JPH0348852A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は電子写真感光体に関するものである。

詳しくは、非常に耐久性に優れた電子写真感光体に関す
るものである。

〔従来の技術〕

電子写真技術は、即時性、高品質の画像が得られること
などから、近年では複写機の分野にとどまらず、各種プ
リンターの分野でも広く使われ応用されてきている。電
子写真技術の中核となる感光体については、その光導電
材料として従来からセレン、ヒ素−セレン合金、硫化カ
ドミウム、酸化亜鉛といった無機系の光導電体から、最
近では、無公害で成膜が容易、製造が容易である等の利
点を有する有機系の光導電材料を使用した感光体が開発
されている。

有機感光体の中でも電荷発生層、及び電荷移動層を積層
し念、いわゆる積層型感光体が考案され、研究の主流と
なっている。

積層型感光体は、それぞれ効率の高い電荷発生物質、及
び電荷移動物質を組合せることにより高感度な感光体が
得られること、材料の選択範囲が広く安全性の高い感光
体が得られること、また塗布の生産性が高く比較的コス
ト面でも有利なことから、感光体の主流になる可能性も
高く鋭意開発されている。

〔発明が解決しようとする課題〕

しかしながら、従来実用化されている積層型感光体は、
繰返し使用した場合電気特性的には帯電電位の低下、残
留電位の蓄積、感度の変動等が有り必ずしも寿命に関し
ては十分であるとは言えない。特に残留電位の蓄積は有
機感光体においてはよく問題となり、有機感光体の高耐
刷化を妨げる大きな要因の一つとなっている。

残留電位が蓄積する原因はいくつか考えられるが、最も
影響を及ぼすと考えられるのは電荷移動層中に存在する
不純物によるものである。すなわちこの様な不純物がト
ラップとなシキャリアーを捕捉し、動けない空間電荷を
形成することにより残留電位になると考えられる。ここ
で電荷移動層の膜厚を厚くすることはブレードクリーニ
ング等の摩耗による膜減りの電気特性に及ぼす影響を少
なくしたり、感度を向上させる等いくつかの点において
有利になるが、反面電荷移動層中の不純物量が増加し繰
返し使用における残留電位の蓄積は極めて大きくなる。

この様な電荷移動層中のトラップに起因すると考えられ
る残留電位を抑制する手段の一つとして、電子吸引性化
合物を電荷移動層て添加することが試みられている。

一般に電子供与性化合物に対し電子吸引性化合物を添加
すると、電荷移動錯体を形成しその新たな吸収が長波長
側に出現する。そこで電荷移動錯体の吸収帯に相当する
光を照射すると電荷移動層中にわずかではあるが移動可
能なキャリアー（正孔−電子）が生成し、このキャリア
ーが結果的に動けない空間電荷を中和し、残留電位を抑
制すると考えられている。しかしながらこれまで知られ
ている電子吸引性化合物は、残留電位の抑制が十分でな
かったり、暗減衰の増加、繰返し使用による表面電位の
低下、感度の低下といった弊害を伴うものが多いのが現
状である。

〔課題を解決するための手段〕

そこで本発明者らは、残留電位の抑制効果が十分有り、
他の電気特性に対してほとんど影響を及ぼさない電子吸
引性化合物について鋭意検討した結果、特定のスルホン
酸エステル化合物が非常に優れた性能を示すことを見出
し本発明に到達した。

すなわち本発明の要旨は、導電性基体上に少なくとも電
荷発生層及び電荷移動層を有する電子写真感光体におい
て、該電荷移動層に下記−船人（１）で表されるスルホ
７酸工ステル化合物を含有することを特徴とする電子写
真感光体にある。

以下本発明の詳細な説明する。

本発明の感光体は導電性支持体上に設けられる。

導電性支持体としては、周知の電子写真感光体に用いら
れているものがいずれも使用でき、例えばアルミニウム
、ステンレスＭ、　銅、ニッケル等の金属材料、表面に
アルミニウム、銅、パラジウム、酸化すず、酸化インジ
ウム等の導電性層を設けたポリエステルフィルム、紙等
の絶縁性支持体が使用される。

導電性支持体と電荷発生層の間には通常使用されるよう
な公知のバリアー層が設けられていてもよい。

バリアー層としては、例えばアルミニウム陽極酸化被膜
、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム等の無機層、
ポリビニルアルコール、カゼイン、ポリビニルピロリド
ン、ポリアクリル酸、セルロース類、ゼラチン、テンプ
ン、ポリウレタン、ポリイミド、ポリアミド、等の有機
層が使用される。

電荷発生層に用いられる電荷発生物質としては、セレン
及びその合金、ヒ素−七しン、硫化カドミウム、酸化亜
鉛、その他の無機光導電物質、フタロン“アニン、アゾ
色素、キナクリドン、多ｉキノン、ビリリウム塩、チア
ピリリウム塩、インジゴ、チオインジゴ、アントアント
ロン、ビラントロン、シアニン等の各種有機顔料、染料
が使用できる。

中でも無金属フタロシアニン、銅塩化インジウム、塩化
ガリウム、錫、オキシチタニウム、亜鉛、バナジウム、
等の金属又は、その酸化物の配位したフタロシアニン類
、モノアゾ、ビスアゾ、トリスアゾ、ポリアゾ類等のア
ゾ顔料が好ましい。

電荷発生層はこれらの物質を友とえばポリエステル樹脂
、ポリビニルアセテート、ポリアクリル酸エステル、ポ
リメタクリル酸エステル、ポリエステル、ポリカーボネ
ート、ポリビニルアセトアセタール、ポリビニルプロピ
オナール、ポリビニルブチラール、フェノキシ樹脂、エ
ポキシ樹脂、ウレタン樹脂、セルロースエステル、セル
ロースエーテルなどの各種バインダー樹脂で結着した形
で使用される。この場合の使用比率はバインダー樹脂ｉ
ｏｏ重量部に対して３０から２００重量部の範囲より使
用され、その膜厚は通常θ、１μｍからλμ・ｍ１好ま
しくは０．７よμｍからＯＪ　ａｍが好適である。また
電荷発生層には必要に応じて塗布性を改善するためのレ
ベリング剤や酸化防止剤、増感剤等の各種添加剤を含ん
でいてもよい。

電荷移動層は基本的に電荷移動材料、バインダー樹脂と
ともに下記一般式（Ｉ）で示されるスルホン酸エステル
化合物から構成される。

ここでＲ，Ｒ，Ｒ，ＲおよびＲはそれぞれ独立して水素
原子；塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲン原子；シアノ基
、ニトロ基；又はメチル基、エチル基、プロピル基等の
アルキル基を表す。またＲ６　、　Ｒ７、Ｒ８およびＲ
９はそれぞれ独立して水素原子、又は塩素、臭素、ヨウ
素等のハロゲン原子を表す。Ｘはシアノ基、メトキシカ
ルボニル基、エトキシカルボニル基、フロボキシカルボ
ニル基、ブトキシカルボニル基等のアルコキシカルボニ
ル基；置換されていても良いフェノキシカルボニル基；
ナフトキシカルボニル基等のアリールオキシカルボニル
基、マたは置換されていてもよいフェニル基、ナフチル
基等のアリール基を表す。了り−・ルオキシ力ルボニル
基、アリール基の置換基としてはシアン基、ニトロ基、
メチル基、エチル基等のアルキル基、塩素、臭素、ヨウ
素等のノ・ロゲン原子を表わす。前記一般式（１）で表
される化合物は例えば一般式（ＩＩ）で表されるヒドロ
キシベンズアルデヒド類と、一般式（ＩＩＩ）で表され
るニトリル化合物とを縮合させた後、続いて一般式（Ｉ
Ｖ）テ表されるスルホニルクロリド類とを反応させるこ
とにより容易に合成することができる。

Ｒ？　　Ｒ８ Ｒ２Ｒ１ なおここで一般式（ｎ　）　、　（ＩＩＩ）及び（ＩＶ
）においてＲ−Ｒ及びＸは前記と同様の置換基を表す。

次ｒｇ一般式（Ｉ）で表されるスルホン酸エステル化合
物の主な具体例を示す。

Ｎ ゝＣＮ 電荷移動材料としてはたとえばカルバゾール、インドー
ル、イミダゾール、オキサゾール、ピラゾール、オキサ
ジアゾール、ピラゾリン、チアジアゾールなどの複素環
化合物、アニリン誘導体、ヒドラゾン化合物、芳香族ア
ミン誘導体、スチルベン誘導体、或いはこれらの化合物
からなる基を主鎖もしくは側鎖に有する重合体などの電
子供与“性物質が挙げられる。電荷移動層に使用される
バインダー樹脂としてはたとえばポリメチルメタクリレ
ート、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル等のビニル重合体
、及びその共重合体、ポリカーボネート、ポリエステル
、ポリエステルカーボネート、ポリスルホン、ポリイミ
ド、フェノキシ、エポキシ、シリコーン樹脂等があげら
れ、またこれらの部分的架橋硬化物も使用できる。

一般式（１）で表されるスルホン酸エステル化合物とバ
インダー樹脂との割合はバインダー樹脂１００重置部に
対して０．０　／〜３０重量部、好ましくは０　／、Ｉ
　０重量部の範囲で使用される。電荷移動材料とバイン
ダー樹脂との割合はバインダー樹脂１００重重部に対し
て３０〜．２００重量部、好ましくはｌ０〜１２０重量
部の範囲で使用される。

また電荷移動層には、必要に応じ酸化防止剤、増感剤等
の各種添加剤を含んでいてもよい。電荷移動層の膜厚は
１０−４０μｍ、好ましくはｉｏ、ａｓμｍの厚みで使
用されるのがよい。

〔発明の効果〕

本発明による電荷移動層に特定のスルホン酸エステル化
合物を含有させた電子写真感光体は、繰返し使用しても
残留電位の蓄積がほとんどなく、更に帯電性、感度の変
動も非常に少なく安定性が極めて良好である。

〔実施例〕

以下本発明を製造例、実施例及び比較例により更に詳細
に説明するが特にこれらに限定されるものではない。

製造例〔例示化合物（３）〕 ｐ−ヒドロキシベンズアルデヒド３．７ｙ及びマロノニ
トリル！、３？をイソプロパツール／θｍ、ｌに溶解し
た後ピペリジンを一滴加えど０℃で一時間反応させた。

室温まで冷却後析出した結晶を２取しイソプロパツール
より再結晶を行ない黄色の結晶μ−（２，２’−ジシア
ノビニル）フェノール３．６？を得た。（ｍｐ　／♂♂
−７♂り９夕℃）次に≠−（２，Ｊ−ジシアノビニル）
フェノール！、７　？及（ｉ２．’Ａ、Ｊ’　−ト’）
　クロロベンゼンスルホニルクロリドコ、７？をピリジ
ン１０．ｌに溶解しｇ’　ｏ℃で３０分間反応させた。

室温まで冷却した浸水を加えて析出した結晶をＰ取しト
ルエンより再結晶を行ない白色の結晶弘−（２，２’ジ
シアノビニル）フェニル２．ａ、！−ト’）クロロベン
ゼンスルホネート３．７ｙを得た。　融点は／乙よ一／
乙乙℃であった。

実施例−／ 下記構造を有するビスアゾ化合・物１０重量部ｆ／ｊｆ
Ｏ重量部の≠−メトキシー≠−メチルペンタノン−２に
加え、サンドグラインドミルにて粉砕分散処理を行なっ
た。ここで得られた顔料分散液をポリビニルブチラール
（電気化学工業■／製、商品名＃ｔ０００−Ｃ）（ＤＪ
％／、２−ジメトキシエタン溶液に加え、最終的に固形
分濃度≠、０％の分散液を作製した。

この様にして得られた分散液に、表面が鏡面仕上された
外径♂０謔、長さ３≠Ｏｒｔｒｍ、肉厚／、０闘のアル
ミシリンダーを浸漬塗布しその乾燥膜厚がｏ、ｙ　ｙ　
７　ｍｒｌとなるように電荷発生層を設けた。

次にこのアルミシリンダーを次に示すヒドラゾン化合物
タタ重量部と 次の一般式を有する’４−　（，２，，２’−ジシアノ
ビニル）フェニル、２μ％！　−ト１７クロロベンゼン
スルホネートｉ３重量部 １ し１ 及び下記構造のポリカーボネート樹脂１００重量部を ／、≠−ジオキサン、テトラヒドロフランの混合溶媒に
溶解させた液に浸漬塗布した後、室温で３０分、ｌコＪ
−℃で３θ分乾燥させ、乾燥後の膜厚が４ＬＯμｍとな
るように電荷移動層を設けた。この様にして作製した感
光体を感光体特性測定機に装着し、周速２　Ａ　Ｏｗａ
／　Ｓｅｃ　　で帯電（初期においてスコロトロンで−
７００ＶＫなるように設定）、露光、除電のサイクルを
３０万回繰返した時の暗電位及び残留電位の変動を測定
した。その結果を表−７に示す。この結果から３０万回
の繰返しにおいても暗電位は変化がなく残留電位の蓄積
も極めて少ないことが分かる。

実施例−２〜１０ 実施例−７において使用したスルホン酸エステルのかわ
シに一般式（１）の例示化合物（］、）、　（４）、（
７）、（８）、（９）、（６）、０荀、（１）、（ハ）
を用いた以外は実施例−７と同様にして感光体を作製し
、その特性を評価した。その結果を表−７に示す。

これらいずれの感光体も非常に安定した特性を示すこと
が分かる。

比較例 実施例−／においてスルホン酸エステルヲ加えない以外
は実施例−７と同様にして感光体を作製し、その特性を
評価した。その結果を表−／に示す。表−７の結果から
明らかなように極端に残留電位が蓄積することが判る。

以上の結果から明らかなように本発明の感光体は非常に
優れた性能を有していることが判る。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）導電性基体上に、少なくとも電荷発生層および電
   荷移動層を有する電子写真感光体において、該電荷移動
   層中に下記一般式（ I ）で表されるスルホン酸エステ
   ル化合物を含有することを特徴とする電子写真感光体。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ［式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾４およびＲ＾５
   はそれぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子、シアノ基
   、ニトロ基又はアルキル基を表し、Ｒ＾６、Ｒ＾７、Ｒ
   ＾８およびＲ＾９はそれぞれ独立して水素原子またはハ
   ロゲン原子を表し、Ｘはシアノ基、アルコキシカルボニ
   ル基、置換されていてもよいアリールオキシカルボニル
   基または置換されていてもよいアリール基を示す。］