JPH0364374A - 艶消し塗料組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は艶消し塗料組成物、特に意匠性及び耐候性に優
れた艶消し塗膜を与える艶消し塗料組成物に関する。

〔従来の技術〕

従来、需要者の要望に応えるべく、自動車などの外装と
してシリコン系微粒子などを塗膜表面に高濃度で配合す
ることにより光を乱反射させて、いわゆる艶消し塗膜を
得ることが行なわれてしする。

特開昭６４−１６８１２号公報には、メタクリル酸メチ
ル、アクリロニトリル、及びその他のモノマーからなる
ポリマービーズを艶消し剤として用いられる事が記載さ
れている。特開昭６３−１９９７７６号公報には、ナイ
ロン粉末と着色材または、着色したナイロン粉末と特定
の伸び率の高い塗膜形成樹脂とをナイロンの融点より低
い温度で乾燥して、スェード調の意匠を得る塗料が記載
されている。特開昭６３−１７０４６６号公報には、ア
ニオン電着塗料にアニオン性のゲル微粒子を添加するこ
とにより、艶消し塗膜を形成する水性塗料組成物が記載
されている。特開平１−１６７３７８号公報には、有機
溶剤型塗料に艶消し剤として塗料に難溶の水性を機ゲル
粒子を含有させ、焼付は時に水性有機ゲル内部の水の蒸
発による水ｆ気が塗面を攪拌し艶消し塗膜を形成する塗
料組成物が記載されている。特開平１−１３９６５６号
公報には、多孔質である球状粒子を含む艶消し効果のあ
る塗膜組成物が記載されている。しかし、これらの艶消
し塗料では、艶消し剤により着色顔料の木来有している
着色力が弱めろれ白ぼくなる白ボケ現象を起こしたり、
光学的に従来と異なる反射の得られる塗膜が得られなか
ったり、チョーキング現象を起こして十分な耐候性を有
する塗膜が得られなかったりするという問題があった。

〔発明が解決しようとする課題〕

従って、本発明は前記した従来の一般的な艶消し塗料の
問題点を解決し、意匠性及び耐候性に優れた塗膜を与え
る艶消し塗料組成物を開発することを目的とする。

〔課題を解決するための手段］ 本発明に従えば、 （ａ）熱硬化性又は熱可塑性樹脂１００重量部、（ト）
）表層に顔料を担持した顔料複合粒子１〜１００重量部
、及び （ｃ）溶媒１０〜１０００重量部゛ を含む艶消し塗料組成物が提供される。

本発明の艶消し塗料のビヒクル成分としては、従来塗料
用ビヒクルとして一般的に使用されている熱硬化性又は
熱可塑性樹脂が使用することができる。

本発明においてビヒクルとして使用される熱硬化性樹脂
としては、例えばアクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ア
ルキド樹脂、イソシアネート硬化型アクリル樹脂等の塗
膜形成性樹脂をあげることができ、これらは必要に応じ
てアミノ樹脂やブロックイソシアネート等の架橋剤と一
緒に用いられる。

これらの熱硬化性樹脂のうち、まずアクリル樹脂は、例
えば以下のような七ツマ−から通常の方法により重合す
ることができる。

（１）（メタ）アクリル酸ヒドロキシルメチル、（メタ
）アクリル酸ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸ヒ
ドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシブチ
ル、Ｎ−メチロールアクリルアミン等のヒドロキシル基
を有するエチレン性モノマー、（２）（メタ）アクリル
酸、クロトン酸、イタコン酸、フマール酸、マレイン酸
等のカルボキシル基を有するエチレン性モノマー、（３
）（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチ
ル、（メタ）アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、
アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アク
リル酸イソブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、ア
クリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸ｎ−ドデシル等の（
メタ）アクリル酸アルキルエステル等の前記モノマー（
１）及び（２）と共重合可能なエチレン性モノマー、並
びに（メタ）アクリロニトリル、スチレン等が用いられ
る。

次に、ポリエステル樹脂の原料は多価アルコールとして
エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチ
レングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレン
グリコール、ポリプロピレングリコール、ネオペンチル
グリコール、１，２１．８−１２．３−１．４−ブタン
ジオール、１．５−ベンタンジオール、ｌ、６−へキサ
・ンジオール、水添ビスフェノールＡ１ヒドロキシアル
キル化ビスフエノールＡ、ｌ、４−シクロヘキサンジメ
タツール、２．２−ジメチル−３−ヒドロキシプロピル
−２，２−ジメチル−３−ヒドロキシプロピオネ−）　
（ＢＡＳＨＰＮ）　、Ｎ、Ｎ−ビス−（２−ヒドロキシ
エチル）ジメチルヒダントイン、ポリテトラメチレンエ
ーテルグリコール、ポリカプロラクトンポリオール、グ
リセリン、ソルビトール、アンニトール、トリメチルロ
ールエタン、トリメチロールプロパン、トリメチロール
ブタン、ヘキサントリオール、ペンタエリスリトール、
ジペンタエリスリトール、トリス−（ヒドロキシエチル
）イソシアナート等の１種またはそれ以上の多価アルコ
ールを組合わせて用いることもできる。

また多塩基酸としては、フタル酸、無水フタル酸、テト
ラヒドロフタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサ
ヒドロフタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、メチルテ
トラヒドロフタル酸、メチルテトラヒドロ無水フタル酸
、無水ハイミック酸、トリメリット酸、無水トリメリッ
ト酸、ピロメリット酸、無水ピロメリット酸、イソフタ
ル酸、テレフタル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フ
マル酸、イタコン酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバ
シン酸、コハク酸、無水コハク酸、乳酸、ドデセニルコ
ハク酸、ドデセニル無水コハク酸、シクロヘキサン−１
，４−ジカルボン酸、無水エンド酸等の１種またはそれ
以上の多塩基酸を組合わせて用いることもできる。

該樹脂には必要に応じて油脂または脂肪酸を３０重量％
程度まで加えて柔軟性を付与した、アルキド樹脂として
用いることもできる。

前記樹脂の架橋は、例えばｎ−ブチル化メラミン樹脂、
トリブチル化メラミン樹脂等のアルコキシ基がメトキシ
基、エトキシ基、ｎ−ブトキシ基、】−ブトキシ基など
であるアルキルメチルメラミン樹脂やベンゾグアナミン
樹脂などがあげられる。

これらの樹脂は、通常、メラミン、ペンヅグアナミン等
のアミノ化合物に、ホルムアルデヒド、パラホルムアル
デヒド等のアルデヒドを付加反応または付加縮合反応さ
せて得られたものに、炭素数１〜４の１価アルコールを
反応させてエーテル化して得られる。アクリル樹脂の架
橋剤成分としては、アミノ樹脂、特にメラミン樹脂やブ
ロックイソシアネート等を使用することができる。ブロ
ック剤としては、フェノール、Ｐ−ニトロフェノール、
ｍ−クレゾール、アセチルアセトン、アセトン酢酸エチ
ル、ε−カプロラクタム等が用いられる。熱硬化性樹脂
であるアクリル樹脂またはポリエステル樹脂／メラミン
樹脂＝９ノ１〜５１５の比率（重量比）であり、９／１
を越えると塗膜硬度が不足し、また５／５未満ではクラ
ンク等が生じる。好ましくは８５／１５〜６／４である
。イソシアネート化合物を架橋剤にする場合は、熱硬化
性樹脂成分中の水酸基に対するイソシアネート基のモル
比が０．３／１〜１．５／１であるようにする。０．３
／１未満では、硬化不良となり、１．５／１を越えると
耐水性が不良となる。

以上の樹脂１００重量部に対して相溶性が許容される範
囲でエポキシ樹脂を３〜１０重量部併用すると付着性が
向上するため好ましい。

イソシアネート硬化型アクリル樹脂とはイソシアネート
等のポリイソシアネート（特に好ましくは指環族ポリイ
ソシアネート）とアクリルポリオールをビヒクルとする
塗料である。

なお、非ブロツク多価イソシアネート類を用いる常温硬
化型塗料とする場合には、硬化剤成分は個別に調合され
、２液型塗料とされる。この場合、イソシアネート及び
触媒の種類および添加量、さらに共重合体濃度、共重合
体のヒドロキシアルキルビニルエーテルに基づく単位の
含量等を調節することによって、１〜１０時間程度の可
使時間を有し、数時間〜数日で室温硬化して良好な物性
を有する塗膜を与える塗料とすることができる。

一方、本発明においてビヒクルとして用いることができ
る熱可塑性樹脂としては、塗料分野で通常用いることの
できる塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン等の
塩素化オレフィン系樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル
、塩化ビ斗すデン及びこれらを共重合したビニル樹脂、
セルロース系樹脂、アセタール樹脂、アルキド樹脂、塩
化ゴム系樹脂等をあげることができ、かかる熱可塑性樹
脂を用いても、高意匠性の塗料組成物を得ることができ
る。

本発明において、顔料成分として、顔料を主として表層
に担持した顔料複合粒子が前記樹脂１００重量部に対し
、１〜１００重量部、好ましくは１０〜７０重量部の割
合で用いられる０表層に顔料を担持した顔料複合粒子は
、顔料を例えば、アニオン、カチオン、両性またはノニ
オン性のイオン性基の少なくとも一つを０．２　ｍｍｏ
ｌ／　ｇ以上含有する分散樹脂で分散した顔料ペースト
と、少なくとも一種類のα、β−不飽和化合物と開始剤
を加熱することにより得ることができる。さらに、必要
により少なくとも一種類の複数のα、β−不飽和基を有
する化合物と、必要により分散樹脂のイオン性基の中和
剤を水中で分散懸濁工程を付加しても得ることができる
。この顔料複合粒子は顔料を粒子の股部に分散させ、主
として粒子表層に担持し、粒子径が２〜５０μｍで、顔
料複合率が０．２〜２０重量％（顔料／粒子構成ポリマ
ー重量比）のものである。粒子径が２μｍより小さいと
艶消し効果がなく、５０μｍを越えるとブツが発生する
。また顔料複合率が０．２重量％より少いと白ボケが起
こりやすく、２０重量％を越えると粒子の主とじて表層
に担持が困難となる。

前記した分散樹脂としては、複合粒子を形成するα、β
−不飽和化合物と溶解または共重合可能な樹脂であれば
よく、例えばアクリル樹脂、ポリエステル樹脂等であり
、好ましくは、以下のエチレン性不飽和単量体からなる
分散樹脂である。

用いることのできるエチレン性不飽和単量体としては、
（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル
、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸
イソブチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル等
のアクリル酸またはメタクリル酸のアルキルエステルや
、これと共重合し得るエチレン性不飽和結合を有する他
の単量体、例エバスチレン、α−メチルスチレン、ビニ
ルトルエン、ｔ−７’チルスチレン、エチレン、プロピ
レン、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、（メタ）アク
リロニトリル、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチ
ルなどがある。これら単量体は二種類以上を用いること
ができ、前記α、β−不飽和化合物としては、例えば、
分子内に２個以上のラジカル重合可能なエチレン性不飽
和基を有する単量体であり、多価アルコールの重合性不
飽和モノカルボン酸エステル、多塩基酸の重合性不飽和
アルコールエステル、および２個以上のビニル基で置換
された芳香族化合物などがあり、それらの例としては以
下のような化合物がある。

エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチ
レングリコールジメタクリレート、テトラエチレングリ
コールジメタクリレート、１，３−ブチレングリコール
ジメタクリレート、トリメチロールプロパントリ　（メ
タ）アクリレート１．１４−ブタンジオールジアクリレ
ート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、１．６
−ヘキサンジオールジアクリレート、ペンタエリスリト
ールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールト
リ　（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテト
ラ（メタ）アクリレート、グリセロールジＣメタ）アク
リレート、グリセロールアリロキシジメタクリレート、
１．１．１−トリスヒドロキシメチルエタンジ（メタ）
アクリレート、１，１゜１−トリスヒドロキシメチルエ
タントリ（メタ）アクリレート、１．１．１−トリスヒ
ドロキシメチルプロパンジ（メタ）アクリレート、１，
１゜１−トリスヒドロキシメチルプロパントリ（メタ）
アクリレート、トリアリルシアヌレート、トリアリルイ
ソシアヌレート、トリアリルトリメリテート、ジアリル
テレフタレート、ジアリルフタレートおよびジビニルベ
ンゼン。

さらに架橋目的の単量体として分子内に２個以上のラジ
カル重合可能なエチレン性不飽和基を有する単量体の代
わりに、あるいは所望によりそれらと共に、相互に反応
し得る基をそれぞれ担持する２種のエチレン性不飽和基
を有する単量体を使用することもできる。例えばグリシ
ジル（メタ）アクリレート等のグリシジル基含有エチレ
ン性不飽和単量体と、（メタ）アクリル酸、クロトン酸
などのシボキシル基含有エチレン性不飽和単量体；２−
ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシプロピルア
クリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒ
ドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシブチル（メタ
）アクリレート、（メタ）アリルアルコールなどのヒド
ロキシル基含有エチレン性不飽和単量体と、ビニルイソ
シアナート、イソプロペニルイソシアナートなどのイソ
シアナート基を有するエチレン性不飽和単量体などがあ
げられる。しかしながらこれら以外にも相互に反応し得
る基を各々担持する任意の組合わせの２種のエチレン性
不飽和単量体を用いることができ、また開始剤としては
、例えば、過酸化ベンゾイル、ｔ−ブチルバーオキシド
、クメンハイドロペルオキシドなどの有機過酸化物、ア
ゾビスシアノ吉草酸、アゾビスイソブチロニトリル、ア
ゾビス−（２，４−ジメチル）バレロニトリル、アゾビ
ス−（２−アミジノプロパン）ハイドロクロライドなど
の有機アゾ化合物、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウ
ム、過硫酸ナトリウム、過酸化水素などの無機水溶性ラ
ジカル開始剤、これらの無機水溶性ラジカル開始剤とピ
ロ亜硫酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウム、２価の鉄
イオンなどの組み合わせで得られるレト、クス系開始剤
などが挙げられ、これらの１種もしくは２種以上の混合
物を用いることができる。更に前記顔料複合粒子の調製
に必要により用いられる複数のα、β−不飽和基を有す
る化合物としては、架橋剤と反応し得る官能基を有する
単量体を含んでいてもよく、その例として例えばカルボ
キシル基含有単量体、例えば（メタ）アクリル酸、クロ
トン酸、（無水）イタコン酸、（無水）マレイン酸、フ
マル酸などがあり、ヒドロキシル基含有単量体、例えば
２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ビトロキ
シプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（
メタ）アクリレート、アリルアルコール、メタクリルア
ルコールや含窒素系としてアクリル酸アミドやメタクリ
ル酸アミドなどを用いることができ、また中和剤として
は例えば、モノメチルアミン、ジメチルアミン、トリメ
チルアミン、モノエチルアミン、トリエチルアミン、モ
ノイソプロピルアミン、ジイソプロピルアミン、ジエチ
レントリアミン、トリエチレンテトラミン、モノエタノ
ールアミン、ジェタノールアミン、トリエタノールアミ
ン、ト・リプロビルアミン、モノイソプロパツールアミ
ン、ジイソプロパツールアミン、ＮＮ−ジエチルジアミ
ンプロパン、ジメチルエタノールアミン、ステアリルア
ミン、モルホリン、メチルモルホリン、ピペラジン、ア
ンモニア、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化
リチウム等好ましくは、第３級アミン又は、アルカリ金
属イオンを用いることができる。

本発明において使用される顔料複合粒子に組み入れられ
る顔料としては、例えば、二酸化チタン、フタロシャニ
ンフルー、フタロシャニングリーン、キナクリドン、イ
ンダンスロン、イソインドリノン、ペリレン、アンスラ
ピリミジン、カーボンブラック、ベンズイミダシロン、
グラファイト、黄色酸化鉄、赤色酸化鉄等の着色顔料、
及び場合に′より硫酸バリウム、アルミニウムシリケー
ト等の体質顔料の内から選ばれた１種以上を用いること
ができる。

本発明の塗料組成物中に配合される顔料複合粒子の配合
量が多速ぎると塗膜の平滑性が損われるおそれがあり、
また逆に少な過ぎると十分な艶消し効果が得られないお
それがある。

本発明の艶消し塗料組成物において、熱硬化性または熱
可塑性樹脂組成物１００重量部に対し、１０〜１０００
重量部、好ましくは５０〜５００重量部配合さ置部溶媒
としては、従来、塗料中に慣用的に使用されている任意
の溶媒または溶媒混合物を用いることができる。そのよ
うな溶媒の具体例は、トルエンまたはキシレンのような
芳香族炭化水素、ｎ−ヘキサンやヘプタンのような脂肪
族炭化水素、主として脂肪族炭化水素よりなり若干の芳
香族炭化水素を含有する種々の沸点範囲の石油留分、酢
酸ブチル、エチレングリコールジアセテート、２−エト
キシエチルアセテートのようなエステル、アセテート及
びメチルイソブチルケトンのようなケトン類及びブチル
アルコールのようなアルコール類及び水等である。ただ
し、架橋剤としてポリイソシア名−ト化合物を配合する
場合には、それと反応する活性水素基を有する溶媒は使
用できない。

本発明の塗料組成物に配合される溶媒の量が少な過ぎる
と塗料の製造が困難となり、逆に多過ぎると粘度が低く
なり過ぎて塗膜形成時にダレが生ずるおそれがある。

本発明の艶消し塗料組成物には前記した必須成分に加え
て、従来の塗料組成物に一般的に使用されている任意成
分、例えば顔料や各種添加剤を配合することができる。

前記した顔料としては、二酸化チタン、フタロシャニン
ブルー、フタロシャニングリーン、キナクリドン、イン
ダンスロン、イソインドリノン、ペリレン、アンスラピ
リミジン、カーボンブラック、ベンズイミダシロン、グ
ラファイト、黄色酸化鉄、赤色酸化鉄等の着色顔料、及
び場合により硫酸バリウム、アルミニウムシリケート等
の体質顔料の内から選ばれた１種以上を用いるとかでき
る。さらに光輝性顔料としてマイカ顔料、アルミ箔、ブ
ロンズ箔、スズ箔、金箔、銀箔、チタン金属箔、ステン
レススチール箔、ニッケルー刑等の合金７組プラスチッ
クで被覆した金属７δ、箔状フタロシアニンブルーなど
の金属箔顔料を用いることもできる。

本発明の塗料組成物中に配合される前記顔料は、熱硬化
性又は熱可塑性樹脂１００ｉ！ｉ量部に対して、好まし
くは５０重量部以下の量で用いられる。顔料の配合量が
多くなり過ぎると塗膜の平滑性が損われるおそれがある
ので好ましくない。

本発明の艶消し、塗料組成物に配合するとのできる各種
添加剤としては、ドデシルベンゼンスルホン酸等の硬化
触媒、ベンゾフェノール系等の紫外線吸収剤、フェノー
ル系、スルフォイド系等の酸化防止剤、シリコーンや有
機高分子等の表面調整剤、タレ止め剤、増粘剤等の添加
剤をあげることができ、これらは塗料中に５重量部以下
の量で配合して、塗料性能や塗膜性能を改善することが
できる。但し、これらの配合量が多くなり過ぎると塗膜
形成時にハジキが生じたり、眉間付着性が悪くなったり
するおそれがあるので好ましくない。

本発明の艶消し塗料組成物は、鉄、アルミニウム、銅あ
るいはこれらの合金類などの金属に限らず、ガラス、セ
メント、コンクリートなどの無機材料、ＦＲＰ、ポリエ
チレン、ポリプロピレン、エチレン−酢酸ビニル共重合
体、ポリアミド、ポリアクリル、ポリエステル、エチレ
ン−ポリビニルアルコール共重合体、塩化ビニル樹脂、
塩化ビニリデン樹脂、ポリカーボネート、ポリウレタン
などのプラスチック、木材、繊維など種々の基材に適用
することができる。なお、これらの基材に対して塗装前
に適宜アンダーコートやプレコートを適用することは任
意である。

〔作　用〕

本発明に従えば、塗料組成物中に、表層に顔料を担持し
た顔料複合粒子を配合するので、表層の着色顔料に着色
効果と艶消し作用により塗膜表面の白ボケが防止され、
また有機性粒子によってチョーキング性が防止され、顔
料複合粒子の粒形による光学的作用によって所望の艶消
し効果が得られる。

［実施例〕 以下、本発明を実施例に基づいて、さらに具体的に説明
するが、本発明の技術的範囲をこれらの実施例に限定す
るものでないことはいうまでもない。なお以下の例にお
いて特にことわらない限り、「部」及び「％」はそれぞ
れ重量部及び重量％を示す。

７、色ペーストＡの割注 下記組成のうち成分■を３部、■を６０部とりデイスパ
ーにて予備混合し、サンドグラインドミルで分散し、グ
ラインドゲージで粒度が１０μｍ以下になるまで分散を
行った。

■カーボンブランク　　　　　　　　　　　３　部■ア
クリル樹脂フェス（ＡＣＲ−４２０）“”　　　　ｉ３
５．８部■溶媒′″”　　　　　　　　　　　　　　　
　２１２．７部その後残りの成分■■を２８８．５部加
えてデイスパーにて２０分混合して、原色ベース）Ａを
得た。

２、　ペーストＢ−ＤのｌＩ＋１法 下記組成のものから原色ペース）Ａと同じ方法により原
色ペーストＢ、Ｃ及びＤを製造した。

屋上こ輩≦１−旦 ■フタロシャニンブルー　　　　　　　　１０部■アク
リル樹脂フェス（ＡＣＲ−４２０＞　　　　　１２６　
　部■溶媒　　　　　　　　　　　　　　　１５２．３
部里負二ニム上旦 ■マビコエローＬＬ−ＸＬＯ”　　　　　　　　　２０
　　部■アクリル樹脂ワニス（ＡＣＲ−４２０）　　　
　　１１２　　部■溶媒　　　　　　　　　　　　　　
　　１１３．７部厘進こ≧≦（Ｅ且 ■パリオゲンレッド３９１０１４　　　　　　１０　部
■アクリル樹脂ワニス（ＡＣＲ−４２０）　　　　　１
２６　　部■溶媒　　　　　　　　　　　　　　　　１
５２．３部１、　ペーストＥ−Ｈの割注 下記組成の成分から原色ペーストＡと同じ方法によって
原色ペーストＥ、Ｆ、Ｇ及びＨを製造した。

原色ペーストＥ ■カーボンワ゛ランク　　　　　　　　　　　　３　部
■アルキド樹脂ワニス（Ｒ−１３２７）”　　　　ｉｉ
３．２部■）容媒　　　　　　　　　　　　　　　　２
３５．３部原上二≧ゴしヒ旦 ■フタロシャニンブルー ■アルキド樹脂ワニス（Ｒ−１３２７）■溶媒 凰−二二囚上旦 ■マピコエローＬＬ−ＸＬＯ ■アルキド樹脂ワニス（Ｒ−１３２７）■ン容媒 １＝ゴミー−，２，）−Ｈ− ■バリオアンレッド３９１０ ■アルキド樹脂ワニス（Ｒ−１３２７）■溶媒 １０部 １０５部 １７３．３部 ２０部 ９３．３部 １３２．４部 １０部 １０５部 １７３．３部 ■　カーボンブラック ■′バリタＢＡ” ■　塩素化ポリエチレン樹脂 （スーパフロン５１０）＊？ ■′可塑剤（トヨバランク１５０）” ■′安定剤（エピコート８２８）６９ ２部 １８部 ２０部 ４部 ０．５部 ■′揺変剤（ディスバロン６９００−２０Ｘ）　”■　
溶媒（キシレン） 原ヱビサニム上り− ■　フタロシャニンブルー ■　アルキド樹脂ワニス （フタルキッド３５１−５０）　”　”■′　ドライヤ
ー−Ｉｔ　　　　　　　　　　　　１．５部■′皮張り
防止側（ディスバロン５０１）””　　０．２部■′揺
変剤（ベントン３４）　　　　　　　　　１．０部■　
溶媒　　　　　　　　　　　　　　　２７　　部８部 ５６部 ２．５部 ５３部 ＊１ ＊２ 熱硬化型アクリル樹脂ワニス（ＮＶ−５０％）（日本ペ
イント製） トルエン／キシレン／酢酸エテル／酢酸ブチル−７０／
１５／１０１５　　（重量比）無機黄色顔料　　　　　
　（チタン工業製）有機赤色類’＃Ｊｒ　　　　　　　
　（ＢＡＳＦ製）熱硬化型アルキド樹脂ワニス　　（Ｎ
シー６０％）体質顔料（硫酸バリウム）（堺化学工業製
）傘７ 車８ 本９ ＊１０ １１ 本１２ 本１３ 塩素化ポリエチレン樹脂（出隅国策パルプ製）塩素化パ
ラフィン　　　　　　（東ソー製）エポキシ樹脂　　（
油化シェルエポキシ製）アマイドワックス　　　　　（
楠本化成製）アルキド樹脂ワニス　　（日立化成工業型
）ドライヤー〔ナフテン酸鉛／ナフテン酸マンガン／ナ
フテン酸コバルト＝２／１／ｉ（重量比）〕Ｍ　Ｅ　Ｋ
オキシム　　　　　　（楠本化成製）温度計、攪拌器、
二本の滴下ロート及び窒素導入管を具備したｌｌの５つ
ロフラスコにキシレン１５０ｇ及び酢酸ブチル２００ｇ
を仕込み、加温して液を１０５°Ｃに保った。次にスチ
レン９２ｇ、メチルメタクリレート　１４０ｇ、ｎ−ブ
チルアクリレート２０ｇ、エチルへキシルメククリレー
ト１１６ｇ及び無水イタコン酸３２ｇを秤取して滴下ロ
ートに仕込み、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキ
サナ−トロ　ｇ及びキシレン５０ｇを秤取し、別の滴下
ロートに仕込んだ。

加温攪拌しながら、２つの滴下ロートの内容物をフラス
コに３時間かけて滴下し、その後同温度で２時間攪拌継
続した。

さらに同温度でステアリルアミン３８．５ｇとジメチル
エタノールアミン５０．８ｇを順次フラスコに添加し、
１時間攪拌することにより数平均分子量８．０００の両
性イオン性共重合体の不揮発分５１．５％ワニスを得た
。

このようにして得られたワニスにカーボンブラック１６
８ｇと酢酸ブチル４８０ｇとスチールビーズ１０００ｃ
ｃを仕込み、レッドデビルを用いて粗粒が５μｍ以下の
顔料分散ペーストを作成した。

金弐±主二土 合成例１と同様の反応容器及び反応溶剤を用いて第１表
及び第２表に示した配合の樹脂ワニス及び顔料ペースト
を合成した。

合成例１で得た黒色顔料ペーストＬｏｇとスチレン３０
ｇ、メチルメタクリレート２０ｇ、ｎ−プチルアクリレ
ート１０ｇ、エチレングリコールジメタクリレート４０
ｇ及び２．２−アゾビス（２−メチルプロピルニトリル
）１ｇとをビーカーに秤取し、攪拌して均一化した後、
ステンレスビーカー中の脱イオン水９００ｇ中に攪拌し
ながら添加し、懸濁液を製造した。

この懸濁液を攪拌機、冷却器、温度制御装置及び窒素導
入管を具備した１１反応容器に入れ、攪拌下３０分間で
８０℃まで加熱し、この温度で６時間にわたり重合した
。

得られた分散液の不揮発分は１１％であり、これを濾過
、乾燥して粒子径の中心が４０ＪＪｍにある粒子内部が
架橋された粒子を得た。この粒子は表層にカーボンブラ
ックが配列した複合粒子であった。

星遺五又 合成例２で得た青色顔料ペースト１５ｇをスチレン４０
ｇ、メチルメタクリレ−）１５ｇＳｎ−ブチルアクリレ
ート１５ｇ及びエチレングリコールジメタクリレート３
０ｇに均一分散した溶液と、２．２−アゾビス（２，４
−ジメチルバレロニトリル）１ｇとをビーカーに秤取し
、攪拌して均一化した後、ステンレスビーカー中の脱イ
オン水４００ｇ中に高速攪拌しながら添加し、懸濁液を
製造した。

この懸濁液を攪拌機、冷却器、温度制御装置及び窒素導
入管を具備した０、５２反応容器に入れ、攪拌下３０分
間で６０°Ｃまで加熱し、この温度で６時間にわたり重
合した。

得られた分散液の不揮発分は２２％であり、これを濾過
、乾燥して粒子径の中心が３μｍにある粒子内部が架橋
された複合粒子を得た。

盟遺班ユ 合成例３で得た黄色顔料ベース）１０ｇをスチレン５０
ｇ１メチルメタクリレート３０ｇ及びｎ−ブチルアクリ
レート２０　ｇに均一分散した溶液と、ｔ−ブチルパー
オキシ−２−エチルヘキサナート１ｇをビーカーに秤取
し、攪拌して均一化した後、ステンレスビーカー中の脱
イオン水９００ｇ中に撹拌しながら添加して懸濁液を製
造した。

この懸濁液を撹拌機、冷却器、温度制御装置及び窒素導
入管を具備した１℃反応容器に入れ、攪拌下３０分間で
８０°Ｃまで加熱し、この温度で６時間にわたり重合し
た。

得られた分散液の不揮発分は１１％であり、これを濾過
、乾燥して粒子径の中心が２０μｍにある粒子内部が架
橋された複合粒子を得た。

翌遣■土 合成例４で得た赤色顔料ペース）１５ｇをスチレン３０
ｇ、メチルメタクリレート３０ｇ、ｎ−ブチルアクリレ
ート１０ｇ及びジビニルベンゼン３０ｇを均一分散した
溶液に２．２−アゾビス−イソブチルニトリル０．５ｇ
をビーカーに秤取して添加し、撹拌して均一化した後、
ステンレスビーカー中の脱イオン水４００ｇ中に高速攪
拌しながら添加して懸濁液を製造した。

これを攪拌機、冷却器、温度制御装置及び窒素導入管を
具備した０、５１反応容器に入れ、攪拌下３０分間で６
０°Ｃまで加熱し、この温度で６時間にわたり重合した
。

得られた分散液の不揮発分は１９％であり、これを濾過
、乾燥して粒子径の中心が３μｍにある粒子内部が架橋
された複合粒子を得た。

ニ第−１−表− ｏｖ　ＭＭＡ−メチルメタクリレート、ＳＴ：スチレン
、ｎＢＡ：ｎ−ブチルアクリレート６ＩＡ無水イタコン
ａＥＩＩＭＡ　：　２−エチルへキシルメタクリレート
。

ＨＥＭＡ　＋メククリノ省２−ヒドロキシエチル、　　
　　１．ＭＡニラウリルメタクリレート８Ｍ八へメタク
リ）１４イソブチｌし、　　　　　　　　　１ｌｌＡ　
　：　ｉ−フ′チルアクリレートＡＡ：アク°Ｊ）Ｌａ
　　　ＭＡＮ　　：Ｍ水マレイン酸ＳτＡ　：ステアリ
ルアミン。

ＤＭＥＡ　　ジメチルエタノールアミン、　　　　　　
　ＴＰＡ　　：　）リブロビルアミンＤＥＤＡＰ　：　
Ｎ、　　Ｎ−ジエチルジアミンプロパン、ＴＥＡ＝トリ
エチルアミンＭＡＡ　　メタクリ山陵 一第一ユー濠− ヱ杢廊１袈 第３表の組成にて、各成分をデイスパーで混合して塗料
を作成した。

１１皇皿製 厚さ０．８　ｍｓのリン酸亜鉛（日本ペイント■製サー
フダイン１６ＮＣ−４）で化成処理したダル鋼板に更に
カチオン電着塗膜（日本ペイント■製パワートップＰＵ
−５０）　２５μｍ、中塗塗膜（１３本ペイント■調製
ルガ０Ｐ−２グレー）４０μｍを施した被塗物（ポリエ
ステル、メラニン樹脂）の上に、ツルベンツ１００（エ
クソン）：キシレン：ツルベンツ１５０（エクソン）を
５：３：２の割合で混合した溶剤にて、＃４フォードカ
ップで１５〜２０秒（２０°Ｃ）になるように粘度調製
した艶消し塗料を膜厚が４０μｍになるようにエアスプ
レー塗装した。これを７分間室温でセツティングした後
、１４０“Ｃで３０分間焼付けて、テストピースを作成
した。

１１１脂拭翌 （評価方法〉 （１）ｉ″ｉｔ候性テスト ウェザオメータ（ＷＯＭ）１０００時間テストを実施し
、塗膜のチョーキング性を評価した。

（２）塗膜外観 塗膜面の外観を肌及び白ボケ性について目視判定した。

（３）６０　”グロス 塗膜面の６０度鏡面光沢を鏡面光沢度計（デジタル変角
光沢度計［ＩＧＶ−３Ｄ／スガ試験機）を用いて測定し
た。

〈評価基準〉 （１）耐候性テスト Ｏ・・・チョーキングなし Δ・・・ややチョーキング ×・・・チョーキング大 （２）塗膜外観 肌　　　　Ｏ・・・肌良好 ×・・・肌不良 白ボケ性　Ｏ・・・白ボケなし ×・・・白ポケあり 〔発明の効果〕 以上説明したように、表面に顔料を担持した顔料複合粒
子を用いることによって、表層の顔料により塗膜表面が
白ボケしない高意匠性の艶消し塗膜が得られ、また有機
性粒子のため（塗料との親和性が強＜）、塗膜表面が白
ボケしない高意匠性の艶消し塗膜が得られる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（ａ）熱硬化性又は熱可塑性樹脂１００重量部、（
   ｂ）表層に顔料を担持した顔料複合粒子 １〜１００重量部、及び （ｃ）溶媒１０〜１０００重量部 を含む艶消し塗料組成物。