JPH0393876A - ロジウム含有可剥離性シリコーン塗料及びラミネートの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野、従来の技術及び発明が解決しよう
とする課題］ この発明の目的は、シリコーン塗料と粘着剤間の接着又
は溶接の問題なしにラミネートを製造するためにインラ
インで使用できる改良された硬化性シリコーン塗料配合
物を提供することである。

さらにこの発明の目的は、ポリマーフィルム及び低級紙
のような代替基材と一緒に使用できる硬化性シリコーン
塗料配合物を提供することである。

上記の目的、及び下記の明細書及び特許請求の範囲で明
らかになる別の目的は、オレフィン基を含む高粘度のオ
ルガノポリシロキサンの有機溶剤溶液、オルガノヒドロ
ゲンボリシロキサン及びロジウム含有触媒を含んでなる
配合物を基材に塗布し、基材に塗布した配合物を硬化し
、そして粘着剤をこの硬化した配合物と剥離できるよう
に密着させることを含んでなるこの発明の配合物及びそ
の施工方法によって達せられる。好ましい実施態様にお
いて、さらにこの発明は、剥離できるラミネートを提供
するために、アクリル系感圧粘着剤をこの発明の硬化し
た塗料配合物にインラインで塗布することを含んでなる
。

〔課題を解決するための手段、作用及び発明の効果〕

この発明の態様の一つは、戒分（Ａ）がウィリアムス塑
性数が少なくとも１１５であり、シリコン結合アルケニ
ル基を少なくとも２個含み、すべてのヒドロカルビル基
の少なくとも９０％がメチル基であるポリジヒドロカル
ビルシロキサン、成分（Ｂ）がロジウム含有ヒドロシリ
ル化触媒の触媒量、成分（Ｃ）が１分子当りシリコン結
合水素原子を平均して少なくとも３個有しこの水素原子
は別々のシリコン原子と結合しており、この配合物中の
すべてのアルケニル基に対してシリコン結合水素原子を
０．　５〜１．５個与えるに十分な量であるメチルヒド
ロゲンポリシロキサン架橋剤、そして戒分（Ｄ）がこの
配合物を２５℃で２　Ｐａ−ｓより低い粘度とするに十
分な量である溶剤からなる硬化性シリコーン剥離配合物
に関する。

ポリジヒド口力ルビルシロキサン（Ａ）は、物質の塑性
数の測定法であるＡＳＴＭ規格９２６　−　６７に従っ
て測定した少なくとも１１５のウィリアムス塑性数をも
つ。この塑性数をもつ代表的なポリジメチルシロキサン
は粘度が２５℃で少なくとも５，０００Ｐａ．ｓ（５　
，　０００　，　０００センチポアズ）であって平均分
子量は約２００，０００である。

ポリジヒドロカルビルシロキサン（Ａ）はシリコンと結
合した少なくとも２個のアルケニル基、？エハビニル、
アリル、シクロヘキセニルエチル及びヘキセニル基を含
みそしてすべてのヒドロカルビル基の少なくとも９０％
はメチル基である。メチル基及びアルケニル基以外のポ
リジヒドロカルビルシロキサン（Ａ）中に存在しうるヒ
ドロカルビル基は別の基、エチル、プロビル、プチル及
びヘキシル基のようなアルキル基；シクロヘキシル基の
ような脂環式基；そしてフエニル、ベンジル、トリル及
びフェニルエチル基のような芳香族基を含む。

ポリジヒドロカルビルシロキサン（Ａ）は、好ましくは
化学式がＲｚＳｉＯｚｚ■のジヒドロカルビルシロキサ
ン単位及び化学式がＲ３ｓｉｏ＋／ｚの連鎖停止トリヒ
ドロカルビルシロキサン単位を含み、ここにＲはヒドロ
カルビル基を表わしそのうちの少なくとも９０％はメチ
ル基であり且つそのうちの少なくとも２個は末端不飽和
を含むアルケニル基である。

ポリジヒドロカルビルシロキサン（Ａ）は、実質的に、
ジメチルシロキサン単位、トリメチルシロキサン単位、
アルケニルメチルシロキサン単位、及びアルケニルジメ
チルシロキサン単位からなる群から選んだ単位からなる
ことが好ましい。ポリジヒドロカルビルシロキサン（Ａ
）を形Ｘｔるシロキサン単位の例はトリメチルシロキサ
ン単位、ジメチルシロキサン単位、ジメチルビニルシロ
キサン単位及びメチルビニルシロキサン単位を含みそし
てジメチルビニルシロキサンで末端停止したポリジメチ
ルシロキサンとメチルビニルシロキサンのコボリマーを
提供するのが好ましい。

ポリジヒドロカルビルシロキサン（Ａ）の製法はオルガ
ノシリコーンに関する文献に周知であるから、ここで詳
細に述べる必要はない。通常、ＫＯＩ｛のようなアルカ
リ性触媒を用いてアルケニル基で置換したシロキサンが
シクロポリジメチルシロキサンと平衡になる。平衡によ
って製造される直鎖シロキサンは、温度１５０℃迄は揮
発性であるシクロボリジヒドロカルビルシロキサンを少
量例えばＯ〜１５重量％含むことになる。この発明の目
的のためには、環状化合物を少量含んだシロキサンでも
あるいは併産する環状化合物を揮発して除去したシロキ
サンのどちらを用いてもよい、ポリジヒドロカルビルシ
ロキサン（Ａ）は直鎖であり且つシリコンに炭化水素基
だけをもっているが、非直鎖シロキサン単位が痕跡量存
在してもよいことはこの発明の範囲及び精神のうちであ
る。

非直鎖シロキサン単位とは、例えばＳｉ０４ｚｚ及びＲ
ＳｉＯ＋／ｚであって、ここにＲは上記のとおりであり
又他のシリコン結合基例えばヒドロキシル及びアルコキ
シル基の痕跡量が付随的にポリジヒドロカルビルシロキ
サンに存在する。ヒドロキシル基で末端停止したポリジ
ヒドロカルビルシロキサンは、この発明の配合物の適当
な成分（Ａ）として考えているけれども、ポリジヒドロ
カルビルシロキサンは非直鎖シロキサン単位及び付随的
な基を含まないのが好ましい。

成分（Ｂ）はロジウム含有ヒドロシリル化触媒であり、
周知の方法でシリコン結合水素原子とシリコン結合ビニ
ル基との付加反応を触媒するのに有効である。成分（Ｂ
）は通常ロジウム含有化合物、例えばロジウムハロゲン
化物の錯体である。

ロジウム含有触媒は硬化性シリコーン剥離配合物に可容
であることが好ましい。

ロジウム含有ヒドロシリル化触媒はオルガノシリコーン
技術に周知であり、ここで詳細に述べる必要はない。も
し必要であれば、例えばチャンドラ（Ｃｈａｎｄｒａ）
が米国特許第３．８９０，３５９号明細書に述べている
。

この発明の塗料配合物は、ロジウム含有触媒に対するイ
ンヒビターの有効量を含むことができる。

周知の方法において、好ましいインヒビターは室温で金
属触媒の活性を低下させるので、高温での速硬性をその
まま残してこの配合物を室温で使用できる期間をのばす
ことができる。適当なインヒビターの例は、ビリジン、
アクリロニトリル、２エテニルイソプロバノール、ペル
クロロエチレン、アセチレンアルコール、有機ホスフィ
ン及びホスフィット、ペンゾトリアゾール、有機スルホ
キシド、金属塩アξノ官能性シロキサン；エチレン系不
飽和イソシアヌレート、アルケニルシロキサン、ジアル
キルカルボキシルエステル、１−エチニルシクロヘキセ
ン及び不飽和ア旦ドを含む。

メチルヒドロゲンポリシロキサン（Ｃ）は塗料配合物中
のポリジヒドロカルビルシロキサン（Ａ）に対する硬化
剤として作用し又１分子当り平均して少なくとも３個の
、好ましくは３個より多いシリコン結合水素原子を含ま
ねばならない。メチルヒドロゲンポリシロキサンという
名前からして、水素原子をもつシリコン原子のうち少な
くとも３個、好ましくはすべてのものが少なくとも１個
のメチル基を有することを示している。この配合物を有
効に硬化させるためには、シリコン原子がシリコン結合
水素原子を１個より多くもたないことが好ましい。

メチルヒドロゲンポリシロキサンを形戊する好ましいシ
ロキサン単位は、Ｍｅをメチル基として、ＭｅｚＳｉＯ
＋／ｚ，　ＭｅＪＳｉＯ１ｚｚ，　ＭｅｚＳｉＯｚ／ｚ
＋　ＭｅｌｌＳｉＯｚｚｚ＋ＭｅＳｉ０３／２，Ｓｉ０
４／２及びＨＳｉ（ｈｙｚを含む。この発明の方法に有
効なメチルヒドロゲンポリシロキサンの例は、Ｍｅ３Ｓ
ｉＯ１７２単位及びＭｅＨＳｉＯｚｚｚ単位からなるシ
ロキサン、Ｍｅ３ＳｉＯ＋ｚｚ単位、Ｍｅ２ＳｉＯｚ／
ｚ単？及びＭｅＨＳｉ０■７■単位からなるシロキサン
、ＨＭｅｚＳｉＯ＋ｚｚ単位、Ｍｅ２ＳｉＯｚ７ｚ単位
及びＭｅＨＳｉＯｚ７ｚ単位からなるシロキサン、Ｓｉ
Ｏ４ｚ■単位、ＭｅｚＳｉ０１７■単位及びＨＭｅｚＳ
ｉＯ＋／ｚ単位からなるシロキサン、Ｓｉ０４７■単位
及びＨＭｅｚＳｉＯ＋７■単位からなるシロキサン、Ｈ
ＭｅＳｉ０■７■単位からなるシロキサンそしてＨＭｅ
Ｓｉ０■７■単位及びＭｅ２ＳｉＯ単位からなるシロキ
サンを含むが、これらに限定されるものではない。

この発明の配合物に用いることができるメチルヒドロゲ
ンポリシロキサンの特定な例は、（ＨＭｅｚＳｉＯ）４
Ｓｔ，　（ＭｅＨＳｉＯ）４，　ＭｅＳｉ（ＯＳｉＭｅ
ｚＨ）＋及び好ましくは例えば平均化学式がＭｅ３Ｓｉ
Ｏ（ＭｅｚＳｉＯ）　：１（ＭｅＨＳｉＯ）ｓｓｉＭｅ
ｚ，　Ｍｅ，ＳｉＯ（ＭｅｚＳｉＯ）＋ｚ（ＭｅＨＳｉ
Ｏ）ｚａＳｉＭｅ：＋，　Ｍｅ３ＳｉＯ（Ｍｅ！！Ｓｉ
Ｏ）３ｓｓｉＭｅ：＋及びＭｅ３ＳｉＯ（Ｍｅ２ＳｉＯ
）　ｂ（ＭｅＨＳｉＯ）　＋。ＳｉＭｅ３である高分子
量トリメチル基で末端停止したポリジメチルシロキサン
とメチルヒドロゲンシロキサンのコポリマーを含む。高
分子量メチルヒドロゲンポリシロキサンはシリコーン剥
離配合物に対する硬化成分として好ましいが、その理由
は、これらが低揮発性であから高温でシリコーン剥離配
合物をより効果的に硬化させるからである。

メチルヒドロゲンポリシロキサンは有機シリコーンポリ
マー技術で周知であるから、これらの製造をここで詳細
に述べる必要はない。ポリジヒドロカルビルシロキサン
の製造の場合と同様に、ジメチルシロキサン単位を含ん
でなるメチルヒドロゲンポリシロキサンの製造でも少量
のシクロポリジメチルシロキサンを併産してしまうこと
に注目すべきである。このメチルヒドロゲンポリシロキ
サンが１分子当り平均して少なくとも３個のシリコン結
合水素原子を有する限り、メチルヒドロゲンポリシロキ
サンにこれらのシクロポリジメチルシロキサン種が存在
してもしなくてもこの発明にとっては重要ではない。

さらにこの発明の塗料配合物は、この配合物を２５℃で
２　Ｐａ−ｓ　（２．０００センチポアズ）より低い粘
度とするに十分な量な溶剤（Ｄ）を含んでなる。

この溶剤は通常１５０℃より低い基準沸点でなければな
らない。それは基材に塗布したあと、蒸発によって配合
物からの溶剤除去を容易にするためである。適当な溶剤
の例は、ペンタン、ヘキサン及びヘプタンのような脂肪
族炭化水素；ベンゼン、トルエン及びキシレンのような
芳香族炭化水素；ハロゲン化炭化水素及びミネラルスピ
リットを含む。

有効な硬化のためには、ポリジヒドロカルビルシロキサ
ン（Ａ）とメチルヒドロゲンポリシロキサン（Ｃ）を、
配合物中のすべてのアルケニル基に対してシリコン結合
水素原子を０．　５〜１．５個含む配合物となる量にて
塗料配合物中に混合する。

配合物中のすべての不飽和基に対して、シリコン結合水
素原子を０．９〜１．１個含む配合物がより一層好まし
い。それは硬化後の残留反応性官能価を最小にするため
であって、その後の塗布した粘着剤との相互作用を防止
することができる。

硬化性塗料配合物に用いるロジウム含有触媒（Ｂ）の量
は、シリコン結合アルケニル基へのシリコン結合水素原
子の付加を触媒し又特定の硬化温度で所望の硬化時間を
与える量であればよい。

ロジウム含有触媒の適当な触媒量は、簡単な実験で決め
ることができる。通常、ロジウム含有触媒は、成分（Ａ
）と（Ｃ）の合計１，０００，０００重量部当りロジウ
ムの５０〜５００重量部を与えるに十分な量で用いる。

さらに硬化性塗料配合物は、追加成分例えば調整された
剥離添加剤、顔料、レオロジー調整添加剤、基材定着剤
及び塗料配合物の基材漫透をさらに制御するための佐薬
を含むことができ、これらの追加成分は配合物の硬化あ
るいは剥離剤としてのその使用を逆に妨げることはしな
い。

更に詳しく云えば、調整された剥離添加剤の使用は、こ
の発明の範囲内であることに注目すべきである。この調
整された剥離添加剤は、例えば（　ａ　）　（ＣＨ３）
：＋ＳｉＯ＋ｚｚ単位、（ｂ）アルケニルジメチルシロ
キサン単位及び（　ｃ　）　ＳｉＯｔ／ｚ単位のコボリ
マーとして表わされ、（ａ）＋　（ｂ）単位の（ｃ）単
位に対する比が０．６　：　１−１．　１　：　１であ
り、コボリマーのシリコン結合ヒドロキシル基の含有量
が０．　７重量％以下であるトルエン可溶性シロキサン
レジンである。剥離添加剤は、通常塗料配合物の５〜４
５重量％の量で使用される。

上記戒分の所望な量及び追加成分を適当な方法で、例え
ば撹拌、ブレンディング又は（及び）タンブリングで且
つ適当な順序で混合して塗料配合物は製造される。メチ
ルヒドロゲンポリシロキサン及びロジウム含有触媒は最
終混合工程で混ぜるのが好ましい。、硬化性塗料配合物
は、適当な比率で混合した時に硬化性塗料配合物となり
うる２つの不硬化性配合物を組合せることによって都合
よく製造される。

別の態様によれば、この発明は基材そしてそこに剥離で
きるように密着させる粘着剤を含んでなるラξネートを
製造する方法に関する。この方法は、 （１）硬化性シリコーン剥離配合物を基材の表面に塗布
し、 （ＩＩ）この塗布したシリコーン剥離配合物を素材に対
して硬化する迄加熱し、そして （ＩＩＩ）基材に対して硬化したシリコーン被膜に粘着
剤を塗布する 工程を含んでなる。

ここで、硬化性シリコーン剥離配合物は、実質的に（Ａ
）ウィリアムス塑性数が少なくとも１１５であり、シリ
コン結合アルケニル基を少なくとも２個有し、すべての
ヒドロカルビル基の少なくとも９０％はメチル基である
ポリジヒドロカルビルシロキサン、（Ｂ）ロジウム含有
ヒドロシリル化触媒の触媒量、（Ｃ）１分子当りシリコ
ン結合水素原子を平均して少なくとも３個有し、その水
素原子は別々のシリコン原子と結合しており、配合物中
のすべてのアルケニル基に対してシリコン結合水素原子
の０．　５〜１．５個を与えるに十分な量であるメチル
ヒドロゲンポリシロキサン架橋剤、そして（Ｄ）この配
合物を２５℃で２Ｐａ−ｓより低い粘度とするに十分な
量の溶剤を含む。

この発明の方法で用いる配合物は、好ましい実施態様を
含んで上記に述べた配合物である。

この発明の配合物で粘着剤を剥離できるように固体基材
を処理することができる。適当な基材の例は、紙、厚紙
及び木材のようなセルロース系材料、アルミニウム、鉄
及び鋼のような金属、セラミックス、ガラス及びコンク
リートのような珪質物質、そしてポリエステル、ボリエ
ポキシ化合物及びポリエチレンのような合成物を含む。

シリコーン塗料の適当な硬化と密着を保証するためには
、基材は清浄であり、アミン、メルカブタン及びホスフ
ィンを含む物質のような剥離配合物の硬化を抑制する物
質があってはならない。

粘着剤を基材から剥離できて、粘着剤をインラインで基
材のシリコーン表面に塗布することを含んでなるこの発
明の方法は、基材と粘着剤からラミネートを製造するの
に特に有効である。

ラξネートを製造する方法において、軟質基材に塗布す
る周知の方法、例えばはけ塗、浸漬、吹付、トレーリン
グナイフ塗布機、ロール式ナイフ塗布、リバースロール
塗布及びグラビア塗布のような方法、で基材の表面にこ
の発明の硬化性シリコーン配合物を塗布することができ
る。塗料材料の適当量を基材に塗布することができる。

通常、シリコーン剥離配合物の薄層塗布は、塗布表面毎
平方メートル当り溶剤を含まない配合物で約０．　１〜
２．０グラム、好ましくは塗布表面毎平方メートル当り
約１グラムとなるように使用される。

シリコーン塗料配合物を硬化するには、赤外線ランプ、
輻射あるいは最も好ましい強制通風炉のような簡便な方
法でおこなうことができる。硬化は適当な温度で仕上げ
ることができるが、５０〜１５０℃の室温以上の温度を
用いるのが最も有利であり、７０〜１２０℃の温度が好
ましく、また７０〜９０″Ｃの温度が省エネルギーで且
つ急速硬化がおこなえるので最も好ましい。

この発明の方法においては、粘着剤を基材に対して硬化
したシリコーン表面に好ましくはインラインで塗布する
。インラインとは、シリコーンが硬化した後短時間内に
、且つ粘着剤塗布工程に先立ってシリコーン塗布基材を
巻取り保管することなく、基材のシリコーン塗布表面に
粘着剤を塗布することを意味する。シリコーンが硬化し
た後代表的には１時間以内に、通常５分以内に粘着剤を
塗布する。

シリコーン塗布表面に周知の方法、例えばホットメルト
粘着剤又は溶剤中の粘着剤レジンの溶液を塗布するある
いはシート材料上に支持された粘着フィルムを圧着する
方法、で粘着剤を塗布する。

この発明の方法で使用する粘着剤のタイプは特別のもの
ではなく、周知の物質が使用できる。この発明の方法は
アクリル系粘着剤を用いた場合特に有効である。それは
インラインで塗布する場合、これらの粘着剤が先行技術
のＳｉＨ−ビニル基硬化シリコーン被膜に結合され又は
溶接されるからである。アクリル系粘着剤はポリアクリ
レートエラストマーを含みそしてデカルコマニア、テー
プ及び多くの別の一般目的接着ラミネートに使用される
ことは周知である。

以下の例は当業者にこの発明を説明するためのものであ
るが、この発明を制約するものではなく、この発明は特
許請求の範囲において限定される。

特に定める以外、部又はパーセントはすべて重量基準で
ある。

〔実施例〕

配合物の硬化時間とは、両面スーパー　カ・レンダーか
けしたクラフト紙の上に連当りｌボンド（０．４５４ｋ
ｇ）の厚さで、汚れがなく、移行がなく、摩擦落ちがな
い状態を達或するように塗布する場合、配合物に必要と
なる時間間隔を意味する。

汚れがない状態は、被膜にフィンガーで軽くすしを付け
てその部分に曇りがないことを観察して確認した。

移行がない状態は、普通の接着テープを被膜にしっかり
と接着し、テープを剥がし、剥がしたテープごと折り重
ねることで確認した。塗料のテープへの移行がなければ
、未使用テープを二重にしたときと同じように、この二
重にしたテープの分離がむずかしい。

摩擦落ちがない状態は、被膜をインデックスフィンガー
で力強くこすり、被膜が紙から剥がれなかったかどうか
に着目して確認した。

粘着剤剥離テストサンプルを十分に硬化した被膜を用い
て以下のように作製した。硬化した被膜にモンサント社
製（セントルイス，ミズリー州）（Ｍｏｎｓａｎｔｏ　
；　Ｓｔ．Ｌｏｗｉｓ，　Ｍｏ．）のジーエムエス（Ｇ
ＭＳ）一２６３アクリル系粘着剤（以下アクリル系粘着
剤という）を塗布した。粘着剤溶液を被膜にドローダウ
ンバーを用いて３ミル（０．０７６２＋ｎｍ）の湿潤厚
さで塗布した。塗布した粘着剤は室温で１分間空気乾燥
し、７０゛Ｃで１分間加熱しそして１分間で室温に冷却
した。６０ボンド（２７．２ｋｇ）のマテリソ（ｍａｔ
ｔｅ　ｌｉｔｈｏ）のシートをこの乾燥粘着剤に貼り、
できたラ兆ネートを４．５ポンド（２．０４ｋｇ）ゴム
引ローラーでプレスした。次にこの試験用ラミネートを
室温でモして７０℃で熟成させ、次いで１×６インチ（
２５．４　Ｘ　１５２．４　ｍｍ）ストリップに切出し
た。

次にこのラミネートをケイル（Ｋｅｉｌ）試験機を用い
て１２イ′ンチ／分（３０．５ｃｍ／分）の速度で引張
った。

測定値はサンプル当り１回の引張りにおける４回の読み
の平均である。ケイル試験機は、テクニカルアソシエイ
ションオブザパルプアンドペーパーインダストリイ（Ｔ
ＡＰＰＩ　：第４３巻、第８号、ページ１６４八〜１６
５Ａ．　１９６０）に記載されている。

？実施例１） ウィリアムス塑性数１４０でビニル基含有率０．　８％
のジメチルビニルシロキサンで末端停止したポリジメチ
ルシロキサンとメチルビニルシロキサンのコポリマ−３
００部、トルエン６９６部、化学式がＲｈＣｌ３（Ｓ（
Ｃｔ（ｚｃＨｚｃＩＩ■ＣＨ３）　ｚ　）　＊であるロ
ジウム含有触媒０．２部及び化学式が（ＭｅＶｉＳｉＯ
）　４−６である触媒抑制剤としてのポリメチルビニル
シクロシロキサン３．２部を均一に混合してこの発明の
配合物を調製した。上記で調製した配合物２００部、ヘ
プタン７９９部そして粘度約５　ｍＰａ−ｓ（２５℃）
であって、利用できる水素含有率が約１．６７％である
トリメチルシロキサンで末端停止したポリメチルヒドロ
ゲンシロキサン流体１．０部を混合してこの発明の配合
物を調製した。比較のために、ロジウム化合物の代りに
ビニルシロキサンで錯体化した白金化合物を含むことを
除いて同一の配合物を調製した。

得られた硬化性配合物をスーハしカレンダーに掛けたク
ラフト紙に”１２メイヤー（Ｍａｙｅｒ）ロッドで？布
し、強制通風炉で２５０ＯＦ　（１２１　”ｃ　）で１
０秒間加熱した。１０分後にこの硬化性シリコーン被膜
に前記ジーエムエス−２６３アクリル系粘着剤を塗布し
、剥離力を上述した方法で評価した。この発明の方法で
製造したラミネートは、比較配合物から製造したラミネ
ートに比べかなり低い剥離値を示した。

（実施例２） ウィリアムス塑性数１４０でビニル基含有率０．　８％
であるジメチルビニルシロキサンで末端停止したポリジ
メチルシロキサンとメチルビニルシロキサンのコポリマ
−３００部、トルエン６９６部、化学式がＲｈＣｊ２：
＋　　（Ｓ（ＣＨｚＣＨｚＣＨ■ＣＨ３）　ｚ　）　３
であるロジウム含有触媒０．　２部そして化学式が（Ｍ
ｅＶｉＳｉＯ）　ａ−ｂである触媒抑制剤としてのポリ
メチルビニルシクロシロキサン３．２部を均一に混合し
て、この発明の配合物を調製した。上記で調製した配合
物の１００部、ヘキサン４００部、そして粘度が約５　
ｍＰａ−ｓ（２５℃）であって、利用できる水素含有率
が１．６７％である、トリノチルシロキサンで末端停止
したポリメチルヒドロゲンシロキサン流体０．５部を混
合してこの発明の配合物を調製した。比較のために、ロ
ジウム化合物及びエチニルシクロヘキセン０．　２　部
の代リにビニルシロキサンで錯体化した白金化合物を含
むことを除いて同一の配合物を調製した。

得られた硬化性配合物をスーパーカレンダーに掛けたク
ラフト紙に“１２メイヤーロッドで塗布し、強制通風炉
で２５０’Ｆ　（１２１℃）又は３５０６Ｆ　（１７７
　’Ｃ　）で１０　．　３０又は５０秒間加熱した。硬
化したシリコーン被膜にジーエムエス−２６３アクリル
系粘着剤を直ちにあるいは室温で１日間又は７日間熟戒
した後塗布しそして剥離力を前記と同じ方法で測定した
。第１表の結果は、ライナーを低温又は高温で短時間に
硬化させて直ちにアクリル系粘着剤と接触させるこの発
明の方法の利点を示している。ライナーを７日後に粘着
剤と接触させても、多少程度は下がるが、この利点はな
お存続する。

第１表 ５０ｓｅｃ． ６０　（２３．６） ５０　（１９．７） ５０ｓｅｃ． ２００　（７８．７） １４０　（５５．１） ５０ｓｅｃ． ４５　（１７．７） ６０　（２３．６） ５０ｓｅｃ． ３０　（１１．８） ３５　（１３．８） ３５　（１３．８） ６０　（２３．６） ４０　（１５．７） ３０　（１１．８）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（ I ）硬化性シリコーン剥離配合物を基材の表面
   上に塗布し、 （II）この塗布したシリコーン剥離配合物を基材に対し
   て硬化する迄加熱し、そして （III）基材に対して硬化したシリコーン被膜に粘着剤
   を塗布する 工程を含んでなり、 該硬化性シリコーン剥離配合物が、実質的に（Ａ）ウイ
   リアムス塑性数が少なくとも１１５であり、シリコン結
   合アルケニル基を少なくとも２個含み、すべてのヒドロ
   カルビル基の少なくとも９０％がメチル基であるポリジ
   ヒドロカルビルシロキサン （Ｂ）ロジウム含有ヒドロシリル化触媒の触媒量 （Ｃ）１分子当りシリコン結合水素原子を平均して少な
   くとも３個有しこの水素原子は別々のシリコン原子と結
   合しており、該配合物中のすべてのアルケニル基に対し
   てシリコン結合水素原子を０．５〜１．５個与えるに十
   分な量であるメチルヒドロゲンポリシロキサン架橋剤、
   そして （Ｄ）該配合物を２５℃で２Ｐａ・ｓより低い粘度とす
   るに十分な量である溶剤 からなる、基材及びそれに剥離できるように密着された
   粘着剤を含んでなるラミネートを製造する方法。 ２、該成分（Ａ）がジメチルビニルシロキサンで末端停
   止したポリジメチルシロキサンとメチルビニルシロキサ
   ンのコポリマー、該成分（Ｂ）が該成分（Ａ）と該成分
   （Ｃ）の合計１，０００，０００重量部当りロジウムが
   ５０〜５００重量部の量で存在するロジウム錯体触媒、
   そして該成分（Ｃ）がトリメチル基で末端停止したポリ
   ジメチルシロキサンとメチルヒドロゲンシロキサンのコ
   ポリマーである請求項１記載の方法。 ３、該粘着剤がアクリル系粘着剤である請求項１記載の
   方法。 ４、該アクリル系粘着剤を、基材に対して硬化したシリ
   コーン被膜にインラインで塗布する請求項３記載の方法
   。 ５、（Ａ）ウイリアムス塑性数が少なくとも１１５であ
   り、シリコン結合アルケニル基を少なくとも２個含み、
   すべてのヒドロカルビル基の少なくとも９０％がメチル
   基であるポリジヒドロカルビルシロキサン （Ｂ）ロジウム含有ヒドロシリル化触媒の触媒量 （Ｃ）１分子当りシリコン結合水素原子を平均して少な
   くとも３個有しこの水素原子は別々のシリコン原子と結
   合しており、該配合物中のすべてのアルケニル基に対し
   てシリコン結合水素原子を０．５〜１．５個与えるに十
   分な量であるメチルヒドロゲンポリシロキサン架橋剤、
   そして （Ｄ）該配合物を２５℃で２Ｐａ・ｓより低い粘度とす
   るに十分な量である溶剤 からなる硬化性シリコーン剥離配合物。 ６、該成分（Ａ）がジメチルビニルシロキサンで末端停
   止したポリジメチルシロキサンとメチルビニルシロキサ
   ンのコポリマー、該成分（Ｂ）が該成分（Ａ）と該成分
   （Ｃ）の合計１，０００，０００重量部当りロジウムが
   ５０〜５００重量部の量で存在するロジウム錯体触媒、
   そして該成分（Ｃ）がトリメチル基で末端停止したポリ
   ジメチルシロキサンとメチルヒドロゲンシロキサンのコ
   ポリマーである請求項５記載の配合物。