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JPH04149452A - Developer and image forming method - Google Patents

Developer and image forming method

Info

Publication number
JPH04149452A
JPH04149452A JP2272134A JP27213490A JPH04149452A JP H04149452 A JPH04149452 A JP H04149452A JP 2272134 A JP2272134 A JP 2272134A JP 27213490 A JP27213490 A JP 27213490A JP H04149452 A JPH04149452 A JP H04149452A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
developer
sleeve
metal complex
toner
group
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP2272134A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP2759557B2 (en
Inventor
Manabu Ono
学 大野
Hiroyuki Suematsu
末松 浩之
Tetsuto Kuwajima
桑嶋 哲人
Yukari Ishibashi
石橋 ゆかり
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Canon Inc
Original Assignee
Canon Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
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Publication date
Application filed by Canon Inc filed Critical Canon Inc
Priority to JP2272134A priority Critical patent/JP2759557B2/en
Priority to CN91104860.XA priority patent/CN1097211C/en
Priority to EP91109805A priority patent/EP0461672B1/en
Priority to DE69114368T priority patent/DE69114368T2/en
Priority to US07/715,469 priority patent/US5164780A/en
Publication of JPH04149452A publication Critical patent/JPH04149452A/en
Priority to HK105696A priority patent/HK105696A/en
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Abstract

PURPOSE:To prevent occurrence of a fading phenomenon by incorporating a metal complex compound of aromatic hydroxycarboxylic acid having a lipophilic group and a metal complex salt type monoazo dye having a hydrophilic group in the developer. CONSTITUTION:A developing device provided with a developer carrier 2 for carrying and feeding the developer 5, which has a resin layer containing conductive fine grains or solid lubricant on its surface and whose depth Cv of cutting is Cv<5mum when relative load length tp=5% in the relative load curve (Abbot's load curve) of the surface, is used. In such a case, the developer 5 is incorporated with the metal complex compound of the aromatic hydroxycarboxylic acid having the lipophilic group and the metallic complex salt type monoazo dye having the hydrophilic group. Thus, the fading phenomenon is prevented from occurring even under high temperature and high humidity environmental, and a uniform image is expressed.

Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は、電子写真感光体或いは静電記録誘電体等の像
担持体に潜像を形成し、該潜像を顕像化するための現像
装置に適用される現像剤、或いはそれらを用いた画像形
成方法に関するものである。
[Detailed Description of the Invention] [Industrial Application Field] The present invention is a method for forming a latent image on an image bearing member such as an electrophotographic photoreceptor or an electrostatic recording dielectric material, and for making the latent image visible. The present invention relates to a developer applied to a developing device or an image forming method using the developer.

[従来の技術] 従来、例えば、静電潜像担持体としての感光ドラム表面
に形成した潜像を一成分系の現像剤としての磁性トナー
によって顕像化する現像装置は、磁性トナー粒子相互の
摩擦、及び現像剤担持体としてのスリーブと磁性トナー
粒子の摩擦により感光ドラム上に形成された静電像電荷
と現像基準電位に対し、逆極性の電荷を磁性トナー粒子
に与え、該磁性トナーをスリーブ上にきわめて薄く塗布
させて感光ドラムとスリーブで形成される現像領域に搬
送し、現像領域においてスリーブ内に固着された磁石に
よる磁界の作用で磁性トナーを飛翔させて感光ドラム上
の静電潜像を顕像化するものが知られている。
[Prior Art] Conventionally, for example, a developing device that visualizes a latent image formed on the surface of a photosensitive drum as an electrostatic latent image carrier using magnetic toner as a one-component developer has been developed by The electrostatic image charge and the development reference potential formed on the photosensitive drum due to friction and the friction between the sleeve as a developer carrier and the magnetic toner particles are applied with a charge of opposite polarity to the magnetic toner particles. The toner is coated very thinly on the sleeve and conveyed to the developing area formed by the photosensitive drum and the sleeve. In the developing area, the magnetic field from the magnet fixed inside the sleeve causes the magnetic toner to fly and absorb the electrostatic latent on the photosensitive drum. There are known devices that visualize images.

しかしながら上記従来例では、同じ画像パターンを繰り
返しプリントした場合に縦状に濃度の低い部分が発生す
るという問題があった。第4図に画像の模式図を示す。
However, in the conventional example described above, there is a problem in that when the same image pattern is repeatedly printed, vertical portions with low density occur. FIG. 4 shows a schematic diagram of the image.

文字画像においては文字が細(なり、ハーフトーンやベ
タ黒画像では、濃度が低くなる現象である。この現象を
以後フェーディングと呼ぶ。
This is a phenomenon in which characters become thinner in character images, and the density in halftone or solid black images becomes lower.This phenomenon is hereinafter referred to as fading.

また、上記フェーディング現象は、現像剤の帯電が低下
しがちな高温高温環境下で特に顕著であり、その解決が
待ち望まれていた。
Further, the above-mentioned fading phenomenon is particularly noticeable in high-temperature environments where the charge of the developer tends to decrease, and a solution to this problem has been awaited.

[発明が解決しようとする課題] 本発明の目的は、上述の如き欠点を解決した現像剤或い
はそれを用いた画像形成方法を提供するものである。
[Problems to be Solved by the Invention] An object of the present invention is to provide a developer that solves the above-mentioned drawbacks or an image forming method using the same.

即ち、本発明の目的は、いわゆるフェーディング現象の
発生を防止し、均一な画像を表わすことのできる現像剤
或いはそれを用いた画像形成方法を提供するものである
That is, an object of the present invention is to provide a developer capable of preventing the so-called fading phenomenon and displaying a uniform image, or an image forming method using the developer.

特に本発明の目的は、高温高温環境下におけるフェーデ
ィング現象の発生を防止し、均一な画像を表わすことの
できる現像剤或いはそれを用いた画像形成方法を提供す
るものである。
In particular, an object of the present invention is to provide a developer capable of preventing the occurrence of fading in a high-temperature environment and displaying a uniform image, or an image forming method using the developer.

[課題を解決するための手段] 即ち、本発明の目的は、少なくとも導電性微粒子ないし
は固体潤滑剤を含有した樹脂層をその表面に持ち、その
表面の相対負荷曲線(アボットの負荷曲線)において相
対負荷長さtP=5%のときのカッティング深さCVが
CV≦5μmである、現像剤を担持して搬送するための
現像剤担持体を有する現像装置を用いる画像形成方法に
適用される現像剤であって、該現像剤が、親油基を有す
る芳香族ヒドロキシカルボン酸の金属錯体化合物(A)
と、親水基を有する金属錯塩型モノアゾ染料(B)とを
含有することを特徴とする現像剤及び画像形成方法によ
り達成される。
[Means for Solving the Problems] That is, an object of the present invention is to have a resin layer containing at least conductive fine particles or a solid lubricant on its surface, and to have a resin layer containing at least conductive fine particles or a solid lubricant, and to A developer applied to an image forming method using a developing device having a developer carrier for supporting and transporting the developer, in which the cutting depth CV when the load length tP=5% is CV≦5 μm. and the developer is a metal complex compound (A) of an aromatic hydroxycarboxylic acid having a lipophilic group.
This is achieved by a developer and an image forming method characterized by containing a metal complex salt type monoazo dye (B) having a hydrophilic group.

以下、添付図面に基づいて本発明に用いる現像装置につ
いて説明する。
Hereinafter, a developing device used in the present invention will be explained based on the accompanying drawings.

第1図は、本発明に使用する現像装置に適用した一例の
断面図である。
FIG. 1 is a sectional view of an example applied to a developing device used in the present invention.

図中の1は静電潜像を担持し、矢印Aの方向に回転する
静電潜像担持体としての感光ドラムであり、表面に絶縁
層を有するものあるいは有しないもの、いずれも使用可
能でもちろんドラム状に限らずシート状、ベルト状のも
のも可能である。
1 in the figure is a photosensitive drum as an electrostatic latent image carrier that carries an electrostatic latent image and rotates in the direction of arrow A. Either one with or without an insulating layer on the surface can be used. Of course, the shape is not limited to a drum shape, but also a sheet shape or a belt shape.

2は、トナー5を表面に担持して矢印Bの方向に回転す
る現像剤担持体としてのスリーブであり、スリーブ2の
内部には多極永久磁石3が回転しないように固定されて
いる。また、スリーブ2の表面には、後述する導電性微
粒子を含有した被覆層10が約0.5μm〜30μmの
厚さに形成されている。4は、トナー5を収納し、スリ
ーブ2の表面にトナー5を接触させる現像剤収納室であ
る。6は、現像剤収納室4で担持されたスリーブ2表面
上のトナー5の層を所定の厚さに規制する部材としての
ドクターブレードであり、スリーブ2表面とドクターブ
レード6との間隙が約50μm〜500μmになるよう
に配設されている。
Reference numeral 2 denotes a sleeve as a developer carrier that carries toner 5 on its surface and rotates in the direction of arrow B. A multipolar permanent magnet 3 is fixed inside the sleeve 2 so as not to rotate. Further, on the surface of the sleeve 2, a coating layer 10 containing conductive fine particles, which will be described later, is formed to a thickness of approximately 0.5 μm to 30 μm. Reference numeral 4 denotes a developer storage chamber that stores the toner 5 and brings the toner 5 into contact with the surface of the sleeve 2 . Reference numeral 6 denotes a doctor blade as a member that regulates the layer of toner 5 on the surface of the sleeve 2 carried in the developer storage chamber 4 to a predetermined thickness, and the gap between the surface of the sleeve 2 and the doctor blade 6 is about 50 μm. ~500 μm.

上記のように構成された現像装置が起動してスリーブ2
が矢印Bの方向に回転すると、現像剤収納室4内ではト
ナ−5同士あるいはスリーブ2表面とトナー5の接触摩
擦によって、現像の基準電位に対して感光ドラム1上の
静電潜像と逆極性の電荷がトナー5に与えられ、スリー
ブ2表面に塗布される。スリーブ表面に塗布されたトナ
ー層はさらに、多極永久磁石3の一つの磁極(図中では
S極)位置に対向して配設されたドクターブレード6に
より均一かつ薄い層(層厚は約30μm〜300μm)
になるように規制され、感光ドラム1とスリーブ2とで
形成される現像領域に搬送される。
The developing device configured as described above starts and the sleeve 2
When the toner rotates in the direction of arrow B, the electrostatic latent image on the photosensitive drum 1 is opposite to the reference potential for development due to the contact friction between the toner 5 and the surface of the sleeve 2 in the developer storage chamber 4. A polar charge is given to the toner 5 and applied to the surface of the sleeve 2. The toner layer applied to the sleeve surface is further coated into a uniform and thin layer (layer thickness is approximately 30 μm) by a doctor blade 6 disposed opposite to one magnetic pole (S pole in the figure) of the multipolar permanent magnet 3. ~300μm)
The photosensitive drum 1 and the sleeve 2 form a developing area.

また、現像領域において、スリーブ2と感光ドラム1面
との間で交流バイアスを印加することにより、スリーブ
2上のトナー5を感光ドラムの方向に飛翔させるように
してもよい。
Furthermore, by applying an AC bias between the sleeve 2 and the surface of the photosensitive drum 1 in the development area, the toner 5 on the sleeve 2 may be caused to fly toward the photosensitive drum.

ここで、スリーブ表面に形成されている被覆層10につ
いて説明する。
Here, the coating layer 10 formed on the sleeve surface will be explained.

被膜10は、被覆層形成高分子材料に導電性微粒子が含
まれているものが使用される。
The coating 10 used is one in which the coating layer-forming polymer material contains conductive fine particles.

導電性微粒子としてはカーボン微粒子、またはカーボン
微粒子と結晶性グラファイト、または結晶性グラファイ
トが好ましい。
As the conductive fine particles, carbon fine particles, carbon fine particles and crystalline graphite, or crystalline graphite are preferable.

本弁明に使用される結晶性グラファイトは、大別すると
天然黒鉛と人造黒鉛とに分けられる。人造黒鉛は、ピッ
チコークスをタールピッチ等により固めて1200℃位
で一度焼成してから黒鉛化炉に入れ、2300℃位の高
温で処理することにより、炭素の結晶が成長して黒鉛に
変化する。天然黒鉛は、永い間の天然の地熱と地下の高
圧によって完全に黒鉛化したものが地中より産出するも
のである。これらの黒鉛は、種々の優れた性質を有して
いることから工業的に広い用途をもっている。黒鉛は、
暗灰色ないし黒色の光沢のある非常に柔らかい滑性のあ
る結晶鉱物で、鉛筆等に利用されその他耐熱性、化学的
安定性があるため潤滑剤、耐火性、電気材料等に粉末や
固体や塗料の形で利用されている。結晶構造は六方晶と
その他に菱面晶系に属するものがあり、完全な層状構造
を有している。電気的特性に関しては、炭素と炭素の結
合の間に自由電子が存在し、電気の良導体となっている
。なお、本発明で使用する黒鉛は天然、人工のどちらで
もよい。
Crystalline graphite used in this defense can be roughly divided into natural graphite and artificial graphite. Artificial graphite is produced by solidifying pitch coke with tar pitch, etc., firing it once at about 1200℃, putting it into a graphitization furnace, and treating it at a high temperature of about 2300℃, which causes carbon crystals to grow and turn into graphite. . Natural graphite is produced from underground after being completely graphitized by natural geothermal heat and high underground pressure over a long period of time. These graphites have various excellent properties and have a wide range of industrial uses. Graphite is
A very soft and slippery crystalline mineral with a dark gray or black luster. It is used in pencils, etc., and is heat resistant and chemically stable, so it is used as powder, solid, and paint for lubricants, fire resistance, electrical materials, etc. It is used in the form of The crystal structure includes hexagonal crystals and rhombohedral crystal structures, and has a completely layered structure. Regarding electrical properties, free electrons exist between carbon and carbon bonds, making it a good conductor of electricity. Note that the graphite used in the present invention may be either natural or artificial.

また、本発明に使用する黒鉛は、粒径的には0.5μm
〜10μmのものが好ましい。
Furthermore, the graphite used in the present invention has a particle size of 0.5 μm.
~10 μm is preferred.

被膜形成高分子材料は、例えば、スチレン系樹脂、ビニ
ル系樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリカーボネー
ト樹脂、ポリフェニレンオキサイド樹脂、ポリアミド樹
脂、フッ素樹脂、繊維素系樹脂、アクリル系樹脂等の熱
可塑性樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、アルキ
ッド樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、ポリウレタ
ン樹脂、尿素樹脂、シリコン樹脂、ポリイミド樹脂等の
熱硬化性樹脂あるいは光硬化性樹脂等を使用することか
できる。中でもシリコン樹脂、フッ素樹脂のような離型
性のあるもの、あるいはポリエーテルスルホン、ポリカ
ーボネート、ポリフェニレンオキサイド、ポリアミド、
フェノール、ポリエステル、ポリウレタン、スチレン系
樹脂のような機械的性質に優れたものがより好ましい。
Examples of film-forming polymeric materials include thermoplastic resins such as styrene resins, vinyl resins, polyethersulfone resins, polycarbonate resins, polyphenylene oxide resins, polyamide resins, fluororesins, cellulose resins, and acrylic resins, and epoxy resins. Thermosetting resins or photocuring resins such as resins, polyester resins, alkyd resins, phenolic resins, melamine resins, polyurethane resins, urea resins, silicone resins, and polyimide resins can be used. Among them, materials with mold release properties such as silicone resin and fluororesin, or polyether sulfone, polycarbonate, polyphenylene oxide, polyamide,
More preferred are materials with excellent mechanical properties such as phenol, polyester, polyurethane, and styrene resin.

導電性のアモルファスカーボンは、−船釣には「炭化水
素または炭素を含む化合物を空気の供給が不十分な状態
で燃焼または熱分解させてできる結晶子の集合体」と定
義されている。特に電気伝導性に優れ、高分子材料に充
填して導電性を付与したり、添加量のコントロールであ
る程度任意の導電度を得ることができるため広く普及し
ている。なお、本発明で使用する導電性のアモルファス
カーボンの粒子径はlOl、Lm〜80μmのものが好
ましく、15μm〜40μmのものがより好ましい。
Conductive amorphous carbon is defined in boat fishing as ``an aggregate of crystallites formed by burning or thermally decomposing a hydrocarbon or carbon-containing compound in an insufficient supply of air.'' In particular, it has excellent electrical conductivity, and is widely used because it can be filled into polymeric materials to impart electrical conductivity, and it is possible to obtain a desired electrical conductivity to some extent by controlling the amount added. In addition, the particle diameter of the conductive amorphous carbon used in the present invention is preferably lOl, Lm to 80 μm, more preferably 15 μm to 40 μm.

次に本発明の解決課題であるフェーディング現象につい
て説明する。この現象が発生したときにスリーブ上を観
察すると、トナー層は一様に形成されており、トナー切
れ等による白ぬけとはまた違った現象である。スリーブ
上のトナーの帯電量(以下「トリボ」と称す)を測定し
てみると、正常な場合と比らべ低い値であることがわか
った。
Next, the fading phenomenon, which is a problem to be solved by the present invention, will be explained. If you observe the sleeve when this phenomenon occurs, you will find that the toner layer is uniformly formed, which is a different phenomenon from white spots due to toner exhaustion or the like. When we measured the amount of charge on the toner on the sleeve (hereinafter referred to as "tribo"), we found that it was a lower value than normal.

すなわち正常に帯電されたトナー以外にも充分帯電され
ていないトナーがスリーブ表面上から受ける摩擦力によ
って第1図におけるブレード6とマグネット3により形
成される集中磁界をくぐりぬけスリーブ上にトナー層を
形成する。これによりトナー層のトリボが低下し、ドラ
ム、スリーブ間の交互電界を受けてもドラム上に現像さ
れないためにおこる現象である。これを防止するために
はトナー層のトリボを上昇させることが必要である。す
なわち、トナーが磁性ブレード6とマグネット3により
形成される集中磁界をくぐりぬけるとき、スリーブ表面
から受ける摩擦力によらずトナーとスリーブ間に働(鏡
映力によってのみ集中磁界をくぐりぬけるようにすると
、鏡映力の大きい正常なトリボを持ったトナーのみでト
ナー層を形成させることができこの問題を防止できる。
That is, in addition to normally charged toner, toner that is not sufficiently charged passes through the concentrated magnetic field formed by the blade 6 and magnet 3 in FIG. 1 due to the frictional force received from the sleeve surface, and forms a toner layer on the sleeve. . This phenomenon occurs because the triboelectricity of the toner layer decreases and the toner layer is not developed on the drum even when subjected to alternating electric fields between the drum and the sleeve. In order to prevent this, it is necessary to increase the triboelectricity of the toner layer. In other words, when the toner passes through the concentrated magnetic field formed by the magnetic blade 6 and the magnet 3, the toner passes through the concentrated magnetic field only by the reflection force acting between the toner and the sleeve, regardless of the frictional force received from the sleeve surface. This problem can be avoided since a toner layer can be formed only with toner having a normal tribo with a large mirroring force.

スリーブ表面の摩擦を小さくしてすべり性を上昇させる
には、従来より、スリーブ表面粗さの規定に使用されて
いるJIS規格(BO601)の中心線平均粗さRa(
以下Raと略す)の値を小さくすることだけでは、確実
な効果が期待できず、むしろRaを小さ(することによ
るスリーブ上のトナーコート量不足等の弊害が問題とな
る。
In order to reduce the friction on the sleeve surface and increase the slipperiness, the center line average roughness Ra(
Merely reducing the value of Ra (hereinafter abbreviated as "Ra") cannot be expected to produce a reliable effect, but rather causes problems such as an insufficient amount of toner coating on the sleeve due to reducing Ra.

本発明のスリーブは、例えば、アルミニウムの引き抜き
加工後の素管(表面粘度2S)表面に。
The sleeve of the present invention can be used, for example, on the surface of an aluminum pipe (surface viscosity 2S) after drawing.

下記処方例の如き調製液をスプレー法によって厚さ約0
.5〜30μm程度コートし、次いで乾燥炉(150℃
)にて熱硬化する等の工程で被覆処理することができる
Spray a prepared solution like the following formulation example to a thickness of about 0.
.. Coat with a thickness of about 5 to 30 μm, then dry in a drying oven (150℃
) can be coated by a process such as thermosetting.

(処方例1) 樹 脂・・・・・・フェノール樹脂(固形分)30重量
部 カーボン・・・C0NDtJCTEX  975  t
JB(コロンビアンカーボン社製) 25重量部 希釈剤・・・メチルアルコール メチルセロソルブ 200重量部 (処方例2) 樹 脂・・・・・・フェノール樹脂(固形分)15重量
部 導電潤滑剤・・・大工グラファイト(1μm)15重量
部 希釈剤・・・メチルアルコール メチルセロソルブ 225重量部 以上のような工程を経てスリーブが作製されるが、以上
の工程のみでは相対負荷長さtP =5%のときのカッ
ティング深さCνを5μm以下にするのはむずかしく、
このためには、スリーブに表面磨き加工を最後に加える
ことが効果的である。
(Formulation example 1) Resin: Phenol resin (solid content) 30 parts by weight Carbon: C0NDtJCTEX 975 t
JB (manufactured by Columbia Carbon) 25 parts by weight Diluent: 200 parts by weight of methyl alcohol methyl cellosolve (formulation example 2) Resin: 15 parts by weight of phenolic resin (solid content) Conductive lubricant...・Carpenter graphite (1 μm) 15 parts by weight Diluent... Methyl alcohol Methyl cellosolve 225 parts by weight or more Sleeves are manufactured through the following steps, but with only the above steps, when the relative load length tP = 5% It is difficult to reduce the cutting depth Cν to 5 μm or less.
For this purpose, it is effective to finally apply surface polishing to the sleeve.

例えばフェルトによる表面磨きを加えたものが使用でき
る。この磨き加工について例を挙げて簡単に説明する。
For example, a surface polished with felt can be used. This polishing process will be briefly explained using an example.

乾燥工程の終ったスリーブを、800rpm程度で回転
させながらフェルトを1〜3kg程度の圧力で接触させ
る。このフェルトをスリーブ長手方向に1〜5cm/s
ecの速さで一方の端部から他方の端部まで動かせば磨
き終了である。磨き方法はこれに限るものでなく、布、
ウェス等によっても可能であるし、スリーブを回転させ
ず手で直接磨くことも可能である。
After the drying process, the sleeve is rotated at about 800 rpm and brought into contact with felt under a pressure of about 1 to 3 kg. 1 to 5 cm/s in the longitudinal direction of the sleeve.
Polishing is completed by moving it from one end to the other at a speed of ec. Polishing methods are not limited to these, but include cloth,
This can be done with a rag or the like, or it can be done directly by hand without rotating the sleeve.

以上のようにして本発明のスリーブが作製される。The sleeve of the present invention is produced as described above.

ここでt、=5%のときのCV値がフ二一ディングの発
生率と関係し、Raがフェーディングの発生率と一概に
関係づけられない理由を考案してみる。第2図(a)、
(b)は各々A、82種類のスリーブについてその表面
のプロフィールを示した模式図であり、このA、82種
類のスリーブのtP=5%のときのCV値(以下CVs
と略す)+Ra+Ra−ブ表面のすべり性、フェーディ
ングの関係について調べた1例を表−1に示した。
Here, let us consider the reason why the CV value when t = 5% is related to the incidence of fading, and why Ra cannot be unconditionally related to the incidence of fading. Figure 2(a),
(b) is a schematic diagram showing the surface profile of each of the 82 types of sleeve A, and the CV value (hereinafter referred to as CVs) of the 82 types of sleeve A and tP = 5%.
Table 1 shows an example of the relationship between the slipperiness and fading of the surface of +Ra+Ra-.

(以下余白) 表−1 スリーブAはCVs=10um、Ra=2.5μmのも
ので、スリーブBはスリーブAに表面磨き加圧を加えて
CVs=i、0μm、Ra=2.0μmとなったもので
ある。Cνの値は1o→1、Oumと大きく変化したが
、Raは2,5→2.0μmとそれほど変化していない
。このA。
(Left below) Table 1 Sleeve A has CVs=10um and Ra=2.5μm, and sleeve B has surface polishing and pressure applied to sleeve A to give CVs=i, 0μm and Ra=2.0μm. It is something. The value of Cv changed significantly from 1o to 1 and Oum, but Ra did not change much from 2.5 to 2.0 μm. This A.

Bの違いは第2図に示すプロフィールを見ると明らかで
ある。Aは、プロフィールの凸凹がとがって粗さが大き
いためCVs、Raともに大きな値をとるが、Bはプロ
フィールの凸部が表面磨き加工により丸められているた
めC□は小さな値となる。ただし、凹部はそのままであ
るためにRaは比較的大きな値を保ったままである。フ
ェーディングについては、Aは、凸凹がとがっていて、
スリーブ表面のすべり性が悪くフェーディングが発生し
た。Bは凸部が丸められているためにスリーブ表面のす
べり性がよくフェーディングは発生しなかった。
The difference in B is obvious when looking at the profile shown in Figure 2. In case A, both CVs and Ra take large values because the profile has sharp convexities and roughness, but in case B, the convex portions of the profile are rounded by surface polishing, so C□ takes a small value. However, since the recess remains as it is, Ra remains at a relatively large value. Regarding fading, A has sharp unevenness,
Fading occurred due to poor slipperiness on the sleeve surface. In case B, since the convex portions were rounded, the sleeve surface had good slipperiness and no fading occurred.

以上のようにスリーブ表面のCVs値を規定することに
より、スリーブ表面のすべり性を良(し、フェーディン
グの発生を防ぐことができることがわかった。
It has been found that by defining the CVs value of the sleeve surface as described above, it is possible to improve the slipperiness of the sleeve surface and prevent the occurrence of fading.

次に本発明の特徴であるスリーブ表面の相対負荷曲線に
ついて説明する。
Next, the relative load curve on the sleeve surface, which is a feature of the present invention, will be explained.

第3図にスリーブ表面の基準長さあたりのプロフィール
(断面曲線)とそれに対応する相対負荷曲線(アボット
の負荷曲線)を示した。相対負荷曲線とは、基準長さあ
たりのプロフィールにおいて、この基準長さ区間の平均
線に平行なあるレベル(基準長さ区間の最高山頂からこ
のレベルまでの距離をカッティング深さCVという)の
直線で基準長さ区間を切断したとき、その切口の線分の
長さの練和℃1+ρ2+・・・+ρゎと基準長さしとの
比をそのレベル(カッティング深さ)における相対負荷
長さtPといい、このカッティング深さと相対負荷長さ
の関係をグラフ化したものが相対負荷曲線である。(本
実施例では、表面粗さ測定器S E −30HKosa
ka Laboratory Ltd、製を使用) 本発明においては、この相対負荷曲線において相対負荷
長さt2=5%のときのカッティング深さCVに注目し
てCV<5μmとすることによりフェーディングの発生
を防止するようにしたものである。
FIG. 3 shows the profile (cross-sectional curve) of the sleeve surface per reference length and the corresponding relative load curve (Abbott load curve). A relative load curve is a straight line at a certain level (the distance from the highest peak of the standard length section to this level is called the cutting depth CV) parallel to the average line of this standard length section in the profile per standard length. When the standard length section is cut at , the ratio of the length of the line segment of the cut ℃1 + ρ2 + ... + ρゎ and the standard length is the relative load length tP at that level (cutting depth) A relative load curve is a graph of the relationship between cutting depth and relative load length. (In this example, the surface roughness measuring instrument S E-30HKosa
(manufactured by Ka Laboratory Ltd.) In the present invention, in this relative load curve, attention is paid to the cutting depth CV when the relative load length t2 = 5%, and by setting CV < 5 μm, the occurrence of fading is prevented. It was designed to do so.

以上のようにCVE値をCVs<5μmとすることによ
りフェーディングの発生を防止することができる。また
C□値をC□〈5μmとするにはスリーブ表面に磨き加
工をすることが効果的である。
As described above, by setting the CVE value to CVs<5 μm, fading can be prevented from occurring. Furthermore, in order to set the C□ value to C□<5 μm, it is effective to polish the sleeve surface.

なお前述したようにRaはフェーディングの発生をおさ
えるための確実な手段とはならないが、Ra<0.4μ
mではスリーブ上のトナーコート量不足による画像濃度
つす、及び現像剤の帯電不均一化による現像剤のコート
ムラ発生という弊害が発生する。このためRaの値は、
Ra2014μm望ましくはRa>0.5μmであるこ
とが必要である。
As mentioned above, Ra is not a reliable means of suppressing the occurrence of fading, but if Ra<0.4μ
In the case of m, there are disadvantages such as a low image density due to an insufficient amount of toner coating on the sleeve and uneven coating of the developer due to non-uniform charging of the developer. Therefore, the value of Ra is
It is necessary that Ra2014 μm, preferably Ra>0.5 μm.

また、スリーブの表面のC□値を5μm以下にするため
にスリーブ被覆膜表面を乾燥後にブラスト加工すること
も可能である。例えばブラスト加工は、 (株)不二製
作所製ブラスト加工機等を用い、アランダム#400等
の砥粒にて行なうことができる。また、ブラスト処理に
より摩砕された被覆膜微粉を除去するために、アルコー
ル洗浄等を併せて行なうこともできる。
It is also possible to blast the sleeve coating surface after drying in order to make the C□ value of the sleeve surface 5 μm or less. For example, blasting can be carried out using a blasting machine manufactured by Fuji Seisakusho Co., Ltd., using abrasive grains such as Alundum #400. Further, in order to remove the coating film fine powder ground by the blasting process, alcohol cleaning or the like can also be performed together.

次に本発明に係る現像剤について説明する。Next, the developer according to the present invention will be explained.

本発明の現像剤は、親油基を有する芳香族ヒドロキシカ
ルボン酸の金属錯体化合物(A)と、親水基を有する金
属錯塩型モノアゾ染料(B)とを必須成分として含有す
るものである。
The developer of the present invention contains as essential components a metal complex compound (A) of an aromatic hydroxycarboxylic acid having a lipophilic group and a metal complex type monoazo dye (B) having a hydrophilic group.

本発明に係る現像剤は、上記の如き構成を有することで
、特に高温高湿下でのフェーディング現象を防止し、本
発明に係るコートスリーブの本来の性能を充分活用させ
ることが可能になった。即ち、本発明に係る現像剤は、
本発明に係る画像形成装置と極めて良(マツチングし、
該画像形成装置を充分活用させつる現像剤であり、また
、本発明に係る現像剤と画像形成装置とを用いることで
、良好な画像を提供しつる画像形成方法が確立されたの
である。
By having the above-described structure, the developer according to the present invention can prevent the fading phenomenon, especially under high temperature and high humidity conditions, and can fully utilize the original performance of the coat sleeve according to the present invention. Ta. That is, the developer according to the present invention is
Very good matching with the image forming apparatus according to the present invention.
This is a developer that allows the image forming apparatus to be fully utilized, and by using the developer and image forming apparatus according to the present invention, an image forming method that provides good images has been established.

本発明者らは、その理由として、カルボキシル基あるい
はその酸無水物から成る酸基を含む重合性モノマー単位
を有する樹脂を現像剤に用いることによって現像剤の顕
著な摩擦帯電の均一化効果が、CVaの規制によりすべ
り性が良くなった、換言すれば現像剤のすべりによる接
触帯電機会を増加させる能力を有するスリーブの要求に
良くマツチングし、特に高温高温環境下に於いても均一
な現像剤帯電層の形成が可能になった為と考えている。
The reason for this is that by using a resin having a polymerizable monomer unit containing an acid group consisting of a carboxyl group or an acid anhydride thereof, the developer has a remarkable triboelectric charging uniformity effect. It meets the requirements for a sleeve that has improved slip properties due to CVa regulations, in other words, has the ability to increase the chance of contact charging due to developer slipping, and in particular, uniform developer charging even in high-temperature environments. We believe that this is because the formation of layers became possible.

ここに、親油基は、水との親和性が非常に小さく、した
がって油との親和性の大きい無極性の原子団をいう。主
たる親油基としては、鎖状炭化水素基、脂環式炭化水素
基、あるいは芳香族炭化水素基があげられる。
Here, the lipophilic group refers to a nonpolar atomic group that has a very low affinity for water and therefore a high affinity for oil. The main lipophilic groups include chain hydrocarbon groups, alicyclic hydrocarbon groups, and aromatic hydrocarbon groups.

金属錯体化合物(A)が、その構造式中に有する親油基
は、環状(単環ないし多環)炭化水素に直接結合した鎖
状炭化水素基(特にアルキル基)が好ましい。
The lipophilic group that the metal complex compound (A) has in its structural formula is preferably a chain hydrocarbon group (especially an alkyl group) directly bonded to a cyclic (monocyclic to polycyclic) hydrocarbon.

このような親油基を有する金属錯体(A)においては、
配位子たる芳香族ヒドロキシカルボン酸は、ベンゼン核
ないしナフタレン核を有することが好ましく、また、カ
ルボキシル基および水酸基で金属原子に配位しているこ
とが好ましい。
In the metal complex (A) having such a lipophilic group,
The aromatic hydroxycarboxylic acid serving as a ligand preferably has a benzene nucleus or a naphthalene nucleus, and is preferably coordinated to a metal atom with a carboxyl group and a hydroxyl group.

一方、前記親水基とは、水との相互作用の強い有極性の
原子団をいう。主たる親水基としては、−5OzH,−
505M、 −COOM、 −NRzX、 −COOH
,−NH2−CN、 −OH,−NHCONH2,−X
、−NO,などがある(ここにR:アルキル基、M:ア
ルカリ金属または−NH4)。本発明においては、親水
基として、ハロゲン(−X)、カルボキシル(−COO
H) 、ヒドロキシル(−OH) 、ニトロ(−NO□
)、スルホン(−SO3H) 、スルホンアミノ(−S
O,NH,)基が好ましく用いられる。
On the other hand, the hydrophilic group refers to a polar atomic group that strongly interacts with water. The main hydrophilic group is -5OzH, -
505M, -COOM, -NRzX, -COOH
, -NH2-CN, -OH, -NHCONH2, -X
, -NO, etc. (where R: alkyl group, M: alkali metal or -NH4). In the present invention, the hydrophilic groups include halogen (-X), carboxyl (-COO
H), hydroxyl (-OH), nitro (-NO□
), sulfone (-SO3H), sulfonamino (-S
O, NH, ) groups are preferably used.

このような親水基を有するモノアゾ染料CB)は、配位
子中にベンゼン核ないしナフタレン核を有することが好
ましく、また、0,0′−ジオキシアゾ形の構造を有す
ることが好ましい。
Such a monoazo dye CB) having a hydrophilic group preferably has a benzene nucleus or a naphthalene nucleus in the ligand, and preferably has a 0,0'-dioxyazo structure.

上述した親油基あるいは親水基は、構造式中の単環ない
し多環炭化水素基(例えばベンゼン核、ナフタレン核)
に直接結合していることが好ましい。
The above-mentioned lipophilic group or hydrophilic group is a monocyclic or polycyclic hydrocarbon group (e.g. benzene nucleus, naphthalene nucleus) in the structural formula.
Preferably, it is directly bonded to.

これらの化合物A、Bは、それぞれ単独にトナー中に添
加された場合には、ともに荷電制御剤として同様の効果
(例えば通常の負帯電性)を発現するものであるが、本
発明においては、これら化合物A、Bを組合せた際の相
互作用を利用することにより、トナー粒子間のトリボ電
荷分布の均一化を実現している。
When these compounds A and B are added individually to a toner, they both exhibit similar effects as charge control agents (for example, normal negative chargeability), but in the present invention, By utilizing the interaction when these compounds A and B are combined, the triboelectric charge distribution among toner particles is made uniform.

さらに、本発明のトナーにおいて、A、B両物質の併用
効果を一層高めるためには、以下の条件の1つ以上を満
足することが望ましい。
Furthermore, in order to further enhance the combined effect of both substances A and B in the toner of the present invention, it is desirable that one or more of the following conditions be satisfied.

■ 併用するA、B両物質の金属錯体中の金属原子は、
同一であることが両物質の樹脂への相溶性をほぼ等しく
するために好ましい。
■ The metal atoms in the metal complex of both substances A and B used together are
It is preferable that they be the same in order to make the compatibility of both substances with the resin substantially equal.

■ 金属錯体中の金属原子は、Crであることがトナー
の帯電性を高めるために好ましい。
(2) The metal atom in the metal complex is preferably Cr in order to improve the charging property of the toner.

■ A、B両物質の粒度は、樹脂への分散性向上のため
小さい方が好ましく、具体的な数値として体積平均粒径
(d、) 9.0μm以下、個数平均粒径 (d、、)
 5.0μm以下が望ましい。
■ The particle size of both substances A and B is preferably smaller in order to improve dispersibility in the resin.Specific values include volume average particle size (d,) 9.0μm or less, number average particle size (d,)
The thickness is preferably 5.0 μm or less.

■ A、B両物質の電気抵抗は、はぼ同一であること、
具体的にはA物質/B物質の体積抵抗率(R)の比が1
04〜103であることが、トリボ電荷の均一化のため
に好ましい。
■ The electrical resistances of both substances A and B are almost the same;
Specifically, the ratio of volume resistivity (R) of material A/material B is 1
04 to 103 is preferable in order to make the triboelectric charges uniform.

上記化合物Aとしては、具体的には、下記一般式(I)
、(If)または(III)で示されるサリチル酸系な
いしナフトエ酸系の金属錯体が好ましく用いられる。
Specifically, the above compound A is represented by the following general formula (I)
, (If) or (III) are preferably used.

上記一般式(I)ないしくII)において、R1−R4
:同−又は相異なって、水素又はCOO以下の炭化水素
基(アルキル基もしくはア ルケニル基等)を示す。ただし一般式 (I)においては、R1−R4のうち少くとも1つは上
記炭化水素基を示す。
In the above general formula (I) or II), R1-R4
: Same or different, represents hydrogen or a hydrocarbon group below COO (alkyl group, alkenyl group, etc.). However, in general formula (I), at least one of R1 to R4 represents the above hydrocarbon group.

a、b:C4〜C9の炭化水素基(アルキル基等)、ベ
ンゼン環、またはシクロヘキセン環があってもよい。
a, b: There may be a C4 to C9 hydrocarbon group (alkyl group, etc.), a benzene ring, or a cyclohexene ring.

ただし、式(II)においては、a又はbのいずれか一
方に上記炭化水素基等があり、式(m)においては、a
又はbのいずれか一方、およびC又はdのいずれか一方
に上記炭化水素基等がある。
However, in formula (II), either a or b has the above hydrocarbon group, etc., and in formula (m), a
or b, and either C or d has the above-mentioned hydrocarbon group, etc.

X” (対イオン)  : H”、 K”、 Na”、
 NH4”、 LL”等。
X” (counter ion): H”, K”, Na”,
NH4”, LL” etc.

Me   : Cr、 Ni、 Go、 Cu、 Zn
等。
Me: Cr, Ni, Go, Cu, Zn
etc.

一般1式(I)ないしくIII)で表わされるサリチル
酸あるいはナフトエ酸系金属錯体において、R’、 R
”、 R”、 R’のアルキル基としては炭素数5以下
のものが導入しやすく、ターシャリ−ブチル基、ターシ
ャリ−アミル基あるいはもつと炭素数の少ないアルキル
基が好ましく用いられる。本発明においては、3,5ジ
−ターシャリ−ブチル−サリチル酸錯体化合物、モノタ
ーシャリ−ブチルサリチル酸クロム錯体化合物が特に好
ましく用いられる。
In the salicylic acid or naphthoic acid metal complex represented by General Formula 1 (I) or III), R', R
As the alkyl groups for ", R" and R', those having 5 or less carbon atoms can be easily introduced, and tertiary-butyl groups, tertiary-amyl groups, or alkyl groups having a small number of carbon atoms are preferably used. In the present invention, 3,5-di-tert-butyl-salicylic acid complex compounds and mono-tert-butyl chromium salicylate complex compounds are particularly preferably used.

上記一般式でも示したように、金属錯体化合物Aにおい
て、金属原子に結合する配位子は同一のものでなくとも
よい。この場合これらの配位子のうち少くとも一方の配
位子が、親油基を有する芳香族ヒドロキシカルボン酸の
配位子であればよい。
As shown in the above general formula, in the metal complex compound A, the ligands bonded to the metal atoms may not be the same. In this case, at least one of these ligands may be an aromatic hydroxycarboxylic acid ligand having a lipophilic group.

この金属錯体化合物Aとして、より具体的には、下記の
構造を有する錯体化合物が特に好ましく用いられる。
More specifically, as the metal complex compound A, a complex compound having the following structure is particularly preferably used.

一方、親水基を有する金属錯塩型モノアゾ染料Bとして
は、ネガトナー用帯電制御剤と知られている金属錯塩型
モノアゾ染料を適宜使用することができる。
On the other hand, as the metal complex monoazo dye B having a hydrophilic group, a metal complex monoazo dye known as a charge control agent for negative toners can be used as appropriate.

このモノアゾ染料としては、下記の構造式(IV )ま
たは(V)を有する、フェノールないしナフトール誘導
体のカップリング生成物を配位子とする金属錯塩型モノ
アゾ染料が好ましく用いられる。
As the monoazo dye, a metal complex type monoazo dye having the following structural formula (IV) or (V) and having a coupling product of a phenol or naphthol derivative as a ligand is preferably used.

この金属錯体化合物Bとして、より具体的には、下記の
構造を有する錯体化合物が特に好ましく用いられる。
More specifically, as the metal complex compound B, a complex compound having the following structure is particularly preferably used.

B−2 上述したA、B物質の結着樹脂に対する添加量の比は、
A物質/B物質=1/10〜1O10が好ましく、A物
質/B物質=1/3〜3.0がより好ましい。
B-2 The ratio of the amounts of the above-mentioned substances A and B added to the binder resin is:
A substance/B substance=1/10 to 1O10 is preferable, and A substance/B substance=1/3 to 3.0 is more preferable.

A、B物質の添加量は、結着樹脂100部に対してそれ
ぞれ0.1〜l000部が好ましく:、0.5〜4.0
部がより好ましい。
The amount of substances A and B added is preferably 0.1 to 1,000 parts, respectively, per 100 parts of the binder resin: 0.5 to 4.0 parts
part is more preferable.

本発明に係る現像剤の結着樹脂としては、ポリスチレン
、ポリビニルトルエンなどのスチレン及びその置換体の
単重合体;スチレン−プロピレン共重合体、スチレン−
ビニル訃ルエン共重合体、スチレン−ビニルナフタリン
共重合体、スチレン−アクリル酸メチル共重合体、スチ
レン−アクリル酸エチル共重合体、スチレン−アクリル
酸ブチル共重合体、スチレン−アクリル酸オクチル共重
合体、スチレン−アクリル酸ジメチルアミノエチル共重
合体、スチレン−メタアクリル酸メチル共重合体、スチ
レン−メタアクリル酸エチル共重合体、スチレン−メタ
アクリル酸ブチル共重合体、スチレン−メタクリル酸ジ
メチルアミノエチル共重合体、スチレン−ビニルメチル
エーテル共重合体、スチレン−ビニルエチルエーテル共
重合体、スチレン−ビニルメチルケトン共重合体、スチ
レン−ブタジェン共重合体、スチレン−イソプレン共重
合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−マレ
イン酸エステル共重合体などのスチレン系共重合体;ポ
リメチルメタクリレート、ポリブチルメタクリレート、
ポリ酢酸ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ
ビニルブチラール、ポリアクリル酸樹脂、ロジン、変性
ロジン、テンベル樹脂、フェノール樹脂、脂肪族または
脂環族炭化水素樹脂、芳香族系石油樹脂、パラフィンワ
ックス、カルナバワックスなどが単独或いは混合して使
用できる。
As the binder resin of the developer according to the present invention, monopolymers of styrene and its substituted products such as polystyrene and polyvinyltoluene; styrene-propylene copolymers, styrene-propylene copolymers,
Vinyl toluene copolymer, styrene-vinylnaphthalene copolymer, styrene-methyl acrylate copolymer, styrene-ethyl acrylate copolymer, styrene-butyl acrylate copolymer, styrene-octyl acrylate copolymer , styrene-dimethylaminoethyl acrylate copolymer, styrene-methyl methacrylate copolymer, styrene-ethyl methacrylate copolymer, styrene-butyl methacrylate copolymer, styrene-dimethylaminoethyl methacrylate copolymer Polymer, styrene-vinyl methyl ether copolymer, styrene-vinyl ethyl ether copolymer, styrene-vinyl methyl ketone copolymer, styrene-butadiene copolymer, styrene-isoprene copolymer, styrene-maleic acid copolymer Styrenic copolymers such as styrene-maleic acid ester copolymers; polymethyl methacrylate, polybutyl methacrylate,
Polyvinyl acetate, polyethylene, polypropylene, polyvinyl butyral, polyacrylic acid resin, rosin, modified rosin, Tenbel resin, phenolic resin, aliphatic or alicyclic hydrocarbon resin, aromatic petroleum resin, paraffin wax, carnauba wax, etc. They can be used alone or in combination.

また、本発明に係る現像剤にさらに添加し得る着色材料
としては、従来公知のカーボンブラック、銅フタロシア
ニン、鉄黒などが使用できる。
Further, as the coloring material that can be further added to the developer according to the present invention, conventionally known carbon black, copper phthalocyanine, iron black, etc. can be used.

本発明に係る磁性トナーに含有される磁性微粒子として
は、磁場の中に置かれて磁化される物質が用いられ、鉄
、コバルト、ニッケルなどの強磁性金属の粉末、もしく
はマグネタイト。
As the magnetic fine particles contained in the magnetic toner according to the present invention, a substance that is magnetized when placed in a magnetic field is used, such as powder of a ferromagnetic metal such as iron, cobalt, or nickel, or magnetite.

γ−F e 20 s + フェライトなどの合金や化
合物が使用できる。
Alloys and compounds such as γ-Fe 20 s + ferrite can be used.

これらの磁性微粒子は窒素吸着法によるBET比表面積
が好ましくは1〜20m”7g、特に2.5〜12m2
/g、さらにモース硬度が5〜7の磁性粉が好ましい。
These magnetic fine particles preferably have a BET specific surface area of 1 to 20 m27g, particularly 2.5 to 12m2, measured by nitrogen adsorption method.
/g, and preferably a magnetic powder having a Mohs hardness of 5 to 7.

この磁性粉の含有量は現像剤重量に対して10〜70重
量%が良い。
The content of this magnetic powder is preferably 10 to 70% by weight based on the weight of the developer.

本発明の現像剤には、実質的な悪影響を与えない限りに
おいて、さらに他の添加剤例えばテフロン、ステアリン
酸亜鉛の如き滑剤、あるいは定着助剤(例えば低分子量
ポリエチレンなど)、あるいは導電性付与剤として磁化
スズの如き金属酸化物等を加えても良い。
The developer of the present invention may further include other additives, such as Teflon, lubricants such as zinc stearate, fixing aids (such as low molecular weight polyethylene), or conductivity imparting agents, as long as they do not have a substantial adverse effect. Alternatively, a metal oxide such as magnetized tin may be added.

また本発明に係る現像剤に用いる低分子量ポリアルキレ
ンとしては、分子量分布が複数ピークを有していること
が好ましく、具体的にはゲルパーミェーションクロマト
グラフィーにおけるクロマトグラムが少なくとも2つ以
上の極大値を有しており、その主たる極大値に対応する
分子量(Pl)が2,000〜80,000の範囲にあ
り、かつ主たる極大値より低分子量側に少なくとも1つ
の他の極大値(P2)を有しているのが良い。好ましく
は主たる極大値の分子量の1/30〜115、さらに好
ましくは1/20〜1/10の位置に他の極大値がある
のが良い。上記の如き分子量分布を有するポリアルキレ
ンの添加は、結着樹脂との相溶性が改善され、かつ、そ
の他、トナー添加剤の分散性を向上させるので、現像剤
の均一な帯電性が実現される。さらに、本発明に係るト
ナーに添加される前記2種類の荷電制御剤と組み合わせ
てトナー中に含有させると、現像剤の帯電性の向上に極
めて効力を発揮するので好ましい。
Furthermore, the low molecular weight polyalkylene used in the developer according to the present invention preferably has a molecular weight distribution with multiple peaks, and specifically, the chromatogram in gel permeation chromatography has at least two peaks. The molecular weight (Pl) corresponding to the main maximum value is in the range of 2,000 to 80,000, and there is at least one other maximum value (P2) on the lower molecular weight side than the main maximum value. ) is good. Preferably, another maximum value is located at a position of 1/30 to 115, more preferably 1/20 to 1/10 of the molecular weight of the main maximum value. Addition of polyalkylene having the above molecular weight distribution improves the compatibility with the binder resin and also improves the dispersibility of toner additives, so that uniform charging properties of the developer can be achieved. . Further, it is preferable to incorporate it into the toner in combination with the two types of charge control agents added to the toner according to the present invention, since this is extremely effective in improving the chargeability of the developer.

また、本発明に用いる低分子量ポリアルキレンはプロピ
レン−エチレン共重合体が好ましく、さらに好ましくは
エチレン単位が低分子量ポリアルキレンの1〜10重量
%含まれていることが好ましい。
Further, the low molecular weight polyalkylene used in the present invention is preferably a propylene-ethylene copolymer, and more preferably contains 1 to 10% by weight of ethylene units based on the low molecular weight polyalkylene.

本発明の現像剤の製造にあたっては、熱ロール、ニーグ
ー、エクストルーダー等の熱混練機によって構成材料を
良く混練した後、機械的な粉砕、分級によって得る方法
、あるいは結着樹脂溶液中に材料を分散した後、噴霧乾
燥することにより得る方法、あるいは、結着樹脂を構成
すべき単量体に所定材料を混合して乳化懸濁液とした後
に重合させてトナーを得る重合法トナー製造法等、それ
ぞれの方法が応用出来る。
In producing the developer of the present invention, the constituent materials are thoroughly kneaded using a heat kneader such as a hot roll, a niegu, or an extruder, and then mechanically crushed or classified, or the materials are mixed in a binder resin solution. A method of producing a toner by dispersing and then spray drying, or a polymerization method of obtaining a toner by mixing a specified material with a monomer to constitute a binder resin to form an emulsified suspension and then polymerizing the resulting toner. , each method can be applied.

以上本発明の基本的な構成と特色について述べたが以下
実施例にもとづいて具体的に本発明の方法について説明
する。しかしながら、これによって本発明の実施の態様
がなんら限定されるものではない。実施例中の部数は重
量部である。
The basic configuration and features of the present invention have been described above, and the method of the present invention will be specifically explained below based on Examples. However, this does not limit the embodiments of the present invention in any way. Parts in the examples are parts by weight.

[実施例] 上記化合物を、140℃に加熱された2軸エクストル−
グーで溶融混練し、冷却した混練物をハンマーミルで粗
粉砕し、粗粉砕物をジェットミルで微粉砕し、更に得ら
れた粉砕粉を風力分級して体積平均径11.7μmのト
ナー分級粉を得た。
[Example] The above compound was heated to 140°C in a twin-screw extruder.
The cooled kneaded material was melt-kneaded with Gu and coarsely ground with a hammer mill, the coarsely ground material was finely ground with a jet mill, and the resulting ground powder was classified by air to obtain toner classified powder with a volume average diameter of 11.7 μm. I got it.

更に、ここで得られたトナー分級粉100部に対して、
疎水性コロイダルシリカ(疎水化度92%)0.6部を
ヘンシェルミキサーで乾式混合して現像剤を調製した。
Furthermore, for 100 parts of the toner classified powder obtained here,
A developer was prepared by dry mixing 0.6 parts of hydrophobic colloidal silica (hydrophobicity: 92%) using a Henschel mixer.

該現像剤を市販のレーザービームプリンタLBP−3X
 (キャノン製)を改造し、現像剤担持体の表面を、前
述の方法に従って、処方例2、即ち、導電性のグラファ
イト粒子がフェノール樹脂に1=1の割合で含有してい
る合成樹脂を被膜しく被膜厚8μ)、更に前述の如く、
フェルトを接触させて、その表面磨きを行うことでCV
s”1.09μm、Ra =1.75μmとしたものに
変え、−次帯電を一600■として反転静電潜像を形成
し、感光ドラムと現像スリーブ(M1石内包)上の現像
剤層を非接触に間隙(300μm)を設定し、交流バイ
アス(f=1,800Hz。
The developer was transferred to a commercially available laser beam printer LBP-3X.
(manufactured by Canon), and coated the surface of the developer carrier with Formulation Example 2, that is, a synthetic resin containing conductive graphite particles in a ratio of 1=1 to phenol resin, according to the method described above. The coating thickness is 8μ), and as mentioned above,
CV by bringing felt into contact and polishing its surface.
s” 1.09 μm and Ra = 1.75 μm, and the -order charging was set to 1600 μm to form a reversed electrostatic latent image, and the developer layer on the photosensitive drum and developing sleeve (M1 stone encapsulant) was A gap (300 μm) was set for non-contact, and AC bias (f = 1,800 Hz).

Vpp= 1 、600 V)および直流バイアス(V
 oc= −450V )とを現像スリーブに印加しな
がら転写電位を逆極性にし、常温常温(20℃、60%
Rh)環境下で3000枚の連続プリントアウト試験を
行なったところ、フェーディング現象のない均一なプリ
ントアウト画像が得られた。又、高温高温(32,5℃
、85%RH)環境下で同様の試験を行なったところ、
同様に良好な結果が得られた。
Vpp = 1, 600 V) and DC bias (V
oc = -450V) to the developing sleeve, the transfer potential was set to the opposite polarity, and the temperature was set at room temperature (20℃, 60%
When a continuous printout test of 3,000 sheets was conducted under Rh) environment, uniform printout images without any fading phenomenon were obtained. Also, high temperature (32.5℃
, 85% RH).
Similarly good results were obtained.

上記化合物を溶融混練した後、微粉砕、分級の各工程を
実施し、平均粒径11.3μmのトナー分級粉を得た。
After melt-kneading the above compound, the steps of pulverization and classification were performed to obtain a toner classified powder with an average particle size of 11.3 μm.

上記、トナー分級粉を実施例−1と同様にして現像剤を
調製し、他は実施例−1と同様にプリントアウト試験を
行なったところ、常温常温下で3000枚、高温高温下
で2000枚までフェーディング現象のない良好なプリ
ントアウト画像が得られた。
A developer was prepared using the above toner classified powder in the same manner as in Example-1, and a printout test was conducted in the same manner as in Example-1. A good printout image without any fading phenomenon was obtained.

夫五■ユ 実施例−1の現像剤担持体の表面磨き加工の程度を変え
て、CVs=0.51 μm、 Ra =0.55μm
としたものを用いた以外は、実施例−1と同様に試験を
行ったところ、全体的に画像反射濃度が低いものの、常
温常温下で3000枚、高温高温下で2000枚までフ
ェーディング現象のない良好なプリントアウト画像が得
られた。
By changing the degree of surface polishing of the developer carrier of Example-1, CVs = 0.51 μm, Ra = 0.55 μm
The test was carried out in the same manner as in Example 1, except that the image reflection density was low overall, but the fading phenomenon was not observed until 3000 sheets at room temperature and 2000 sheets at high temperature. No good printout images were obtained.

天上U肌A 実施例−1の現像剤担持体の表面磨き加工の程度を変え
て、CVs”2.30μm、Ra =1.81μmとし
たものを用いた以外は、実施例−1と同様に試験を行っ
たところ、実用上問題とならない程度のわずかなフェー
ディング現象を示すプリントアウト画像が若干見られた
ものの、常温常温下で3000枚、高温高湿下で200
0枚まで良好な結果が得られた。
Top U skin A Same as in Example-1 except that the degree of surface polishing of the developer carrier in Example-1 was changed and CVs was 2.30 μm and Ra = 1.81 μm. During the test, some printouts showed a slight fading phenomenon that was not a practical problem.
Good results were obtained up to 0 sheets.

夫土玉玉 実施例−2の現像剤担持体の表面磨き加工の程度を変え
て、CV、=4.79μm、Ra =2.33μmとし
たものを用いた以外は、実施例−2と同様に試験を行っ
たところ、全体的に画像反射濃度がやや低く、若干のフ
ェーディング現象があるものの、常温常温下で2000
枚、高温高温下で1000枚まで実用上問題とならない
良好なプリントアウト画像が得られた。
Same as Example-2 except that the degree of surface polishing of the developer carrier of Example-2 was changed to CV = 4.79 μm and Ra = 2.33 μm. When tested, the overall image reflection density was somewhat low, and although there was some fading phenomenon, it was
Good printout images that pose no practical problems were obtained up to 1,000 sheets under high temperature conditions.

[発明の効果] 以上述べたように、少なくとも導電性微粒子ないしは、
固体潤滑剤を含有した樹脂層をその表面に持ち、その表
面の相対負荷曲線(アボットの負荷曲線)において相対
負荷長さtP=5%のときのカッティング深さCVがC
V < 5μmである、現像剤を担持して搬送するため
の現像剤担持体を有する現像装置を用いる画像形成方法
において、本発明に係る現像剤を用いることによって、
いわゆるフェーディング現象の発生を常温常温下のみな
らず、高温高温下においても防止することができるよう
になった。
[Effect of the invention] As described above, at least conductive fine particles or
It has a resin layer containing a solid lubricant on its surface, and in the relative load curve (Abbott's load curve) of the surface, the cutting depth CV when the relative load length tP = 5% is C.
By using the developer according to the present invention in an image forming method using a developing device having a developer carrier for supporting and transporting the developer where V < 5 μm,
It is now possible to prevent the so-called fading phenomenon from occurring not only at normal temperatures but also at high temperatures.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of drawings]

第1図は本発明に使用する現像装置の概略断面図、第2
図(a)、(b)は各々A、B2種類のスリーブについ
てその表面のプロフィールを示した模式図、第3図は相
対負荷曲線の説明図、第4図はフェーディング現象の説
明図である。 1・・・静電潮像担持体(感光ドラム)2・・・現像剤
担持体(スリーブ) 3・・・多極永久磁石 4・・・現像剤収納室 6・・・ドクターブレード 10・・・被覆層 第1図 第2図 スリーブ表面のプロフィール (b) 第3図 相′f″Tt4伺炙ztP @井弄閏蚤でtP=5’z。可なOろ 、p=7+ヱ” x Too ” 5 ’/。
Fig. 1 is a schematic sectional view of the developing device used in the present invention, Fig. 2 is a schematic cross-sectional view of the developing device used in the present invention;
Figures (a) and (b) are schematic diagrams showing the surface profiles of two types of sleeves, A and B, respectively. Figure 3 is an explanatory diagram of the relative load curve, and Figure 4 is an explanatory diagram of the fading phenomenon. . 1... Electrostatic image carrier (photosensitive drum) 2... Developer carrier (sleeve) 3... Multipolar permanent magnet 4... Developer storage chamber 6... Doctor blade 10...・Coating layer Fig. 1 Fig. 2 Sleeve surface profile (b) Fig. 3 Phase 'f'' Too” 5’/.

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)少なくとも導電性微粒子ないしは固体潤滑剤を含
有した樹脂層をその表面に持ち、その表面の相対負荷曲
線(アボットの負荷曲線)において相対負荷長さt_P
=5%のときのカッティング深さC_VがC_V≦5μ
mである、現像剤を担持して搬送するための現像剤担持
体を有する現像装置を用いる画像形成方法に適用される
現像剤であつて、該現像剤が、親油基を有する芳香族ヒ
ドロキシカルボン酸の金属錯体化合物(A)と、親水基
を有する金属錯塩型モノアゾ染料(B)とを含有するこ
とを特徴とする現像剤。
(1) It has a resin layer containing at least conductive fine particles or a solid lubricant on its surface, and has a relative load length t_P in the relative load curve (Abbott's load curve) of the surface.
= 5%, cutting depth C_V is C_V≦5μ
m, which is applied to an image forming method using a developing device having a developer carrier for supporting and transporting the developer, wherein the developer is an aromatic hydroxyl group having a lipophilic group. A developer characterized by containing a metal complex compound of carboxylic acid (A) and a metal complex type monoazo dye having a hydrophilic group (B).
(2)少なくとも導電性微粒子ないしは固体潤滑剤を含
有した樹脂層をその表面に持ち、その表面の相対負荷曲
線(アボットの負荷曲線)において相対負荷長さt_P
=5%のときのカッテイング深さC_VがC_V≦5μ
mである、現像剤を担持して搬送するための現像剤担持
体を有する現像装置を用いる画像形成方法において、該
現像剤が、親油基を有する芳香族ヒドロキシカルボン酸
の金属錯体化合物(A)と、親水基を有する金属錯塩型
モノアゾ染料(B)とを含有することを特徴とする画像
形成方法。
(2) It has a resin layer containing at least conductive fine particles or a solid lubricant on its surface, and has a relative load length t_P in the relative load curve (Abbott's load curve) of the surface.
= 5%, cutting depth C_V is C_V≦5μ
In the image forming method using a developing device having a developer carrier for carrying and transporting a developer, the developer is a metal complex compound of an aromatic hydroxycarboxylic acid having a lipophilic group (A ) and a metal complex type monoazo dye (B) having a hydrophilic group.
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