JPH03204859A - ４―ニトロ―１，２―ヒドロカルビルピラゾリジン化合物とその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、新規４−ニトロ−１，２−ヒドロカルビルピ
ラゾリジン類及びその製造方法に関する。

本発明の４−ニトロ−１，２−ヒドロカルビルピラゾリ
ジンは４−アミノ−１，２−ヒドロカルビルピラゾリジ
ンを製造するための中間体として有用ゝＹノ であり、更に４−アミノ１，２−ヒドロカルビルピラゾ
リジンはＮ−（＋２−ヒドロカルビル−４−ピラゾリジ
ニル）ベンズアミド（温血動物の嘔吐、胃空腹感の制御
に有用である）を製造するための中間体として用いられ
る。

本発明の４−二トロー　１．２−ヒドロカルビルピラゾ
リジン類は従来開示されておらず、又、１．３ビス−（
ジ置換アミノ）−２−二トロプロパンを用いての１．２
−ジ置換ヒドラジン類からの製造方法は新規であると思
われる。

本発明化合物の４−ニトロ司、２−ヒドロカルビルピラ
ゾリジンは次式で示される。

（ＲＩ　Ｒ２は低級アルキル、又はフェニル低級アルキ
ルから選択され、同一でも異ってもよく、式■： の４−アミノ−１２−ヒドロカルビルピラゾリジンは式
Ｉの化合物を還元することにより生成され、前記ベンズ
アミド（Ｒ１、Ｒ２は前記、又、後記定義通りである）
の製造に役立つ。

それゆえ本発明の目的は、胃障害の制御に役立つＮ−（
４−ピラゾリジニル）ベンズアミドの製造のために用い
られる４−アミノ−１，２−ヒドロカルビルピラゾリジ
ンに至る中間体である新規４−ニトロ−１，２−ヒドロ
カルビル−ピラゾリジンを提供することである。

別の目的は４−ニトロ何１２−ヒドロカルビルピラゾリ
ジンを製造するための新規方法の提供である。

更に別の目的は本明細書の記載から明らかになるであろ
う。

本発明は本明細書に記載される如く、−形成■で示され
る４−ニトロ−１，２−ヒドロカルビルピラゾリジン及
びその製法が含まれる。

ジ置換ヒドラジン酸塩（ＩＶ）を１，３−ビス（ジ置換
アミノ）−２−ニトロプロパン（ＩＩＩ）と反応させる
ことにより本発明化合物の４−二トロー１２−ヒドロカ
ルビルピラゾリジン（Ｉ）を得る（一般的に次式で表示
される）。

ＲＮＨＮＨＲ“２ＨＸ＋ＲＲＮ−ＣＨ２ＣＨＮＯ２ＣＨ
２ＮＲＲ−■ ■ （ＲＩ　Ｒ２は低級アルキル及びフェニル低級アルキル
から選択され、同一でも異ってもよく、Ｒ３Ｒ４Ｒ５Ｒ
６は低級アルキルから選択され、同一でも異ってもよく
、Ｒ３とＲ４，又はＲ５とＲ６は隣接Ｎ原子と一体にな
ってモルホリノ基を形成してもよい） 更に、前記４−ニトロ刊、２−ヒドロカルビルピラゾリ
ジン（Ｉ）を還元して対応４−アミノ−Ｉ２−ヒドロカ
ルビルピラゾリジン（ＩＩ）を得ることができる（次式
で表示される）。

■ （Ｒ１，Ｒ２は前記で定義した通りである）金属触媒を
使用しながら水素を用いる接触還元、酢酸溶媒中鉄粉、
塩基性水性アルコール溶液中亜鉛末、スズ−塩酸、水素
化アルミニウムリチウム、ジボランの様な水素化物、チ
オ硫酸ナトリウム、硫化アンモニウム等のいづれの還元
剤も該ニトロ化合物を該アミノ誘導体に変えるのに役立
つ。

Ｂｅｕｌｅ＋、　　Ｃ，Ａ　＆　Ｐｅａ＋ｓｏｎ、　　
Ｄ、　　Ｅ、　著“５ｕｒｖｅｙｏｌＯ「ｇａｎｉｃ　
５ｙｎｔｈｅＳｉｓ　　Ｉ、　　ＩＩ　（１９７０年、
　１９７７年）、各巻の第８章（米国ニューヨーク州ニ
ューヨークのＩｎｔｅ＋５ｃｉｅｎｃｅ　Ｐｕｂｌ、社
発行）を参照されたい。

記号ＲＩ　Ｒ２の定義で用いた用語“低級アルキル”は
、例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ
−ブチル、ｔ−ブチル、アミル、イソアミル、ｎ−ヘキ
シル、ｎ−ヘプチル、ｎされる。

用語“フェニル低級アルキル”は未置換フェニル低級ア
ルキル基とフェニルが、反応性その他の点から反応条件
下で反応を妨害することのない低級アルキル、低級アル
コキシ、トリフルオロメチル、ハロ、アセトアミド、ス
ルファモイル等の１つないしそれ以上の基で置換されて
いるフェニル低級アルキル基である。置換フェニル低級
アルキル基はフェニルに３個以下の前述の如き置換基を
有することが好ましく、更に、これら置換基はフェニル
核の様々な有効位置に存在でき、１個より多い置換基が
存在する時には同一でも異ってもよく、相互に様々な位
置関係で存在できる。置換基である低級アルキルと低級
アルコキシとは直鎖又は分枝鎖として配列できる１〜４
個のＣ原子を有するのが好ましい。置換基はメチル、エ
チル、プロピル、ブチル、ＦＳＢ「、ＣＩ！、メトキシ
、エトキシ、プロポキシ、ブトキシである。

用語“フェニル低級アルキル”に含まれるのはベンジル
、フェネチル、フェンプロピル、α−メチルベンジル等
の基である。

本発明化合物を製造するのに用いる出発物質１．２−ジ
置換ヒドラジン（ｒＶ）は既知方法で製造される。対称
１．２−ジ置換低級アルキルヒドラジンは“０＋ｇａｎ
１ｃ　５ｙｎｔｈｅｓｉｓ”　ＪＴ、　２０８〜２１１
頁記載の方法で、非対称１．２−ジ置換低級アルキル−
又はシクロアルキル−ヒドラジンはＳｍ１ｔｈ　Ｐ、　
　＾、Ｓ著″Ｃｈｅｍｉｓｔ＋７　ｏｆ　０ｐｅｎ　Ｃ
ｈａｉｎ　Ｏ「ｇａｎｉｃ　ＮｉｔｒｏｇｅｎＣｏｍｐ
ｏｕｎｄｓ”第２巻第２章〔ニューヨークのＷ、＾。

Ｂｅｎｉａｍｉｎ、　　Ｉｎｃ、社発行（＋９６６）　
）記載の方法により製造される。対称フェニル低級アル
キルヒドラジンと対称置換フェニル低級アルキルヒドラ
ジンとは、対応するビス（フェニル低級アルキル）ジア
ゼン又はビス（置換フェニル低級アルキル）ジアゼンを
ジボランと反応させることにより製造される。非対称の
１−フェニル低級アルキル−２低級アルキル又は１−フ
ェニル低級アルキル−２−シクロアルキルヒドラジンは
、アメリカ特許３６６０４２６号発明の方法で製造され
る。対称１．２シクロアルキルヒドラジンはＪ、　Ａｍ
ｅｎ、　Ｃｈｅｍ、　Ｓａｃ。

９０、７０９２〜７０９６頁記載のＣｏｐｅ、　　＾、
Ｃ１とＥｎｇＣｌｂａｒｔＪ、　　Ｅ、の方法で製造さ
れる。

式■の出発物質１，３−ビス（ジ置換アミノ）２−二ト
ロプロパンはＪ、　　Ｏｒｇ、　　Ｃｈｅｍ、　　８．
　１〜５頁（１９４３年）記載のｚｉｅｆ、　Ｍ及びＭ
＋＋ｓｏｎ、　　Ｊ、　Ｐ、の方法で製造される。そこ
では例えば、モルホリンとホルムアルデヒドを反応させ
、ついでニトロメタンと反応させている。

本発明による製造方法においては１．２−ジ置換ヒドラ
ジン（ＩＶ）の酸塩と１．３−ビス（ジ置換アミノ）−
２−ニトロプロパン（ＩＩＩ）を何らかの非干渉性の溶
媒又は溶媒混合物中で室温と１５０℃との間の温度、好
ましくは６０〜８０℃で反応させる。

適当な溶媒はメタノール、エタノール、２−メトキシエ
タノール、イソプロパツール等及びかかるアルコールと
、トルエン、ベンゼン等の芳香族溶媒との混合物である
。ハロゲン化溶媒もアルコールとの混合により使用でき
る。塩酸塩、硫酸水素塩等の該ヒドラジンのいかなる適
当な酸塩も使用できる。塩酸アミン（Ｖ、　Ｖｔ）は濾
過分離する。

当業者が容易に実施できる本発明方法の反応においては
ニトロプロパンの１．３位の−ＮＲ”　Ｒ’−ＮＲ５Ｒ
６基は過渡性であり、プロトン受容体として役立ち、ピ
ラゾリジン構造にはあられれない。従って、ニトロプロ
パンに付＜−ＮＲ３Ｒ４ＮＲ５Ｒ６の組合せは本発明の
定義の範囲内ならばいづれをも所定の１．２−ジ置換ヒ
ドラジン酸塩と反応させて同一の４−二トロー１，２−
ヒドロカルビルピラゾリジンを生成できる。しかし、好
ましい構造はＲとＲ、又は５Ｒ６，と隣接Ｎ４ 原子とにより形成されるモルホリン、ピロリジン、ピペ
リジン等の複素環式残基である（副反応が少ないからで
ある）。これら複素環式残基のうちでは１３−ジモルホ
リンの組合せの使用が本発明の好適態様である。

従っテ、好適ニトロプロパン（出発物質）は１２−ジエ
チルヒドラジンであり、その好適酸塩は二塩酸塩である
。

式■の４−アミノ−１，２−ヒドロカルビルピラゾリジ
ンを製造する場合は、４−ニトロ−１，２ヒドロカルビ
ルピラゾリジンを含む反応溶液から当該化合物を次工程
に進む前に完全に単離することは本質的ではなく、アミ
ン塩（Ｖ、　Ｖｔ）は沖取することが必要なだけである
。しかし、実質上純粋な形の固体としてこれら４−ニト
ロ−１，２−ヒドロカルビルピラゾリジンを製造するこ
とを含む本発明の観点においては、反応混合物の溶媒を
蒸発させ、残渣をトルエンの様な無極性溶媒に溶解し、
生成アミン塩酸塩（Ｖ、　Ｖｌ）は枦取する。

ついでこの無極性溶媒を蒸発させて４−二トロ１．２−
ヒドロカルビルピラゾリジン（Ｉ）を得る。

この化合物はついでカラムクロマトグラフィーで精製で
きる。好ましい化合物である１、３−ジモルホリノー２
−二トロプロパンを使用する時にはＶと■とは当然同一
、即ち、塩酸モルホリンである。

実施例　１ ４−ニトロ−１２−ジエチルピラゾリジン４、０３ｇ　
（０，０２５モル）の　１，２−ジエチルヒドラジンニ
塩酸塩と６．７２　ｇ　（０，０２６モル）の１．３−
ジモルホリノー２−二トロプロパンとを２８ｍ１のメタ
ノールと１６ｍ１のトルエンとの混合物に攪拌溶解し、
３時間還流加熱した。溶媒を減圧蒸発し、残渣をトルエ
ンに再懸濁した。固体（大部分は塩酸モルホリン）を枦
去して題記化合物のトルエン溶液を得た。このトルエン
を蒸発させて５．１ｇの油状物（題記化合物の遊離塩基
に小量の不純物を含む）を得た。フロリシルカラムクロ
マトグラフィー（トルエンで溶出）により純粋題記化合
物を得、これを減圧下でのトルエン蒸発により油状物と
した。生成物は次の通り特性づけられた。

ＩＲ（ＣＨｉ　　、　　ミクロン）： ６．４６（ｓ）、　　６．９４（ａ＋）、　　７．２７
（ｇ）、　　９．８２（ｍ）　；ＮＭＲ（ＣＤＣＩ！　
、　　δ）： ５、１８　（ｍ、　ＩＨ）、　３．１６〜３．７５〔重
心（ｗｅｉｇｈｔ　ｃｅｎｔｅｒ）　＝３．４７（ｍ、
４）１））。

２．５６（Ｑ、　　７．７Ｈ！、４Ｈ）　、　１．０７
（ｔ、　　？、７Ｈ！、６）１）　　；質量スペクトル
：Ｍ＋１７３ 製造例１ ４−ニトロ−１，２−ジイソプロピルピラゾリジン実施
例１の方法で１，２−ジ置換ヒドラジン酸塩酸の代わり
に等モル量の１．２−ジイソプロピルヒドラジンニ塩酸
塩を使って題記化合物を得た。

実施例２ ４−二トロー１．２−ジエチルピラゾリジン水浴中の２
０■のエタノール中に３　ｇ　（０，０２２モル）の炭
酸カルシウムを懸濁させ、生成サスペンションに１．８
　ｇ　（０，０１１モル）のジエチルヒドラジンニ塩酸
塩・−水和物を攪拌しながら約５分間で加えた。これに
１．９２　ｇ　（０，０１１モル）の１．３−ビス−ジ
メチルアミノ−２−ニトロプロパンを加え、攪拌を室温
で２．５時間続けた。このアルコール溶液を固体からデ
カンテーション分離し、蒸発して暗色油状物を得た。ジ
エチルエーテルを加えてサスペンションを得た。硫酸マ
グネシウムを加え、液体部分を分離し、蒸発させて油状
物とした。ＮＭＲにより出発ニトロ化合物が若干夾雑し
た生成物の存在を確認した。

実施例３ ４−ニトロ−１，２−ビス（４−メトキシベンジル）ピ
ラゾリジン ビス〔（４−メトキシフェニル）−メチル〕ジアゼンを
、１０℃のイソプロピルアルコール中で２モルのｐ−メ
トキシベンズアルデヒドを１モルのヒドラジンと反応さ
せることによりまず製造した。

このジアゼンを窒素雰囲気下、１０℃以下でテトラヒド
ロフラン中でジボランと反応することによりジー　（４
−メトキシベンジル）ヒドラジンを得、油状物として単
離した。ビス−（４−メトキシベンジル）ヒドラジンの
二塩藁酸塩を、イソプロパツール中での塩化水素ガスと
の混合、その後のメチレンクロリドとトルエンとの添加
により白色固体として得た（ジアゼンに基づいて収率８
１％）。

１．２−ジー　（４−メトキシベンジル）ヒドラジン（
３，５ｇ、　０．０１モル）と１，３−ジモルホリノー
１．２ニトロプロパン（２，６ｇ、　０．０１モル）と
を３０ａ＋ｌのメタノールと２０ｍ１のトルエンとの混
合物に懸濁し、３時間加熱還流した。反応混合物を蒸発
乾燥し、残渣をトルエンで抽出し、濾過した。このトル
エンｒ液を蒸発して３．５ｇの褐色油状物を得、１０％
ジエチルエーテル／９０％メチレンクロリドを使いシリ
カゲルクロマトグラフィーにより精製した。

ＮＭＲと質量スペクトルで題記化合物の構造を確認した
。該油状物は室温で１日放置後に固化した。

製造例２ 実施例１の方法で１．２−ジエチルヒドラジン塩酸塩の
代わりに等モル量の １２−ジシクロへキシルヒドラジンニ塩酸塩、１−シク
ロへキシル−２−メチルヒドラジンニ塩酸塩、 １−イソプロピル−２−メチルヒドラジンニ塩酸塩、 １−エチル−２−メチルヒドラジンニ塩酸塩、１−イソ
プロピル−２−エチルヒドラジンニ塩酸塩、 １−ベンジル−２−メチルヒドラジンニ塩酸塩、１−ベ
ンジル−２−エチルヒドラジンニ塩酸塩、１−シクロへ
キシル−２−エチルヒドラジンニ塩酸塩、 １．２−ジベンジルヒドラジンニ塩酸塩、１−　（４−
メトキシベンジル）−２−エチルヒドラジンニ塩酸塩、 を使って ４−ニトロ−１，２−ジシクロへキシルピラゾリジン、 ４−ニトロ−１−シクロへキシル−２−メチルピラゾリ
ジン、 ４−ニトロ−１−イソプロピル−２−メチルピラゾリジ
ン、 ４−ニトロ−１−エチル−２−メチルピラゾリジン、 ４−ニトロ−１−イソプロピル−２−エチルピラゾリジ
ン、 ４−ニトロ−１−ベンジル−２−メチルピラゾリジン、 ４−ニトロ−１−ベンジル−２−エチルピラゾリジン、 ４−ニトロ−１−シクロへキシル−２−エチルピラゾリ
ジン、 ４−ニトロ−１，２−ジベンジルピラゾリジン、４−ニ
トロ−１−（４−メトキシベンジル）２−エチルピラゾ
リジン を得た。

製造例３ ４−アミノ−１２−ジエチルピラゾリジン１００　ｍｌ
のトルエンに約３．　ｆｉｇ　（［１，０１６モル）の
４ニトロ川、２−ジエチルピラゾリジンを溶解し、生成
溶液に６０ｍ１の無水エタノールと（無水エタノールで
３度洗った）２ｇのラネーＮｉ　とを加えた。混合物を
約２．　Ｉｋｇ／ｃｍ　（３０ｐｓ　ｉ）で３時間水素
添加した。混合物を濾過して淡黄色溶液を得た。

溶媒を減圧蒸発して無色液体の１．９５ｇの題記生成物
、ｂｐ１１３〜１１５℃／４０口を得た。そのニマレイ
ン酸塩は１１９〜１２０℃で溶融した。

製造例４ ４−アミノ−１，２−ジエチルピラゾリジン２８ｍ１の
メタノールと１６ｍ１のトルエンとの混合物に４．０３
　ｇ　（０，０２５モル）の　１．２−ジエチルヒドラ
ジン塩酸塩と６．７２　ｇ　（０，０２６モル）の１．
３−ジモルホリノー２−二トロプロパンとを撹拌溶解し
、３時間還流加熱した。溶媒を減圧蒸発し、残渣を１０
０ｍ１のトルエンに再懸濁した。この固体塩酸モルホリ
ンを枦去して４−ニトロ−１，２−ジエチルピラゾリジ
ン溶液を得た。該トルエン溶液に６０ｍ１の無水エタノ
ールと前もって無水エタノールで３度洗った２ｇのラネ
ーＮ１とを加えた。混合物を約２．　Ｉｋｇ／ａｌ　（
約３０ｐｓｉ）水素圧で水素添加した。

混合物を窒素下で注意深く濾過して燃焼を避けた。

溶媒蒸発と減圧蒸留により１．９５ｇ（ジエチルヒドラ
ジンに基づいて計算して収率５４％）の無色液体生成物
を得た。ｂｐ１１３〜１１５℃／４０ｍｍ０製造例５ 製造例３の方法で４−ニ製造−５，２−ジエチルピラゾ
リジンの代わりに等モル量の ４−ニトロ−１，２−ジシクロへキシルピラゾリジン、 ４−ニトロ−１−シクロへキシル−２−メチルピラゾリ
ジン、 ４−ニトロ−１−イソプロピル−２−メチルピラゾリジ
ン、 ４−ニトロ−１−エチル−２−メチルピラゾリジン、 ４−ニトロ−１−イソプロピル−２−エチルピラゾリジ
ン、 ４−ニトロ−１−ベンジル−２−メチルピラゾリジン、 ４−ニトロ−１−ベンジル−２−エチルピラゾリジン、 ４−ニトロ−１−シクロへキシル−２−エチルピラゾリ
ジン、 ４−ニトロ−１，２−ジベンジルピラゾリジン、４−ニ
トロ−１，２−ジ（４−メトキシベンジル）ピラゾリジ
ン、 ４−ニトロ−１−（４−メトキシベンジル）２−エチル
ピラゾリジン、 を使って、 ４−アミノ−１，２−ジシクロへキシルピラゾリジン、 ４−アミノ−１−シクロへキシル−２−メチルピラゾリ
ジン、 ４−アミノ−１−イソプロピル−２−メチルピラゾリジ
ン、 ４−アミノ−１−エチル−２−メチルピラゾリジン、 ４−アミノ−１−イソプロピル−２−エチルピラゾリジ
ン、 ４−アミノ−１−ベンジル−２−メチルピラゾリジン、 ４−アミノ−１−ベンジル−２−エチルピラゾリジン、 ４−アミノ−１−シクロへキシル−２−エチルピラゾリ
ジン、 ４−アミノ−１，２−ジベンジルピラゾリジン、４−ア
ミノ−１，２−ジ（４−メトキシベンジル）ピラゾリジ
ン、 ４−アミノ−１−（４−メトキシベンジル）２−エチル
ピラゾリジン を得た。

製造例６ 製造例４の方法で１．２−ジエチルヒドラジンニ塩酸塩
の代わりに等モル量の １−（４−クロロベンジル）−２−エチルヒドラジンニ
塩酸塩、 １．２−ジ（４−クロロベンジル）ヒドラジンニ塩酸塩
、 １．２−ジ（４−トリフルオロメチルベンジル）ヒドラ
ジンニ塩酸塩、 １．２−ジ（４−アセトアミドベンジル）ヒドラジン硫
酸水素塩、 １．２−ジ（４−スルファモキシベンジル）ヒドラジン
ニ塩酸塩 １．２−ジ（４−ブトキシベンジル）ヒドラジンリン酸
塩、 を使って ４−アミノ−１−（４−クロロベンジル）２−エチルピ
ラゾリジン、 ４−アミノ−１，２−ジ（４−クロロベンジル）ピラゾ
リジン、 ４−アミノ−１２−ジ（４−トリフルオロメチルベンジ
ル）ピラゾリジン、 ４−アミノ−１，２−ジ（４−アセトアミドベンジル）
ピラゾリジン、 ４−アミノ−１，２−ジ（４−スルファモキシベンジル
）ピラゾリジン、 ４−アミノ−１，２−ジ（４−ブトキシベンジル）ピラ
ゾリジン を得た。

製造例７ ４−アミノ−１２−ジイソプロピルピラゾリジン製造例
３の方法で４−ニトロ−１，２−ジエチルピラゾリジン
の代わりに等モル量の４−二トロ１．２−ジイソプロピ
ルピラゾリジンを使って題記化合物を得た。

製造例８ 製造例７で得た遊離塩基をフマル酸と反応させて題記化
合物、ｍｐ１５７〜＋６１’Ｃを得た。

製造例９ 実施例３の方法でジ（ｐ−メトキシベンジル）ヒドラジ
ンの代わりに等モル量の ジー（３，４，５−）ジメトキシベンジル）ヒドラジン
、 ビス−（２，４−ジメトキシベンジル）ヒドラジン、ビ
ス−（２，４−ジメチルベンジル）ヒドラジン、ジー　
（２−メチルベンジル）ヒドラジン、ビス−（２，４−
ジメトキシフェニルエチル）ヒドラジン を使って ４−二トロー１．２−ジ（（３’、　４’、　５’　−
）ジメトキシ）ベンジル〕　ピラゾリジン、 ４−ニトロ−１，２−ビス（２’、４’−ジメトキシ）
ベンジル〕　ピラゾリジン、 ４−二トロー１．２−ビス（（２’　、　４’−ジメチ
ル）ベンジル〕　ピラゾリジン、 ４−ニトロ−１，２−ジ〔（２−メチルベンジル）〕ピ
ラゾリジン、 ４−ニトロ−１，２−ビス（（２’、４’−ジメトキシ
）フェニルエチル〕ピラゾリジン を得た。

製造例ＩＯ 製造例３の方法で４−ニトロ−１，２−ジエチルピラゾ
リジンの代わりに等モル量の ４−ニトロ−１，２−ジＣ（３’、　４’、　５’　−
）ジメトキシ）ベンジル〕　ピラゾリジン、 ４−ニトロ−１，２−ビス（（３’、４’−ジメトキシ
）ベンジル〕　ピラゾリジン、 ４−ニトロ−１，２−ビス（（２’、４’−ジメチル）
ベンジル〕　ピラゾリジン、 ４−ニトロ−１，２−ジ（２−メチルベンジル）ピラゾ
リジン、 ４−ニトロ−１，２−ビス（（２’　、　４’−ジメト
キシ）フェニルエチル〕ピラゾリジン を使って、 ４−アミノ−１，２−ジＣ（３’、　４’、　５’−ト
リメトキシ）ベンジルコピラゾリジン、 ４−アミノ−１，２−ビス［（３’、　４’−ジメトキ
シ）ペンジルフ　ピラゾリジン、 ４−アミノ−１，２−ビス（（２’　、　４’−ジメチ
ル）ベンジルコピラゾリジン、 ４−アミノ−１，２−ビス（２−メチルベンジル）ピラ
ゾリジン、 ４−アミノ−１，２−ビス（（２’　、　４’−ジメト
キシ）フェニルエチル〕ピラゾリジン を得た。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （Ｒ＾１、Ｒ＾２は低級アルキル 又はフェニル低級アルキルであり、同一でも異なっても
   よい） で示される４−ニトロ−１，２−ヒドロカルビルピラゾ
   リジンの製造方法において、 一般式： Ｒ＾１ＮＨ−ＮＨＲ＾２・２ＨＸ （Ｒ＾１、Ｒ＾２は前記定義通りであり、Ｘは酸アニオ
   ンである） で示されるジ置換ヒドラジン酸塩を一般式：Ｒ＾３Ｒ＾
   ４ＮＣＨ＿２ＣＨＮＯ＿２ＣＨ＿２ＮＲ＾５Ｒ＾６（Ｒ
   ＾３、Ｒ＾４、Ｒ＾５、Ｒ＾６は低級アルキルであり、
   同一でも異なってもよく、Ｒ＾３とＲ＾４、又は、Ｒ＾
   ５とＲ＾６は隣接Ｎ原子と一体になってモルホリノ基を
   形成してもよい） で示される１，３−ビス（ジ置換アミノ）−２−ニトロ
   プロパンと反応させることからなる方法。 ２、１，３−ビス（ジ置換アミノ）−２−ニトロプロパ
   ンが１，３−ジモルホリノ−２−ニトロプロパンである
   、特許請求の範囲第１項記載の方法。 ３、ジ置換ヒドラジン酸塩が１，２−ジエチルヒドラジ
   ンの酸塩である、特許請求の範囲第１項の方法。 ４、還元をＨ／ラネ−Ｎｉで行なう、特許請求の範囲第
   １項記載の方法。 ５、一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （Ｒ＾１、Ｒ＾２は低級アルキル、又はフェニル低級ア
   ルキルであり、同一でも異なってもよい）で示される４
   −ニトロ−１，２−ヒドロカルビルピラゾリジン化合物
   。 ６、４−ニトロ−１，２−ジエチルピラゾリジンである
   、特許請求の範囲第５項記載の化合物。 ７、４−ニトロ−１，２−ビス（４−メトキシベンジル
   ）ピラゾリジンである、特許請求の範囲第５項記載の化
   合物。