドランプ等が適用できる。
以下、実施例により本発明を更に具体的に説明する。
[実施例1 本発明をより詳細に説明するために具体例を示す。なお
、例中の部は重量部を示す。実施例に於いて得られた諸
物性は、下記の試験法により測定したものである。
(1)光線透過率:あつさ20の試験片を用いて、50
0部mの光線透過率を測定した。
(2)屈折率及びアツベ数:アツベ屈折計(アタゴ社製
)を用いて25°Cにて測定した。
(3)光学歪二東芝歪検査機(東芝硝子社製)にて測定
し、光学歪の無いものを○、有るものを×とした。
実施例1 次式のジエチレン性不飽和単量体(1)C)12=CH
−@−CH2−3−CH2−◎−CHz−5−CHz+
CHoCHz・・・(1) (但し、両末端芳香核への結合は、p−位/ m −位
=2の混合物である二以下単量体(1)と略記)100
部に、2.4.6−ドリメチルベンゾイルジフエニルフ
オスフインオキシド(以下TMDPOと略記)0.1部
、2−ヒドロキシ−4−オクトキシヘンシフエノン(「
バイオソーブ130」共同薬品社製)0.05部を加え
、均一に攪拌混合した後、脱泡し、この液を鏡面仕上げ
したガラス板とシリコンゴムからなる厚さ6mlの鋳型
の中へ、アルゴン雰囲気下注型した。ついでガラス面よ
り高さ40cmの距離から、出力80W/cmの高圧水
銀灯にて10分間(ガラス両面それぞれ5分間)紫外線
を照射した。得られた硬化物を脱型後、エアーオーブン
中100°Cで2時間加熱して無色透明の光学歪の無い
ものを得た。その後、物性測定のため切削研磨して測定
サンプルの寸法に加工した。物性測定の結果は表−1に
示す通りであった。
実施例2 実施例1中の単量体(1) 100部を、単量体(1)
80部、ジプロモスチレン20部に代える以外は実施例
1と同様に操作し、光学歪の無い無色透明の硬化物を得
た。実施例1と同様に加工し物性を測定した。測定結果
は表−1に示す通りであった。
実施例3 実施例1中の単量体(1) 100部を、単量体(1)
80815、p−ビス(β−メタクリロイルオキシエチ
ルチオ)キシリレン20部に代える以外は実施例1と同
様に操作し、光学歪の無い無色透明の硬化物を得た。実
施例1と同様に加工し物性を測定した。測定結果は表−
1に示す通りであった。
実施例4 実施例1中の2−ヒドロキシ−4−オクトキシベンゾフ
ェノン0.05部を、2−(2’ −ヒドロキシ−5′
−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール(「バイオソー
ブ520」共同薬品社製)0.05部に、また紫外線の
照射時間を10分間から12分間(ガラス両面それぞれ
6分間)に代える以外は実施例1と同様に操作し、光学
歪の無い無色透明の硬化物を得た。実施例1と同様に加
工し物性を測定した。測定結果は表−1に示す通りであ
った。
実施例5 実施例1中のTMDP○0.1部を、2. 4. 6−
ドリメチルベンゾイルフエニルーフオスフイン酸メチル
エステル(TMPME)0.1部に代える以外は実施例
1と同様に操作し、光学歪の無い無色透明の硬化物を得
た。実施例1と同様に加工し物性を測定した。測定結果
は表−1に示す通りであった。
実施例6 実施例1中の単量体(1)を下記の単量体(2)に代え
る以外は実施例1と同様に操作し、光学歪のない無色透
明の硬化物を得た。実施例1と同様に加工し、物性を測
定した。測定結果は表−1に示す通りであった。
CH2=CHイ;CHz−5−CHzCHz−0−CH
zCHz−5−CHz (トCH二CH。
(但し、両末端芳香核への結合は、p−位/ m −位
=%の混合物である。) 実施例7 単量体として下記単量体(3)を用いた他は実施例1と
同様にして、硬化物を得た。
CH2=CHすCH2−5−CH2CH2−0−CH2
−0−CH2CH2−5−CH2=CH・C112 (但し、両末端芳香核への結合は、P−位/ m −位
=2の混合物である。) 比較例1 実施例1中のTMDPOo、1部を、ヘンシルジメチル
ケタール(BDK)0.1部に代える以外は、実施例1
と同様に操作し硬化物を得た。しかし、無色透明にはな
らず、黄色を呈した。実施例1と同様に加工し物性を測
定した。測定結果は表−1に示す通りであった。
比較例2 実施例1中f7)TMDPOo、1部を、0.5部に代
える以外は、実施例1と同様に操作し硬化物を得た。し
かし、無色透明にはならず、黄色を呈した。
また、光学歪があった。実施例1と同様に加工し物性を
測定した。測定結果は表−1に示す通りであった。
比較例3 実施例1中のTMDPOo、1部を、0.005部に代
える以外は、実施例1と同様に操作した。しかし、20
分間(ガラス両面それぞれ10分間)紫外線を照射して
も、脱型可能な硬化物は得られなかった。
比較例4 実施例1中の2−ヒドロキシ−4−オクトキシベンゾフ
ェノン0.05部を、0.4部に代える以外は実施例1
と同様に操作した。しかし、20分間(ガラス両面それ
ぞれ10分間)紫外線を照射しても、脱型可能な硬化物
は得られなかった。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)、(A)下式[ I ]で示されるジエチレン性不
    飽和単量体100重量部 ▲数式、化学式、表等があります▼[ I ] (ここで、Aは、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、又は、 ▲数式、化学式、表等があります▼を示し、 R^1〜R^5は、それぞれ炭素数1〜8のアルキレン
    基を示し、l、m、nは、それぞれ0または1〜4の整
    数を示す。) (B)光重合開始剤として、下式[II]で表わされる化
    合物0.01〜0.3重量部 ▲数式、化学式、表等があります▼[II] (ここで、Xは、メチル基、メトキシ基又は塩素原子を
    示し、nは2又は3を示し、R^6はフェニル基又はメ
    トキシ基を示す。) (C)ベンゾフェノン系紫外線吸収剤及びベンゾトリア
    ゾール系紫外線吸収剤から選ばれる少なくとも1種から
    成る紫外線吸収剤0.01〜0.2重量部 を上記割合で含んで成る光硬化性組成物
JP28533690A 1990-10-23 1990-10-23 光硬化性組成物 Pending JPH04159307A (ja)

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