JPH03266834A - 画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、高画質化の達成された画像形成方法に関する
ものであり、詳しくはハロゲン化銀写真感光材料が原図
を走査し、その画像信号に基づいて露光され、原図の画
像に対するネガ画像又はポジ画像を形成する高画質化の
達成された画像形成方法に関するものである。

〔発明の背景〕

今日、エレクトロニクスの分野では、ＣＣＤ等の撮像素
子及び磁気記録媒体の著しい進歩により、これまでのハ
ロゲン化銀を使った写真と同じ手軽さで写真撮影を行い
、ただちにテレビに写し出してこれを楽しむことを可能
としてきた。又、印刷・製版の分野でもスキャナーの進
歩により原画をスキャナーで読取った後、カラーデイス
プレィを見ながら編集、修正などの作業や、コントラス
トの変化、拡大縮小等を自在に、かつ手軽に行うことが
できるようになった。このように、画像を電気信号とし
て記録、加工することが産業の分野はもとより一般社会
においても浸透してきつつある。

しかし、テレビに映し出すというだけではやはり不十分
であり、紙の上に記録された画像が求められており、感
熱転写方式、インクシェアド方式、電子写真方式等の種
々の方式が実用化されている。

こうした分野でもハロゲン化銀写真感光材料のもつ豊か
な階調性は他の方式に比べ群を抜いたものであって優れ
た描写力を有している。

特開昭６２−３５３５２号は臭化銀含量０〜６５モル％
の塩沃臭化銀からなるハロゲン化銀乳剤層を有するハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料を走査露光し、引続き現像
処理することによりカラー画像を形成する方法によって
、色濁りのない、色再現性に優れたカラー画像が得られ
ることを開示している。

又、特開昭６３−１９７９４７号には、走査露光後現像
処理することによりカラー画像を形成する方法のための
記録材料として、少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤が
６７０ｎｍより長波長に分光増感されているハロゲン化
銀写真感光材料により、カプラーの共存のもとでも高い
感度の安定性が得られることを開示している。

走査露光によって画像露光を行う方式としては、いわゆ
るスキャナ一方式が用いられる。感光材料を円筒状のド
ラムに巻き付け、これを回転しながら露光する方式や、
多角形のミラーを用いて、走行する感光材料に対して搬
送方向に対して９０°に近い角度で走査する方法などが
用いられる。

これらスキャナ一方式の記録装置の光源にはグローラン
プ、キセノンランプ、発振高圧放電管、タングステン戸
ロゲンランプ、発光ダイオード（ＬＥＤ）、陰極線管（
ＣＲＴ）等が用いられる。

最近では、レーザーも光源としてよく用いられるように
なってきており、例えはヘリウムネオン（５４４，６３
３ｎｍ）、アルゴン（４７７，４３８，５１５ｎｏ＋）
　、ヘリウムカドミウム（４４２ｎｍ）等のガスレーザ
ー　ガリウムアルミニウム砒素（７８０ｎｍ）　、ガリ
ウム砒素（３００ｎｍ）　、インジウムガリウム砒素（
１１００ｎ＋ｏ）、等の半導体レーザー及びこれら半導
体レーザーに非線形光学素子を組み合わせ、二次高調波
を用いるものがある。しかしながら、走査露光の光源と
して前述のガスレーザー及び半導体レーザー及びこれら
半導体レーザーに非線形光学素子を組み合わせ、二次高
調波を用いるなどレーザーを用いて、ハロゲン化銀写真
感光材料を走査露光し、引続き現像処理をすることによ
りカラー画像を得ると、通常の１０−２秒以上の露光方
法で露光を行い及びその後の現像処理をすることにより
得たカラー画像に比べ、画像がぼやけた様になり、画質
としては極めて低画質であり、実用上問題のあることが
判明した。更にほこの種の走査露光の様な超高照度短時
間の露光では、通常の１０−２秒以上条件下での露光に
比べ、鮮鋭性が劣化することが判った。

ハロゲン化銀写真感光材料の鮮鋭性改良手段としては、
一般的にはイラジェーション防止染料を使用したり、ハ
ロゲン化銀写真感光材料の支持体の白色顔料の含有率を
向上させて、光の反射率で向上させること等が知られて
いる。

本発明者らは、ハロゲン化銀写真感光材料に走査露光を
施し、次いで現像処理をすることによりカラー画像を得
る場合においても、例外ではないと考え、白色顔料の含
有率を向上させた支持体を用いて、ハロゲン化銀写真感
光材料を作成した。

しかしながら、通常の１０−”秒置上の露光方法で露光
を行い、その後の現像処理により得られたカラー画像は
、これまでの知見から予想される通り、鮮鋭性は向上し
、高画質化は達成されたが、レーザーを用いた走査露光
を行い、次いで現像処理を施して得られたカラー画像で
は、予期した鮮鋭性の向上は見られず低画質であり、依
然として実用上問題であることが判った。

この様に露光方法によって、従来から一般的に知られて
いる改良手段が成立しないということは全く予想し難い
ものであった。

〔発明の目的〕

従って本発明の目的は、ハロゲン化銀写真感光材料に先
述の様なガスレーザー及び半導体レーザー及び非線形光
学素子を組み合わせ、二次高調波を用いるなどレーザを
光源として用いて走査露光を施し、次いで現像処理する
ことにより得られた画像にボケなどが生じず、高画質化
が達成されること、及びその画像形成方法を提供するこ
とにある。その他の目的は以下の記載から明らかとなる
。

〔発明の構成〕

本発明者等は、上記の目的に対し鋭意検討の結果、これ
らの目的が以下の構成により達成されることを見い出し
、本発明を成すに至った。

即ち、支持体上に少なくとも１層の感光性ハロゲン化銀
乳剤層及び非感光性層を含む親水性コロイド層を塗設し
て成るハロゲン化銀写真感光材料の該支持体が、紙を基
質としてその両面を白色顔料を含有したポリオレフィン
樹脂で被覆され、ポリオレフィン中に含まれる白色顔料
の含有率が１３重量％以上であり、該ハロゲン化銀写真
感光材料の両面のうち感光性ハロゲン化銀乳剤層を含む
側の面の中心線平均表面粗さが０．１４μｍ以下であり
、かつハロゲン化銀写真感光材料が、原図を走査し、そ
の画像信号に基づいてｌｏ−６秒以下の時間で露光され
、原図の画像に対応するネガ画像またはポジ画像を形成
することを特徴とする画像形成方法によって、本発明の
目的は達成された。

以下、本発明を詳述する。

感光材料面上に光ビームを走査するいわゆる走査型露光
装置によってカラー画像を得る原理を説明する。

Ｂ　、Ｇ　、Ｒ３色分解されたカラー画像データをそれ
ぞれ異なる波長帯の光強度に変換し、それらの光を用い
て感光材料上を走査する。ここで言う走査とは、光を動
かしても感光材料を動かしてもよく、感光材料に対する
相対的な光の移動を意味する。感光材料としては、用い
る３種の光の強度分布に対応した分光感度分布をもって
いるものを用いる。感光材料は、３種の分光感度でそれ
ぞれ対応しｆ：Ｂ、Ｇ、Ｈのカラー画像データに基づい
て強度変調された光信号を受け、光信号に応じた適切な
発色をすることにより、カラー画像を得ることができる
。

３種の光源としてはＢ　、Ｇ　、Ｈの３色を用いたもの
が知られている。光源としては、グローランプ、キセノ
ンランプ、水銀ランプ、タングステンランプなどといっ
た白色光源とフィルターとの組合せ、発光ダイオード、
ガスレーザー、固体レーザー半導体レーザーなどが知ら
れている。一般的に高輝度性、集束性、単色性などの点
からコヒーレントなレーザーを光源に用いることが多い
。

本発明に用いる光源としては、グローランプ、キセノン
ランプ、水銀ランプ、タングステンランプなどといった
白色光源とフィルターとの組合せ、発光ダイオード、ガ
スレーザー、固体レーザー半導体レーザーなどが好まし
く、特に出力光強度分布の狭いレーザー光が好ましい。

又、各種レーザーと波長変換素子の組合せでもよく、コ
ンパクト性の面から赤外半導体レーザーとＳＨＧ素子の
組合せが好ましい。

具体例としては、青色光として、Ｈｅ−Ｃｄガスレーザ
ー（４４１，６層ｍ）、Ａｒ”ガスレーザー（４８８，
Ｏｎｍ）、Ｈｅ−Ｎｅガスレーザー（４４２層ｍ）など
、緑色光としてＨｅ−Ｎｅガスレーザー（５４３，５層
ｍ）、Ａｒ”ガスレーザー（５１４，５ｎ＊）、Ｋｒ＋
ガスレーザー（５２０，８ｎａ＋）、ＹＡＧレーザーや
赤外半導体レーザーとＳＨＧ素子との組合せなど、黄色
光としてはＨｅ−Ｎｅガスレーザー（５９４，ｌｎｍ。

６１１．９層ｍｎ）、発光ダイオード（ピーク波長５７
０ｎｓ）、赤外半導体レーザーＳＨＧ素子との組合せな
ど、赤色光としてはＨｅ−Ｎｅガスレーザー（６３２，
８層ｍ）、Ｋｒ”ガスレーザー（６４７，１層ｍ）、半
導体レーザー（６７８層ｍ）（７５０ｎ＋ａ）（７８０
ｎ＋＊）などがある。

光源として特にＨｅ−Ｎｅガスレーザーを用いると安定
で安価でコンパクトな装置となる。

又、Ｈｅ−Ｎｅガスレーザー１本から複数本の発振を得
、ダイクロイックミラーなどで分けて用いてもよい。例
えば１本のＨｅ−Ｎｅガスレーザーから４本の発振ライ
ン（４４２層ｍ、５４３．５ｎ＋＊、５９４．１層ｍ、
６３２．８層ｍ）を得るなどがある。

次に支持体について詳述する。鮮鋭性な支持体表面層の
白色顔料含有量に関係しており、ポリオレフィン樹脂被
覆紙を支持体とする場合には、乳剤塗布側の樹脂層（以
下、乳剤側樹脂層と称することがある）中の白色顔料含
有量が大きければ大きい程、鮮鋭性は向上する傾向であ
る。乳剤側樹脂層中の白色顔料含有量は１３重量％以下
では鮮鋭性は不十分であり、又、４０重量％以上になる
と写真用樹脂被覆紙の製造時、溶融樹脂組成物の流動性
が低下して好ましくなく、通常は１３〜２５重量％が好
ましい。

本発明においても上記含有量が好ましいが、特に好まし
くは１３〜２０重量％である。

本発明に用いられる白色顔料としては、酸化チタン顔料
が好ましいが、酸化チタン顔料としては、ルチル型のも
のでもアナターゼ型のものでも使用できる。又、酸化チ
タンに対して何ら表面処理を施さない所謂処理酸化チタ
ンでもあっても、あるいは各種有機表面処理剤、例えば
各種アルコール、界面活性剤、シロキサン、ンランカン
ブリング剤等による表面処理を施したものでもよく、あ
るいは各種の無機表面処理剤、例えば含水酸化アルミニ
ウム、含水酸化ケイ素、含水酸化チタン、含水酸化ジル
コニウム、水酸化亜鉛、水酸化マグネシウム、マンガン
化合物、リン酸化合物ないしはこれら数種の組合せによ
る表面処理を施した所謂無機処理酸化チタンであっても
よい。

これらの無機表面処理剤の処理量は、二酸化チタンに対
して０．２〜１．２重量％（無水物の形で計算して）が
好ましく、０．２〜０．６重量％が特に好ましい。

本発明の実施に用いられる酸化チタンの無機表面処理剤
としては含水酸化アルミニウムが好ましく、その処理量
としては酸化チタンに対して０．２〜１．２重量％（ｈ
Ｑ２ｏ３の形で計算して）が好ましく、０．２〜０．６
重量％か特に好ましい。

本発明に用いられるポリオレフィン樹脂は、押出しコー
テイング性及び基紙との接着の良さ、原価などの点から
、特に有利である。

本発明におけるポリオレフィン樹脂としては、低密度ポ
リエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン
、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリベンテンなとのホ
モポリマー又はエチレン−プロピレン共重合体及びこれ
らの混合物であり、各種の密度及び溶融粘度指数のもの
を単独あるいはそれらを混合して使用できる。

又、エチレンとσ−オレフィンとの共重合体である直線
状低密度ポリエチレン及びこれらと各種ポリオレフィン
との混合物も使用できる。

本発明に用いられるポリオレフィン樹脂の中でも特にポ
リエチレンが基紙との接着性及び原価などの点から好ま
しく用いられる。なお、ポリエチレンの塗設量と、次に
述べる中心線平均表面粗さには密接な関係があり、支持
体の平滑性、ノ・ロゲン化銀写真感光材料の平滑性の点
からポリエチレンは２５ｇ／＋２以上塗設されることが
好ましい。

次に本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料の両面のう
ち、感光性ハロゲン化銀乳剤層を含む側の面の中心線平
均表面粗さについて述べる。

本発明において、中心線平均表面粗さとしては、次の様
に定義される。粗さ曲面から、その中心面上に面積ＳＭ
の部分を抜きとり、この抜きとり部分の中心線上に直交
座標軸、Ｘ軸、Ｙ軸を置き、中心線に直交する軸をＺ軸
と置いた時に、次の式で与えられる値を中心線平均表面
粗さ（ＳＲａ）と定義しμｍ単位で表す。

ただし Ｌ　ｘ　Ｌ　ｙ　−Ｓ　Ｍ Ｚ−ｆ（Ｘ、Ｙ） 中心線平均表面粗さ及び中心線からの突起の高さの値は
、例えば（株）小板研究所製、三次元表面粗さ測定機（
５Ｅ−３０）１）を用い、直径４μｍのダイヤモンド針
で力／トオフ値０．８ｍｍ、水平方向の拡大倍率２０倍
、高さ方向の拡大倍率２０００倍で５　ｍｍ”の面積を
測定して求めることかできる。又、この時の測定側の送
り早さは０．５ｍｍ／秒程度か好ましい。

実質的に中心線からの高さかｉｏｐ　ｍ以上の突起かな
いというのは、支持体に付着した異物等による１、０μ
ｍ以上の突起は対象とせず、支持体自身の凹凸による突
起を測定したときに、前記条件でｌ〜ｌＯ回程度測定を
繰り返しても１．０μｍ以上の突起が測定されないこと
を言う。

中心面平均粗さが０．１４μｍ以下であり、かつ実質的
に中心面からの高さが１．０μｍ以上の突起がない支持
体を用いｔ；反射写真要素は優れた平滑性と光沢感を有
する。

中心線平均表面粗さか０．１４μｍより大きい場合や、
実質的に中心線からの高さが１．０μｍ以上の突起が存
在すると、写真乳剤塗設後もざらざらした表面になり光
沢感に欠ける。

この様に中心線平均表面粗さは、支持体及び写真乳剤塗
設後の写真用印画紙の平滑性や光沢感に最も関係するも
のである。従って、通常の１０−２秒以上の露光方法で
露光を行い、及びその後の現像処理をすることにより、
カラー画像を得る場合においては、上記中心線平均表面
粗さと画像の鮮鋭性との間には、何ら関係のないもので
あると考えるのか一般的である。

一方、前述の様にハロゲン化銀写真感光材料の支持体の
白色顔料の含有率を向上せしめ、鮮鋭性改良を期待した
如き場合において、通常１０−２秒以上の露光方法で露
光を行い及びその後の現像処理をすることによりカラー
画像を得た場合については、概ねその期待は達成せしめ
られたが、レーザーを用いた走査露光を行い、次いで現
像処理をすることにより、カラー画像だ得る場合につい
ては、その期待は達成されず、露光方法によって鮮鋭性
の改良手段が効果を現さないというのは予想し難いもの
であった。

ところが、ハロゲン化銀写真感光材料の支持体の白色顔
料の含有率を向上せしめ、又、該写真感光材料の中心線
平均表面粗さが０．１４μ■であり、実質的に中心面か
らの高さが１．０μ園以上の突起がない平滑性の優れた
ハロゲン化銀写真感光材料に、レーザーを用いた走査露
光を行い、次いで現像処理をすることにより、カラー画
像を得た場合については、驚くべきことに鮮鋭性が大幅
に向上し、高画質化が達成されることが判った。

前記中心線平均表面粗さと鮮鋭性との間には何ら関係の
ないものと考えられていただけに、露光方法によって、
その効果が発現してくるとは全く予想し得ない、誠に驚
くべきことであった。

本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料は、イエロー発
色カプラー、マゼンタ発色カプラー　ンアン発色カプラ
ーに組合せて４００〜９００ｎ閣の波長域の特定領域に
分光増感されたハロゲン化銀乳剤を含む層を有する。該
ハロゲン化銀乳剤は、１種類の又は、２種以上の増感色
素を組合せて含有する。

本願で述べる露光時間とは、フラッシュａ光のような場
合であれば、光の強度の時間的な変化において、その最
大値の阿に達した時から、減衰してその最大値の２にな
るまでの時間をいい、レーザー光による走査露光のよう
な場合には、その光束の強度の空間的な変化において、
光強度が最大値の号になる所をもって光束の外縁とし、
走査線と平行であり、かつ光強度が最大となる点を通る
線と光束の外縁の交わる２点間の距離を光束の径とした
時、 線状の光源を用いた走査露光においても、上記のレーザ
ー光の場合と同じに考えてよい。

こうしたシステムに適用可能と考えられるレーザープリ
ンター装置としては、例えば特開昭５５−４０７１号、
同５９−１１０６２号、特公昭５６−１４９６３号、同
５６−４０８２２号公報、欧州特許７７４１０号、電子
通信学会技術研究報告Ｖｏ（２８０，Ｎｏ、２４４及び
映画テレビ技術１９８４／６（３８２）、３４〜３６頁
等に記載されているものがある。

本発明に係るハロゲン化銀乳剤が青感性乳剤を含む場合
には、下記−数式（Ａ）で示される増感色素により分光
増感することが好ましい。

数式〔Ａ〕 一般式（Ａ）において、Ｚｌ及びｚ２はそれぞれベンゾ
オキサゾール核、ナフトオキサゾール核、ベンゾセレナ
ゾール核、ナフトセレナゾール核、ベンゾチアゾール核
、ナフトチアゾール核、ベンゾイミダゾール核、ナフト
イミダゾール核、ピリジン核又はキノリン核を形成する
のに必要な原子群を表すか、これらのへテロ環は置換基
を有するものも含む。

ｚＩ及びＺ２で形成されるヘテロ環の置換基としては、
ハロゲン原子、ヒドロキンル基、シアノ基、アリール基
、アルキル基又はアルコキシカルボニル基等が挙げられ
、これらの置換のうち好ましい置換基は、ハロゲン原子
、／アノ基、アリール基、炭素ｉ十数ｌ〜６のアルキル
基又はアルコキシ基であり、特に好ましい置換基はハロ
ゲン原子、シフ／基、メチル基、エチル基、メトキシ基
又はエトキシ基である。

Ｒ１及びＲ３は、それぞれアルキル基、アルケニル基又
はアリール基を表すが、好ましくはアルキル基であり、
さらに好ましくはカルボキシル基又はスルホ基で置換さ
れたアルキル基であり、最も好ましいのは炭素原子数１
〜４のスルホアルキル基である。又Ｒ１は水素原子、メ
チル基、エチル基から選ばれる。ｘＩθは陰イオンを表
し、ＱはＯ又はｌを表す。

一般式（Ａ）で表される増感色素の中でも特に有用な色
素は下記−数式〔Ａ′〕で表される増感色素である。

一般式〔Ａ′〕 ここで、ＹｌとＹ２はそれぞれ置換されてもよいベンゼ
ン環、又はナフタレン環を完成するに必要な原子群を表
す。

ＹｌとＹ２で形成されるベンゼン環、ナフタレン環は置
換基を有するものも含み、置換基として、好ましくはハ
ロゲン原子、ヒドロキンル基、シアノ基、アリール基、
アルキル基、アルコキン基又はアルコキシカルボニル基
である。

更に好ましい置換基はハロゲン原子、シアノ基、アリー
ル基、炭素数１〜６のアルキル基又はアルコキシ基であ
り、特に好ましい置換基は／・ロゲン厚子、／アノ基、
メチル基、エチル基、メトキ７基又はエトキン基である
。

Ｒ，、Ｒ２，Ｒ１＋　Ｘ、８及びＱは一般式〔Ａ〕で示
されｔ：ものと同じである。

本発明に用いられる一般式〔Ａ〕で示される増感色素の
具体例を次に示す。

一般式（Ａ） −１ −５ −６− −４ −８ Ｃ，Ｈ。

−９ Ａ ０ −１１ ２ ７ ８ ９ −２０ （ＣＨ２）３Ｓｏ。

’ＪＣｋｌｚ）ｓｓＯｓＨ −１３ ４ ５ −１６ −２１ ２ ３ ４ ＣＨ。

Ａ−２５ 本発明番こ係るハロゲン化銀乳剤か緑感性乳剤を含む場
合には、下記一般式〔Ｂ〕で示される増感色素により分
光増感することが好ましい。

一般式ＣＢ） −２６ −２７ ８ （ＣＨ２ｈＳＯｉ ＣＨ，Ｃ０ＯＨ 式中、Ｚ　ＩＩ及びＺ１２は、それぞれ、オキサゾール
類に縮合したベンゼン環またはナフタレン環を形成する
のに必要な原子群を表す。形成される複素環核は、種々
の置換基で置換されていてよく、これらの好ましい置換
基は、ハロゲン原子、アリール基、アルキル基又はアル
コキシ基である。更に好ましい置換基は、ハロゲン原子
、フェニル基、メトキン基であり、最も好ましい置換基
はフェニル基である。

本発明の好適な実施態様によれば、Ｚｌ＋及びｚ１２が
共にオキサゾール環に縮合したベンゼン環を表し、これ
らベンゼン環のうち少なくとも１つのベンゼン環の５位
がフェニル基で置換され、あるいは１つのベンゼン環の
５位かフェニル基、他のベンゼン環の５位がハロゲン原
子で置換されている。Ｒ１１及びＲ１２は、それぞれ、
アルキル基、アルケニル基又はアリール基を表し、好ま
しくはアルキル基を表す。更に好ましくは、Ｒ１１及び
ＲＩ２は、それぞれ、カルボキシル基又はスルホ基で置
換されたアルキル基であり、最も好ましくは、炭素原子
数１〜４のスルホアルキル基である。更に最も好ましく
はスルホエチル基である。

Ｒ１３は水素原子又は炭素原子数１〜３のアルキル基、
好ましくは水素原子又はエチル基を表す。

Ｘ、ｅは陰イオンを表し、例えば塩素、臭素、沃−１ −２ ＣＨ，ＳＯ，、ｃ、Ｈｓｓｏ、等の陰イオンが挙げられ
る。

ｎはｌ又は０を表す。但し、化合物が分子内塩を形成す
１場金は、ｎは０を表す。

以下、本発明に好ましく用いられる一般式ＣＢ）で示さ
れる増感色素の具体例を示す。

５ −９ −６ ０ −１１ ２ 本発明に係るハロゲン化銀乳剤が赤感性乳剤を含む場合
には、下記−数式〔Ｃ〕で示される増感色素または下記
−数式（Ｄ）で示される増感色素により分光増感するこ
とが好ましい。

−数式ＣＣ） 数式〔Ｄ〕 ２３ ２ｉ （Ｘ７）１２−１ 式中、Ｒは水素原子又はアルキル基を表し、Ｒ２１〜Ｒ
２１はそれぞれ、アルキル基、アリール基を表し、２２
１．２　＝＝、Ｚ　２４及びＺＺＳはそれぞれチアゾー
ル環又はセレナゾール環に縮合したベンゼン環又はナフ
タレン環を形成するに必要な原子群を表し、Ｚ２３は６
員環を形成するに必要な炭化水素原子群を表し、ａはｌ
又は２を表し、 Ｚは硫黄原子又はセレン７子を表し、Ｘ２゜は陰イオン
を表す。　前記−数式において、Ｒが表すアルキル基と
してはメチル基、エチル基、プロピル基があり、Ｒは好
ましくは水素原子、メチル基、エチル基である。又特に
好ましくは水素原子、エチル基である。

又、Ｒ、、、Ｒ、□、Ｒ２，及びＲ２，は、それぞれ直
鎖又は分岐アルキル基、このアルキル基は置換基を有し
ていてもよい。（例えばメチル、エチル、プロピル、ク
ロルエチル、ヒドロキシエチル、メトキンエチル、アセ
トキンエチル、カルボキンメチル、カルボキンエチル、
エトキンカルボニルメチル、スルホエチル、スルホプロ
ピル、スルホブチル、β−ヒドロキン−γ−スルホプロ
ピル、サルフェトプロピル、アリル、ベンジル等）又は
アリール基、このアリール基は置換基を有していてもよ
い。（ｆＲ、ｔ　Ｉｆフェニル、カルボキシフェニル、
スルホフェニル等）から選ばれる基を表し、ＺｚＩ。

Ｚ　！！ＩＺ！４及び２．により形成される複素環核は
、置換基を有していてもよく、置換基の好ましいものは
ハロゲン原子、アリール基、アルキル基又はアルコキシ
基であり、更ｌ；はハロゲン原子（例えば塩素原子）、
フェニル基、メトキシ基が好ましい。

−２ ２Ｈ５ ＣＨｓ　Ｓｏ　４　、Ｃｚ　Ｈｓ　Ｓｏ　ａ等）を表し
、ａは１又は２を表す。

但し、化合物が分子内塩を形成する場合Ｑは１を表す。

以下、本発明に好ましく用いられる一般式〔Ｃ〕及び（
Ｄ）で示される増感色素の代表的具体例を−３ −４ −６ ｃｍｌ。

−７ −１１ −８ ｚＨｓ Ｃ２Ｈ。

Ｃ−１３ Ｄ−３ −１４ −４ −１ −５ −２ −６− ７ 本発明に係る赤外感光性ハロゲン化銀乳剤に用いる赤外
増感色素には公知の増感色素を用いることができるが、
中でも下記−数式（Ｉ　ＲＳ−　Ｉ）〜（ｒＲｓ−Ｉ［
［）で表される化合物か好ましい。

（ＩＲＳ−Ｉ） 上記−数式（Ａ）　、ＣＢ）　、（Ｃ）又はＣＤ）で示
される増感色素の添加量は特に限定されないが、概ねハ
ロゲン化銀１モル光たりＩＸＩＯ−’〜ＩＸ　１０−”
モルの範囲で用いることが好ましく、更に好ましくは５
　ｘ　１０−’　−　５　ｘ　１０−’モルである。

Ｒ・・　　　　　　　　　　（Ｘ．θン　　　　　　　
　　　　Ｒ・・式中、Ｚ　３１１２　ｓｘは各々、５〜
６員の含窒素複素環を完成するのに必要な非金属原子群
を表す。

これらの５〜６員の含窒素複素環は、ベンゼン環又はす
７タレン環が縮合していてもよい。含窒素複素環核とし
ては、チアゾール核、セレナゾール核、オキサゾール核
、２−キノリン核、３，３−ジアルキルインドレニン核
、イミダゾール核、２−ピリジン核が好ましい。これら
のうちチアゾール核、オキサゾール核が特に好ましい。

これらの核は置換基を有してもよい。

Ｒ３１＋Ｒ　３！はそれぞれ、置換又は未置換のアルキ
ル基を表す。好ましいアルキル基としては、メチル基、
エチル基、ブチル基、ペプチル基等の炭素原子数８以下
のアルキル基が好ましい。置換基としては、カルポキン
ル基、スルホ基、アルコキシ基（例えばメトキン、プロ
ポキン、ベンジルオキン等）、アルコキ７カルポニル基
（メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、ベンジル
オキ７カルボニル等）等か好ましい。

Ｌ、、Ｌ２は置換又は未置換のメチン基を表し、同じも
のであっても異なってもよい。好ましい置換基としては
、メチル基、エチル基、プロピル基等の低級アルキル基
、フェニル基、ベンジル基等が挙げられる。ｍは１〜３
の整数を表す。

Ｘ４ｅは酸アニオンを表し、ｎはｌ又は２を表す。

但し、化合物が分子内塩を形成する場合ｎはｌを表す。

（ＩＲ５−ＩＩ） Ｚ　ｓ＋、Ｚ　１２１Ｒ３１１Ｒ３２１Ｘ　４ｅｍ　、
　ｎ　、Ｌ　＋及びＬ２は前記−数式〔ＩＲ３−Ｉ）と
同じものを表す。

Ｒ３３＋　Ｒ３１はメチル基、エチル基等の低級アルキ
ル基又は水素原子を表す。

（ＩＲ３−ｎ［） 式中、Ｚ　３１．Ｒ３１，Ｒ３２，Ｌ　ｌ＋Ｌ　２．Ｘ
　、ｅ及びｎは前記−数式〔ＩＲ５−Ｉ）と同じものを
表す。

ＺＳＳは４−ピリジン核又は４−キノリン核を形成する
のに必要な非金属原子群を表す。２１３で表される４−
ピリジン核又は４−キノリン核は置換基を有してもよく
、メチル基、エチル基、ブチル基等のアルキル基、メト
キシ基、エトキシ基等のアルコキン基、塩素原子、弗素
原子等のハロゲン原子等を表す。又、上述のアルキル基
、アルコキシ基、ハロゲン原子、カルポキンル基、ヒド
ロキシル基等で置換されていてもよい。ａはｌ又は２を
表す。

Ｒ３５は水素原子又はメチル基、エチル基等の低級アル
キル基を表す。

本発明に用いられる赤外増感色素の具体的化合物を以下
に挙げるが、本発明はこれらに限定されるものではない
。

　Ｒ５−５ Ｒ５−２ Ｃ２Ｈ，。

ｅ Ｃ２Ｈ６ Ｒ３−６ Ｒ５−７ Ｒ５−３ Ｒ３−４ Ｒ５−８ ＣＨ，ＣＯＯＱ Ｒ５−９ Ｉ （ｃＨ２）＋ｓｏ、ｅ Ｒ５−１０ 本発明に用いる赤外増感色素はハロゲン化銀１モル当た
り５〜１０−７〜５　Ｘ　１０−３モル、好ましくはｌ
ｘ　ｌｏ−’−ｌｘ　１０−’モル、特に好まＬ　＜　
ハ２Ｘ　１０−８〜５　Ｘ　１０−’モルの量で用いら
れる。

本発明に係る赤外増感乳剤には、強色増感剤として知ら
れる一般式〔５Ｓ−Ｉ）〜〔５Ｓ−Ｉ）の化合物を用い
ることができる。

（ＳＳ−１ 式中、Ｒ１は水素原子、／・ロゲン原子、アルキル基、
アルケニル基、レクロアルキル基、アリール基、アルコ
キン基、ヒドロキシル基、アミノ基、ＣＯＲ、基又は−
５ｏ２Ｒ，基を表す。

Ｒ２は水素原子、アルキル基、アリール基又は複素環基
を表す。ｐ２は０〜３の整数を表す。

Ｒ３はヒドロキシル基、アルコキン基、アルキル基、ア
リール基、アミノ基、ヒドラジノ基を表す。

ｐｌは２〜１００００の整数を表す。好ましくは、ｐｌ
は３〜２０００の整数を表す。

数式（ＳＳ−１３で表される化合物は、フェノール樹脂
であり、１種類以上の７エノール類と１種類以上のアル
デヒド類によって縮合された樹脂であり、異なる２種以
上のフェノール樹脂を混合したものでもよく、あるいは
２種以上のフェノール樹脂を更に縮合させたものでもよ
い。

これらのフェノール樹脂の添加量は、増感色素の種類、
量等によっても異なるが、ハロゲン化銀１モル当たり０
．０５〜ｌＯｇか好ましく、０．１〜５ｇかより好まし
い。

ハロゲン化銀乳剤への添加法としては、メチルアルコー
ル、エチルアルコール、アセトンｆｔト’（１）水可溶
性溶媒を巣独で、あるいは併用して用いたり、あるいは
アルカリ性の水溶液に溶解して添加した後、ｐＨを調整
する等の方法がとられる。

〔５ｓ−ｎ〕 式中、Ａは２価の有機基を表し、Ｒ４−Ｒ７はそれぞれ
、水素原子、ヒドロキシル基、アルキル基、アルコキン
基、アリールオキシ基、ハロゲン原子、複素環基、アミ
ノ基、アリール基又はメルカプト基を表し、これらの基
は更に置換されていてもよい。但し、Ａ、Ｒ’〜Ｒ７の
うち少なくとも一つはスルホ基を有する。

ＸとＹは−ＣＨ−又は−Ｎ−を表し、Ｘ、Ｙの少なくと
も一方は−Ｎ−を表す。

一般式（５５−１１）で表される化合物の添加量は、ハ
ロゲン化銀１モル当たり００１〜５ｇか好ましい。

（ＳＳ−Ｉ［１） Ｋ皇 ｚｌは５〜６員の含窒素複素環を形成するのに必要な原
子群を表す。この５〜６員の含窒素複素環は、ベンゼン
環又はナフタレン環か縮合してもよい。含窒素複素環と
しては、チアゾール核、セレナゾール核、オキサゾール
核、イミダノール核か好ましい。このうちチアゾール核
かより好ましく用いられる。これらの核は置換基を有し
てもよい。

Ｒ、、Ｒ２は水素原子、メチル基、エチル基、ブチル基
等の低級アルキル基、アリル基等のアルケニル基を表す
。これらは置換基を有してもよい。

Ｘはハロゲン化物イオン、過塩素酸イオン、ｐ−トルエ
ンスルホン酸イオン等の酸アニオンを表す。

−数式（ＳＳ−ＩＩＩ）で表される化合物は、ハロゲン
化銀１モル当たり０．０１〜５ｇの範囲で有利に用いる
ことができる。

一般式（ＳＳ−Ｉ〕〜Ｃ８５−Ｉ［［）で表される化合
物は、単独で用いても、併用で用いてもよい。

下記に一般式（ＳＳ−Ｉ］〜［：５Ｓ−Ｉ［［）で表さ
れる化合物の具体例を示す。

（ＳＳ−４） （ＳＳ−５） （ＳＳ−６） （ＳＳ−３） （Ｓ　Ｓ　−７） （ＳＳ−８） １５：５ 増感色素の添加方法は、当業界でよく知られた方法を用
いることかできる。

例えは、これらの増感色素はピリジン、メチルアルコー
ル、エチルアルコール、メチルセロソルブ、アセトンな
ど（又は以上のごとき溶媒の混合物）の水可溶性溶媒に
溶解し、ある場合には水にて希釈し、又ある場合には水
の中で溶解し、これらの溶液の形で添加することができ
る。又、この溶解に超音波振動を用いることも有利であ
る。

又、本発明に用いられる増感色素は、米国特許３．４６
９，９８７号などに記載の如く、色素を揮発性有機溶媒
に溶解し、該溶液を親水性コロイド中に分散し、この分
散物を添加する方法、特公昭４６−２４１８５号などに
記載の如く、水不溶性色素を溶解することなしに水溶性
溶剤中に分散させ、この分散液を添加する方法も用いら
れる。

又、本発明に用いられる増感色素は酸溶解分散法による
分散物の形で乳剤へ添加することができる。その他添加
方法は、米国特許２，９１２．３４５号、同３，３４２
．６０５号、同２，９９６，２８７号、同３，４２５，
８３５号などに記載の方法も用いられる。

本発明のハロゲン化銀乳剤に含有させる増感色素は、同
−又は異なった溶媒に溶解し、ハロゲン化銀乳剤への添
加に先立って、これら溶液を混合するか、あるいは別々
に添加してもよい。別々に添加する場合には、その順序
、時間、間隔は、目的により任意に決めることかできる
。

本発明に用いられる増感色素を乳剤へ添加する時期は、
乳剤製造工程中いかなる時期でもよいか、化学熟成中あ
るいは化学熟成後か好ましく、更に好ましくは化学熟成
中に添加する。

本発明で言う親水性コロイド層とは、ハロゲン化銀写真
感光材料を構成するすべての層を言い、親水性コロイド
層のバインターとして例えばゼラチンを含む任意の層を
指す。

かかる層は当業界で周知で、例えば感光性ハロゲン化銀
乳剤層、非感光性ハロゲン化銀乳剤層、保護層、ハレー
ンヨン防止層、フィルター層、帯電防止層、紫外線吸収
層、現像調節層、バッキンング層などの層が挙げられる
。

本発明に有用に用いられる親水性コロイドとしては、ゼ
ラチンやその他に誘導体ゼラチンコロイド状アルブミン
、寒天、アラビアゴム、アルギン酸、例えばアセチル含
量Ｉ９〜２６％にまで加水分解されたセルローズアセテ
ートの如きセルローズ誘導体、アクリルアミド、イミド
化ポリアクリルアミド、カセイン、例えはヒニルアルコ
ールーヒニルシアノアセテートコボリマーの如きウレタ
ンカルボン酸又はシアノアセチル酸を含むビニルアルコ
ールポリマー　ポリビニルアルコール、ポリヒニルビロ
リドン、加水分解ポリビニルアルコール、蛋白質または
飽和アンル化蛋白質とビニル基を有するモノマーとの重
合で得られるポリマー等が包含される。

本発明に用いられる感光性ハロゲン化銀粒子のハロゲン
化銀組成は特に制限はなく、塩化銀、臭化銀、沃化銀、
塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のいずれでもよい。又
これらの粒子を混合して用いてもよい。

しかしながら、本発明の効果がより顕著となるという点
では、本発明に係るハロゲン化銀乳剤は、沃素か０．５
モル％以下のハロゲン化銀乳剤が好ましい。

本発明で用いられるハロゲン化銀粒子の粒径は、１μｍ
以下がよい。

本発明に用いられるハロゲン化銀粒子の粒径分布は、多
分散であっても単分散であってもよいが、単分散乳剤で
あることがより好ましい。ここで、単分散乳剤とは、乳
剤中に含有されるハロケン化銀粒子の粒径分布において
、その変動係数か０．２２以下、好ましくは０．１５以
下であるような乳剤をいう。

変動係数は、粒径分布の広さを示す係数で、（粒径分布
の標準偏差）／（平均粒径）で表される。

なお上記の粒子径は、上記の目的のために当該技術分野
において一般に用いられる各種の方法によってこれを測
定することかできる。代表的な方法としては、ラブラン
ドの「粒子径分析法Ｊ　Ａ、Ｓ、Ｔ。

Ｍ、シンポジウム・オン・ライト・マイクロスコピイ、
　１９５５年、９４〜１２２頁、又は「写真プロセスの
理論」ミース及びジエームズ共著、第３版、マクミラン
社発行（１９６６年）の第２章に記載されている。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるノ・ロゲン化銀
粒子は、酸性法、中性法及びアンモニア法のいずれで得
られたものでもよい。該粒子は一時に成長させてもよい
し、種粒子を作った後成長させてもよい。種粒子を作る
方法と成長させる方法は同じであっても、異なってもよ
い。

ハロゲン化銀乳剤はハロゲン化物イオンと銀イオンを同
時に混合しても、いずれか一方が存在する液中に、他方
を混合してもよい。又、ハロゲン化銀結晶の臨界成長速
度を考慮しつつ、ハロゲン化物イオンと銀イオンを混合
釜内のｐＨ，ｐＡｇをコントロールしつつ逐次同時に添
加することにより生成させてもよい。

この方法により、結晶形が規則的で粒子が均一に近い単
分散ハロゲン化銀粒子が得られる。

本発明に係るハロゲン化銀粒子の晶相は、一般的には、
立方体のものが用いられるが、粒子成長過程に種々の化
合物を存在させて得られる八面体、十四面体等の規則的
な結晶形を持つものであっても、又これらの形状の粒子
の角や核の部分か丸味を帯びたものであっても、更に球
状や板状のような変則的な結晶形を持つものでもよい。

これら粒子において、（１００１面と＋　１１１１面の
比率は任意のものか使用てきる。又、これら結晶形の複
合形を持つものでもよく、様々な結晶形の粒子が混合さ
れてもよい。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、別々に形成した２種以上
のハロゲン化銀乳剤を混合して用いてもよい。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、粒子を形成する過程及び／又は成長させる過程で
、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウ
ム塩（錯塩を含む）、ロジウム塩（錯塩を含む）及び鉄
塩（錯塩を含む）から選はれる少なくとも１種を用いて
金属イオンを添加し、粒子内部に及び／又は粒子表面に
これらの金属元素を含有させることができ、又、適当な
還元雰囲気にオ゛＜ことにより、粒子内部及び／又は粒
子表面１こ還元増感核を付与できる。

本発明に係るハロゲン化銀乳剤は、化学増感剤を添加し
て行うことかでき、本発明に用いられる化学増感剤は、
例えばカルコゲン増感剤を用いることかできる。

カルコゲン増感剤とは硫黄増感剤、セレン増感剤、テル
ル増感剤の総称であるが、写真用としては、硫黄増感剤
、セレン増感剤が好ましい。

硫黄増感剤としては公知のものを用いることかできる。

例えばチオ硫酸塩、アリルチオカルバジド、チオ尿素、
アリルイソチオンアナート１、ンスチン、ｐ−トルエン
チオスルホン酸塩、ローダニンか挙げられる。

その他、米国特許１，５７４，９４４号、同２，４１０
，６８９号、同２，２７８，９４７号、同２，７２８，
６６８号、同３，５０１，３１３号、同３．６５６．９
５５号、西独出願公開（ＯＬＳ）１，４２２，８６９号
、特開昭５６−２４９３７号、同５５−４５０１６号等
に記載されている硫黄増感剤も用いることができる。

硫黄増感の代りにセレン増感剤を用いることができるが
、セレン増感剤としては、アリルイソセレノノアナート
の如き脂肪族インセレノ／アナ−１−Ｍ、セレノ尿素類
、セレノケトン類、セレノアミド類、セレノカルボン酸
類及びエステル類、セレノホスフェート類、ジエチルセ
レナイド、ジエチルセレナイド等のセレナイド類を用い
ることかでき、それらの具体例は、米国特許１，５７４
，９４４号、同１，６０２，５９２号、同１，６２３，
４９９号等に記載されている。更に還元増感を単独又は
併用することができる。

還元剤としては、特に制限はないが、公知の塩化第一錫
、二酸化チオ尿素、ヒドラジン、ポリアミン等が挙げら
れる。又、貴金属化合物、例えば金化合物、白金化合物
、パラジウム化合物等を使用することかできる。

これらの化学増感のうち、硫黄増感又は金増感、全硫黄
増感が好ましい。特に青感性乳剤の場合、金増感が好ま
しい。緑感性乳剤及び青感性乳剤の場合、全硫黄増感が
好ましい。

本発明において、実施される化学増感の条件は、用いる
ハロゲン化銀粒子や、期待する写真特性によって変化す
るか、一応の目安として温度については３５〜７０℃、
ｐＨについては０．５〜７．５、ｌＪＡｇは６．０〜８
５である。化学増感の時間は、通常は、その化学増感条
件におし＼て、前もってタイムステップごとの写真特性
を調べておき、そのうちの最も好ましい写真特性（例え
は低カブリで高感度、硬調である等）を有する時間に設
定されるが、製造安定性や、工程での作業効率等を考慮
されることか多く、一応の目安としては数十分〜数時間
である。

本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料に添加される安
定剤としては、化学熟成の終了からハロゲン化銀写真感
光材料の製造中、製造から使用までの保存期間中、その
性能を安定に保つＩ；めに、公知の安定剤を用Ｇするこ
とができる。ニトロベンズイミダゾール類、メルカプト
チアジアゾール類、アミノトリアゾール類、ベンツトリ
アゾール類、ポリヒトｄキンベンゼン類、メルカプトテ
トラゾール類、メルカプトピリミジン類、チオケト化合
物、アザイデン類、ベンゼンスルホン酸等のようなカブ
リ防止剤又は安定剤として知られた多くの化合物を加え
ることかできる。

増感色素と共に用いられる、それ自身分光増感作用を持
たない色素、あるいは可視光を実質的に吸収しない物質
であって強色増感を示す物質としては、例えは芳香族有
機酸ホルムアルデヒド縮合物、カドミウム塩、アザイデ
ン化合物、含窒素典範環基で置換されたアミノスチルベ
ン化合物などかある。

本発明のハロゲン化銀乳剤か、カラー写真感光材料に用
いられる場合には、発色現像処理において、芳香族第１
級アミン現像剤（例えはｐ−フェニレンジアミン誘導体
や、アミンフェノール誘導体なと）の酸化体と力／プリ
ング反応を行い色素を形成する色素形成カプラーが用い
られる。該色素形成カプラーは各々の乳剤層に対して乳
剤層の感光スペクトル光を吸収する色素が形成されるよ
うに選択されるのが普通であり、青感性乳剤層にはイエ
ロー色素形成カグラーが、緑感性乳剤層にはマゼンタ色
素形成カプラーが、赤感性乳剤層にはンアン色素形成カ
プラーか用いられる。しかしなから目的に応じて上記組
合せと異なった用い方でハロゲン化銀カラー写真感光材
料を作ってもよい。

これら色素形成カプラーは分子中にバラスト基と呼ばれ
るカプラーを非拡散化する、炭素数８以上の基を有する
ことが望ましい。又、これら色素形成カプラーは１分子
の色素が形成されるｔ；めに４分子の銀イオンが還元さ
れる必要がある４等量性であっても、２分子の銀イオン
が還元されるだけでよい２等量性のとちらでもよい。

色素形成カプラーには現像主薬の酸化体とのカップリン
グによって現像促進剤、漂白促進剤、現像剤、ハロゲン
化銀溶剤、調色剤、硬膜剤、カブリ剤、カブリ防止剤、
化学増感剤、分光増感剤、及び減感剤のような写真的に
有用なフラグメントを放出する化合物を含有させること
かできる。

これら色素形成カプラーに色補正の効果を有しているカ
ラードカプラー、あるいは現像に伴って現像抑制剤を放
出し、画像の鮮鋭性や画像の粒状性を改良するＤＩＲカ
プラーが併用されてもよい。

この際、ＤＩＲカプラーは該カプラーから形成される色
素が同じ乳剤層に用いられる色素形成カプラーから形成
される色素と同系統である方が好ましいか、色の濁りが
目立たない場合は異なった種類の色素を形成するもので
もよい。

ＤＩＲカプラーに替えて、該カプラーと又は併用して、
現像主薬の酸化体とカップリング反応し、無色の化合物
を生成すると同時に現像抑制剤を放出するＤＩＲ化合物
を用いてもよい。

イエロー色素形成カプラーとしては、種々のアノルアセ
トアニリド系カプラーを好ましく用いることかできる。

これらのうち、ベンゾイルアセトアニリド系及びピバロ
イルアセトアニリド系化合物は有利である。

マゼンタ色素形成カプラーとしては、５−ピラゾロン系
カプラー　ピラゾロペンツイミダゾール系カプラー　ピ
ラゾロアゾール系カプラー、開鎖アンルアセトニトリル
系カプラーを好ましく用いることができる。

ンアン色素形成カプラーとしては、ナフトール系カプラ
ー　フェノール系カプラーを好ましく用いることかでき
る。

本発明のハロゲン化銀乳剤を含有するノ・ロダン化銀写
真感光材料中には、前記の化合物以外に種々の写真用添
加剤を添加することかできる。

その様な例として、例えは紫外線吸収剤、現像促進剤、
界面活性剤、水溶性イラジエーンヨン防止染料、膜物性
改良剤、硬膜剤、色濁り防止剤色素画像安定剤、水溶性
又は油溶性の蛍光増白剤、地色調調節剤等がある。

ハロゲン化銀結晶表面に吸着させる必要のない色素形成
カプラー　カラードカプラー　ＤＩＲカプラー　ＤＩＲ
化合物、画像安定剤、色カブリ防止剤、紫外線吸収剤、
蛍光増白剤等のうち、疎水性化合物は固体分散法、ラテ
ンラス分散法、水中油滴型乳化分散法等、種々の方法を
用いることができ、これはカプラー等の疎水性化合物の
化学構造等に応じて適宜選択することができる。

水中油滴型乳化分散法は、カプラー等の疎水性添加物を
分散させる種々の方法が適用でき、通常、沸点約１５０
°Ｃ以上の高沸点有機溶媒に必要に応して低沸点、及び
／又は水溶性有機溶媒を併用して溶解し、ゼラチン水溶
液などの親水性バインダ中に界面活性剤を用いて撹拌器
、ホモジナイザーコロイドミル、７０−ジントミキサー
、超音波装置等の分散手段を用いて乳化分散した後、目
的とする親水性コロイド層中に添加すればよい。分散液
又は分散と同時に低沸点有機溶媒を除去する工程を入れ
てもよい。

高沸点有機溶媒と低沸点有機溶媒の比率はｌ：０．１〜
ｌ：５０、更には１：１〜ｌ：２０であることか好まし
い。

高沸点油剤としては現像主薬の酸化体と反応しないフェ
ノール誘導体、フタール酸アルキルエステル、燐酸二叉
チル、くえん酸エステル、安息香酸エステル、アルキル
アミド、脂肪酸エステル、トリメノン酸エステル等の沸
点１５０°Ｃ以上の有機溶媒が用いられる。

高沸点溶媒と共に、又はその代りに使用できる低沸点又
は水溶性有機溶媒は米国特許２．８０１，１７１号、同
２．９４９．３６０号等に記載されたものを挙げること
かできる。

分散助剤として界面活性剤を用いることができ、アニオ
ン系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤、両性界面活性
剤、及びカチオン系界面活性剤を用いることが好ましい
。

ラテックス分散法としては、例えば米国特許４゜１９９
．３６３号、同４．２１４，０４７号、同４，２０３．
７１６号、同４゜２４７．６２７号、特開昭４９−７４
５３８号、同５１−５９９４２号、同５１−５９９４３
号、同５４−３２５５２号等に記載されている方法が好
ましい。

本発明のハロゲン化銀乳剤を有する写真感光材料の現像
処理には、公知のいずれをも用いることかできる。

各処理工程は、通常感光材料を処理液中に浸漬すること
により行うか、その他の方法は、例えば処理液を噴霧状
に供給するスプレィ方式、地理液を含浸させた担体と接
触させ処理を行うウェブ方式、粘稠現像処理を行う方法
等を用いてもよい。

カラー現像処理として、発色現像処理工程、漂白処理工
程、定着処理工程、必要に応じて水洗処理工程、及び／
又は安定化処理工程を行うが、漂白液を用いた処理工程
と定着液を用いた処理工程の代りに、ｌ浴漂白定着液を
用いて、漂白定着処理工程を行うこともできるし、発色
現像、漂白、定着をｌ浴中で行うことかできる１浴現像
漂白定着処理液を用いたモノバス処理工程を行うことも
できる。

これらの処理工程に組み合わせて前硬膜処理工程、その
中和工程、停止定着処理工程、後硬膜処理工程等を行っ
てもよい。

これら処理において発色現像処理工程の代りに発色現像
主薬、又はそのプレカーサを材料中に含有させておき現
像処理をアクチベータ液で行うアクチベータ処理工程を
行ってもよいし、モノバス処理に代えてアクチベータ処
理と漂白、定着処理と同時に行ってもよい。

〔実施例〕

以下、本発明を実施例によって詳細に説明するが、実施
の態様はこれらに限定されない。

実施例１ 下記の様にハロゲン化銀乳剤を調製した。

［責感性ハロゲン化銀乳剤の調製方法］４０℃に保温し
た２％ゼラチン水溶液１０００ｍｆｆ中に下記（Ａ液）
及び（Ｂ液）をｐＡｇ　−６，５、ｐＨ−３，０に制御
しつつ３０分かけて同時添加し、更に下記（Ｃ液）及び
（Ｄ液）をｐＡｇ−７，３、ｐＨ−５，５に制御しつつ
１８０分かけて同時添加した。

この時、Ｉ）Ａｇの制御は特開昭５９−４５４３７号記
載の方法により行い、ｐＨの制御は硫酸又は水酸化ナト
リウムの水溶液を用いて行った。

（Ａ液） 塩化ナトリウム　　　　　　　　　　　３．４２ｇ臭化
カリウム　　　　　　　　　　　　０．０３ｇ水を加え
て　　　　　　　　　　　　　２００ｍＱ（Ｂ液） 硝酸銀　　　　　　　　　　　　　　　　１０ｇ水を加
えて　　　　　　　　　　　　　２００ｍ１２（Ｃ液） 塩化ナトリウム　　　　　　　　　　１０２．７ｇ臭化
カリウム　　　　　　　　　　　　１．０ｇ水を加えて
　　　　　　　　　　　　６００ｍＱ（Ｄ液） 硝酸銀　　　　　　　　　　　　　　　３００ｇ水を加
えて　　　　　　　　　　　　　６００ｍ１２添加終了
後、花王アトラス社製デモールＮの５％水溶液と硫酸マ
グネシウムの２０％水溶液を用いて脱塩を行っｔ；後、
ゼラチン水溶液と混合して平均粒径０．８５μｍ、変動
係数Ｃａ　／　ｒ　）＝　０．０７、塩化ｆｆｉ含有率
９９．５モル％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−１を得ｔこ
。

このとき、Ｂ液とＣ液の濃度差のためにＩ）Ａｇが下が
るので、Ｄ液を逐一添加しＩ）Ａｇが一定になるように
した。

得られた乳剤は、塩化銀含有率１００モル％の塩化銀乳
剤で、電子顕微鏡観察の結果、平均粒径０．９２μｍの
立方体の形状を有していた。この乳剤をＥ＋ａＡとする
。

これに対して、ヘキサクロロイリジウム（ｍＶ）酸カリ
ウムを乳剤中に添加した乳剤Ｅ＋ａＦ及びＨを得た。得
られた乳剤は表−１の如くである。

表−２ 以上の様にして得た乳剤Ｆ及びＨに対して下記化合物を
用いて化学熟成を行った。

得られた乳剤及び添加した塩化金酸の量を表−２に示し
た。

Ｅ＋ａＦ−２とＥｍＨ２をそれぞれｌ：１の比率でブレ
ンドして表−３に示すような青感性乳剤を得た。

表−３ チオ硫酸ナトリウム １−５ｍｇ１モル１モル Ａ化金酸 添加量は表−２に示す ［緑感性ハロゲン化銀乳剤の調製方法］以上の例と同様
にして（Ａ液）と（Ｂ液）の添加時間及び（Ｃ液）と（
Ｄ液）の添加時間を変更する以外はＥＭＰ−１と同様に
して、平均粒径０．４３μｍ１変動係数（σ／　ｒ　）
＝　０．０８、塩化銀含有率９９．５モル％の単分散立
方体乳剤ＥＭＰ−２を得た。

ＥＭＰ−２に対し、下記化合物を用いて５５°Ｃで１２
０分化学熟成を行い、緑感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ　
　Ｂ）を得た。

チオ硫酸ナトリウム　　　　　１．５ｍｇ１モル１モル
Ａ化金酸　　　　　　　　　　１．０ｍｇ１モル１モル
Ａ定剤　５Ｂ−５６×ｌ０−１モル１モルＡｇｘ増感色
素　Ｄ　　２　　８．Ｑｘ　１０−’モル／　モルＡｇ
Ｘ［赤感性ハロゲン化銀乳剤の調製方法］（Ａ液）と（
Ｂ液）の添加時間及び（Ｃ液）と（Ｄ液）の添加時間を
変更する以外はＥＭＰ−１と同様にして、平均粒径０．
５０μｍ、変動係数（σ／ｒ）＝０．０８、塩化銀含有
率９９．５モル％の単分散立方体乳剤Ｅ閘Ｐ−３を得た
。

ＥＭＰ−３に対し、下記化合物を用いて６０°Ｃで９０
分化学熟成を行い、赤感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ　　
Ｃ）を得た。

チオ硫酸ナトリウム　　　　　　１．８ｍｇ１モル１モ
ルＡ化金酸　　　　　　　　　　　２．０ｍｇ１モル１
モルＡ定剤　５Ｂ−５６ＸｌＯ″′モル１モルＡｇｘ増
感色素　Ｄ　−３８，ＯＸ　１０−’モル／　モルＡｇ
Ｘ−２ 紙支持体の片面にポリエチレンを、別の面（写真構成層
を塗設する側の面）に酸化チタンを含有するポリエチレ
ンをラミネートした支持体上に以下に示す構成の各層を
塗設し、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料試料を作
成した。塗布液は下−記の如く調製した。

第１層塗布液 イエローカプラー（ＹＹ−１）　２６．７ｇ、色素画像
安定化剤（ＳＴ　−１）　ｌｏ、ｏｇ、　（ＳＴ　−２
）６．６７ｇ、添加剤（ＨＱ　−１）０．６７ｇ及び高
沸点有機溶媒（ＤＮＰ）　６．６７ｇに酢酸エチル６０
ｍＱを加え溶解し、この溶液を２０％界面活性剤（ＳＵ
　−１）７ｍｆｆを含有するｌＯ％ゼラチン水溶液２２
０ｍ１２に超音波ホモジナイザーを用いて乳化分散させ
てイエローカプラー分散液を作製した。この分散液を下
記条件にて作製した青感性ハロゲン化銀乳剤（銀１０ｇ
含有）と混合し第１層塗布液を調製した。

第２層〜第７層塗布液も上記第１層塗布液と同様に調製
した。

なお、水溶性染料Ａｌ−１，Ａｌ−２及びＡｌ−３をそ
れぞれ第１層、第３層及び第６層塗布液に添加しｌ二。

５Ｔ−４ ＨＢＳ Ｑ ｌ− ５Ｏ，Ｋ Ｑ Ｓｏ、Ｋ ＣＨ。

Ｒ−１ Ｂ−１ ＯＰ ＮＰ ＩＤＰ ＶＰ ジオクチルフタレート ジノニルフタレート ジイソデシル７タレート ポリビニルピロリドン Ｉ 尚、硬膜剤として、Ｈ−１を第２層及び第４層に、Ｈ−
２を第７層に添加した。

−１ Ｃ（ＣＨｚＳＯｚＣＨ＝　ＣＨ２）４ −２ ０．０７ｇ／ｍ’ ここで用いた紙支持体の、写真構成層を塗設する側の面
に酸化チタンを含有するポリエチレンをラミネートされ
た支持体中のポリエチレンの塗設量及びポリエチレンに
対する酸化チタンの含有率、そしてそのときの感光材料
の写真構成層を塗設する側の面の中心線平均表面粗さは
表−４の如くであった。

表−４ 以上の様にして得られたハロゲン化銀写真感光材料に、
次の様な走査露光を施した。

画像読み取り装置として、スキャナ一方式を用いたもの
を使用し、それにより得られた入力信号を、接続された
信号出力装置を用いて市販のレーザープリンターにより
感光材料への走査露光を行う。

なお、走査露光を行う際の光源及び波長としては次の様
なものを使用した。

青色光　Ｈｅ−Ｃｄガスレーザー（４４１，６ｎｍ）緑
色光　Ｈｅ−Ｎｅガスレーザー（５４３，５ｎｍ）赤色
光　Ｈｅ−Ｎｅガスレーザー（６３２，８ｎｍ）原画像
としては、極めて普通のシーンであるカラープリント及
びカラースライドの２種類を用いｔこ。

なお、現像処理条件は、以下の通りで全て同様に行った
◎ 処理工程　　　温　度　　　　時　開 発色現像　　３５．０±０．３℃　　　４５秒漂白定着
　　３５．０±０．５℃　　　　４５秒安定化　　３０
〜３４℃　　９０秒 乾　　　燥　　　　　６０〜８０℃　　　　　　　６０
秒（発色現像液） 純水　　　　　　　　　　　　　　　　８００ｍ１２ト
リエタノールアミン　　　　　　　　　ＩＯｇＮ、Ｎ−
ジエチルヒドロキンルアミン　　　　１０ｇ塩化カリウ
ム　　　　　　　　　　　　　２ｇ亜硫酸カリウム　　
　　　　　　　　　０．３ｇ１−ヒドロキンエチリデン １．１−ジホスホン酸　　　　　　１．０ｇエエチンン
゛アミ四酢酸　　　　　　　　１．０ｇカテコール−３
，５−ジスルホン酸 二ナトリウム塩　　　　　　　１．０ｇＮ＝エチルーＮ
−β−メタンスルホンアミドエチル−３−メチル−４−
アミノアニリン硫酸塩　　　　　　　　　　　　　　　
４．５ｇ蛍光増白剤（４，４’−ジアミノスチルベンジ
スルホン酸誘導体）　　　　　　　１．０ｇ水を加えて
全量をｌＱとし、ｐＨ−１０，１０に調整する。

（漂白定着液） エチレンジアミン四酢酸第二鉄 アンモニウム２水塩　　　　　　６０ｇエチレンジアミ
ン四酢酸　　　　　　　　３ｇチオ硫酸アンモニウム（
７０％水溶液）　　１００ｍＱ亜硫酸アンモニウム　（
４０％水１ｕ　液）　　２７．５ｍＱ炭酸カリウム又は
氷酢酸でｐＨ＝　６．２に調整し、水を加えて全量をＩ
Ｑとする。

（安定化液） ５−クロロ−２−メチル−４ インチアゾリン−３−オン　　　　　１．０ｇエチレン
グリコール　　　　　　　　　１．０ｇ１−ヒドロキ／
エチリデン−１，１ ジホスホン酸　　　　　　　　　２．Ｏｇエエチンジア
ミン四酢酸　　　　　　　１．０ｇ水酸化アンモニウム
（２０％水溶液）　　　３．０ｇ亜硫酸アンモニウム　
　　　　　　　　３．０ｇ蛍光増白剤（４，４’−ジア
ミノスチルベンジスルホン酸誘導体）　　　　１．５ｇ
水を加えてＩｆ＋とし、硫酸又は水酸化カリウムでｐＨ
−７，０に調整する。

得られたカラープリントサンプルを用いて、次の様な評
価を行った。

極めて普通のシーンであるカラープリント及びカラース
ライドを原画像として得られたカラープリントについて
は、総合画質として、 ５　・・・　大変良い ４　・・・　良い ３　・・・　普通 ２　・・・　悪い １　・・・　大変悪い という評価を行った。

上記、表−５の如く、本発明に係る試料のいずれもが鮮
鋭性が良好となっており、高画質化の達成されているこ
とがわかる。

なお、本発明のこれらの試料は、いずれも写真特性にな
んらの異状もなかった。

実施例２ 実施例１の青感光性乳剤を下記の赤外感光性乳剤に置き
替え、染料Ａｌ−１を等モルのＡｌ−４に置き替えた以
外は実施例１と同様にしてハロゲン化銀多層感光材料１
０１−１１２を調製した。

（赤外感光性乳剤の調製） 実施例１のハロゲン化銀乳剤ＥＭＰ−２に対し、下記化
合物を用いて５５℃で化学熟成を行い赤外感光性乳剤を
得た。

チオ硫酸ナトリウム　　　　１．５ｍｇ１モル１モルＡ
化金酸　　　　　　　　　１．０ｍｇ１モル１モルＡ定
剤Ｓ　Ｂ　−５６Ｘ　１０’−’モル１モルＡｇＸ最適
なそンントメトリー性能が得られる時間で５Ｂ−５を添
加し、温度を低下させて化学熟成を停止させたが、５Ｂ
−５の添加の３分前に増感色素をＩＸ　１０−’モル１
モルＡｇＸと強色増感剤を添加し調製いこ。

試料１０１〜１１２を実施例１と同様に露光後、現像し
評価した。

Ｅｍ−Ｄ： Ｅｍ−Ｅ： Ｅｍ−Ｆ： 増感色素ｌＲ５−２と強色増感剤 ５Ｓ−１１ｇ１モルＡｇｘを使用。

増感色素ｌＲ５−６と強色増感剤 ５Ｓ−１１ｇ１モルＡｇＸヲ使用。

増感色素ｌＲ５−１０と強色増感剤 ５Ｓ−１４，５ｇ１モルＡｇＸｊｉ−使用。

■ 表−６から明らかなように、青感光性乳剤を赤外感光性
乳剤に置き換えた多層感光材料においても、本発明の試
料は良好な鮮鋭性と高画質が得られｔこ。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 支持体上に少なくとも１層の感光性ハロゲン化銀乳剤層
   及び非感光性層を含む親水性コロイド層を塗設して成る
   ハロゲン化銀写真感光材料の該支持体が、紙を基質とし
   てその両面を白色顔料を含有したポリオレフィン樹脂で
   被覆され、ポリオレフィン中に含まれる白色顔料の含有
   率が１３重量％以上であり、該ハロゲン化銀写真感光材
   料の両面のうち感光性ハロゲン化銀乳剤層を含む側の面
   の中心線平均表面粗さが０．１４μｍ以下であり、かつ
   ハロゲン化銀写真感光材料が、原図を走査し、その画像
   信号に基づいて１０＾−＾４秒以下の時間で露光され、
   原図の画像に対応するネガ画像又はポジ画像を形成する
   ことを特徴とする画像形成方法。