JPH03164735A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に関し、さら
に詳しくはヒドラジン系あるいはヒドロキシルアミン系
化合物を含有し、色汚染、色カブリの発生が改良された
、保存性が改良された感光材料に関する。

（従来の技術） ハロゲン化銀カラー感光材料では、異なる感色性層間の
好ましくない色汚染を生ずることは従来より良く知られ
ている。これらを防止する手段として、たとえば米国特
許２３３６３２７号、同４２７７５５３号などにハイド
ロキノン系化合物を用いる方法が提案されている。確か
にこれら化合物は色汚染防止にある程度の効果を存して
いるがその効果は小さく、また防止効果を発現した後着
色物を生成する、感材製造中、保存中に写真性能変化を
もたらすなどの問題があった。

一方、本発明の化合物に類似した化合物を発色現像主薬
の酸化体との反応によって放出する化合物、カプラーが
米国特許第４．３９０，６１８号等に提案されている。

しかし、これら化合物はカプラー発色単位、酸化還元単
位を有することで本発明の化合物とは異なるものであり
、その効果もそれを発現するメカニズムも本発明とは異
なるものである。また特開昭６２−２７７３１号には本
発明の化合物と類似の化合物を用いることが提案されて
いるが、上記特許では該化合物が拡散性を有してハロゲ
ン化銀乳剤に相互作用することが必要であるが、本発明
では耐拡散性になっていることが必要で乳剤と相互作用
することは好ましくなく、その効果も全く異なるもので
ある。

一方性開平１−１４７，４５５号及びＥＰ第３３８．７
８５Ａ、号に耐拡散型ヒドラジン系化合物を色カブリ防
止剤として用いることが開示されているが、これらはハ
ロゲン化Ｓ艮をカフ゛らせる１頃向を示すことが多く、
さらに改良することが求められていた。

（発明が解決しようとする問題点） 本発明の目的は第１に、色汚染、色カブリが少なく色再
現性に優れた感光材料を提供することであり、第２に、
製造中、保存中に写真性能変化の少ない感光材料を提供
することであり、第３に、粒状性の優れた感光材料を提
供することであり、第４に鮮鋭度の優れた感光材料を提
供することである。

（問題点を解決するための手段） 本発明の目的は下記（１）および（２）によって達成さ
れた。

（１）支持体上に少なくとも一層の感光性ノ＼ロゲン化
銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料にお
いて、下記−綴代（１）ないし（Ｖｌ）で表わされる化
合物の少なくとも一種を含有することを特徴とする、ハ
ロゲン化銀写真感光材料。

−綴代（１） 式中、Ｒ１は脂肪族基、又は芳香族基であり、ＲＩｇは
炭素数１２個以上のアルキル基、アラルキル基、アリー
ル基、ヘテロ環基、アルコキシ基、アリールオキシ基又
は置換アミノ基を表わす。

０口はスルホニル基、スルフィニル基、Ｐ イミノメチレン基（ＨＮ＝Ｃく）又は Ｒ” 一般式（ＩＩ） 式中、［＋は脂肪族基であり、Ｒ１″は炭素数１２個以
上のアルキル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロ環
基、アルコキシ基、アリールオキシ基、置換アミノ基、
アノシコキシ力ルボニル基、アリールオキシカルボニル
基、カルバモイル基又はアシル基を表わす。ただしＲ２
１またはＲ２２の少なくとも一つは極性基を有する。

一般式（ＩＩＩ） 式中、Ｒ３１は脂肪族基、又は芳香族基であり、Ｇ”は
カルボニル基、スルホニル基、スルフイニ１ ル基、−Ｐ−又はイミノメチレン基（ＨＮ＝Ｃ（）Ｒ３
１＋ であり、ｍはＯ又は１である。Ｒ３２は一般式（■）の
Ｒ２２と同義である。Ｒ３３及びＲ３Ｊは水素原子又は
アルカリ性条件下で窒素原子との結合が切断される基で
あり、両方共に水素原子であることはない。

一般式（ＩＶ） −Ｌ−Ｂ 式中、Ｌは連結基であり、Ａ及びＢは次の一般式（Ｖ）
から任意の位置の水素原子を除去したラジカル基を表わ
す。

一般式（ＩＶ−１） 式中、 Ｒ４１、 Ｒ′２、 Ｇ”及びｑは、 それぞれ− 綴代（ｉｌｌ）のＲ１１，Ｒ＊２、Ｇ”及びｍと同義で
ある。Ｒ４３及びＲａａは水素原子又はアルカリ性条件
下で窒素原子との結合が切断される基である。

−綴代（Ｖ） Ｒ”（Ｇ”）−、Ｎ−０−Ｒ５３ Ｒｓｔ 式中、Ｒ５１、ｃ”、ｒ、８％２及びＲ５２はそれぞれ
一般式（Ｉｔ／−１）のＲ”ＳＧ’“、ｑ、Ｒ４コ及び
Ｒ４４と同義である。

ただしＲ５Ｉ、　８％２またはＲｓｔの少なくとも一つ
は極性基を有する。

（２）支持体上に一つ以上の感光性ハロゲン化銀乳剤層
と一つ以上の非感光性層とを有するハロゲン化銀カラー
写真感光材料において、該非感光性層に上記−綴代（１
）ないし（Ｖｌ）で表わされる化合物の少なくとも一種
を含有することを特徴とする特許請求の範囲第（１）項
に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。

次に一般式（Ｉ）ないし（Ｖｌ）で表わされる化合物に
ついて詳細に説明する。

Ｒ”％　Ｒ”、Ｒｚ＋及びＲａｌで表わされる脂肪於基
としては、好ましくは炭素数１〜３ｏのものであって、
特に炭素数１〜２ｏの直鎖、分岐または環状のアルキル
基である。ここで分岐アルキル基はその中に１つまたは
それ以上のへテロ原子を含んだ飽和のへテロ環を形成す
るように環化されていてもよい、またこのアルキル基は
、アリール基アルコキシ基、スルホキシ基、スルホンア
ミド基カルボンアミド基等の置換基を有していてもよい
例えばし＝ブチル、ｎ−オクチル、ｔ−オクチル、シク
ロヘキシル、ピロリジル、イミダゾリルテトラヒドロフ
′リル、モルフォ１）ニルなどをその例として挙げるこ
とができる。

Ｒ１１、Ｒ２１及びＲ４１で表わされる芳香族基は単環
または２環のアリール基または不飽和へテロ環基である
。ここで不飽和へテロ環基は単環または２環のアリール
基と縮合してヘテロアリール基を形成してもよい。

例えばベンゼン環、ナフタレン環、ピリジン環ピリミジ
ン環、イミダゾール環、ピロラゾール環キノリン環、イ
ソキノリン環、ベンズイミダゾール環、チアゾール環、
ベンゾチアゾール環等があるなかでもベンゼン環を含む
ものが好ましい。

特に好ましいものはアリール基である。Ｒ”・Ｒ３１、
Ｒ４１及びＲ％＋のアリール基または不飽和へテロ環基
は置換基を持っていてもよい０代表的置換基としては、
例えばアルキル基、アラルキル基゛、アルコキシ基、ア
リール基、置換ア・ミノ基、アシルアミノ基、スルホニ
ルアミノ基、ウレイド基、ウレタン基、アリールオキシ
基、スルファモイル基、カルバモイル基、アリール基、
アルキルチオ基、了り−ルチオ基、スルホニル基、スル
フィニル基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、シアノ基、
スルホ基やカルボキシル基である。更に好ましい置換基
としては、特にウレイド基、アルコキシ基、アルキル基
、アシルアミノ基、置換アミノ基、スルホニルアミノ基
、ウレタン基、アリールオキシ基、ヒドロキシ基及びカ
ルボキシル基があげられる。

又、これらの置換基は可能なときは互いに連結して環を
形成してもよい。

次ニＲＩ　Ｍｌ、　Ｒ２２、Ｒ！！、　Ｒ４！及ヒＲ”
ニツイ７説明する。ＲｌｚないしＲｓｚは置換基を含め
て炭素数１２以上であるが、以下、置換基を除いたもの
で説明する。

ＲｌｔないしＲｓ２のアルキル基としては、好ましくは
炭素数１〜３０のもので直鎖でも、分岐鎖でも環状でも
よい、具体的にはメチル、エチル、ブチル、ｔ−ブチル
、シクロヘキシル、オクチル、ドデシル、オクタデシル
などであり、アラルキル基としては好ましくは炭素数７
〜３０のもので、具体的にはベンジル、フェネチル、ナ
フチルメチルなどであり、アリール基としては好ましく
は炭素数６〜３０のもので具体的にはフェニル、ナフチ
ルなどであり、ヘテロ環基としては好ましくは炭素数１
〜１２のもので具体的にはイミダゾリル、ピリジルなど
であり、アルコキシ基としては好ましくは炭素数１〜３
０のもので具体的にはメトキシ、エトキシ、オクチルオ
キシ、ドデシルオキシ、ペンシルオキシ、シクロヘキシ
ルオキシなどであり、アリールオキシ基としては好まし
くは炭素数６〜３０のもので具体的にはフェノキシ、ナ
フチルオキシなどであり、アミノ基としては好ましくは
炭素数０〜３ｏのものであり、具体的にはアミノ、メチ
ルアミノ、フェニルアミノなどであり、アルコキシカル
ボニル基としては好ましくは炭素ｆｉ１〜３０のもので
例えばエトキシカルボニル、オクチルオキシカルボニル
、ドデシルオキシカルボニル、ベンジルオキシカルボニ
ルなどであり、アリールオキシカルボニル基としては好
ましくは炭素数６〜３ｏのもので例えば、フェノキシカ
ルボニル、ナフチルオキシカルボニルなどであり、カル
バモイル基としては好ましくは炭素数１〜３０のもので
例えばカルバモイル、Ｎ、Ｎ−ジエチルカルバモイル、
フェニルカルバモイルナトであり、アシル基としては好
ましくは炭素数１〜３゜のもので、例えばアセチル、オ
クタノイル、シクロへキシルカルボニル、オクダデヵノ
イル、ベンゾイル、ニコチノイル、テノイルなどがあげ
られる。

ＲＩｔないしＲｓｚの置換基としては、前記ＲＩ　ｌＲ
３１及びＲ４１に関して列挙した置換基が適用できる他
、例えばアシル基、アシルオキシ基、アルキルもしくは
アリールオキシカルボニル基、アルケニル基、アルキニ
ル基やニトロ基なども適用できる。

これらの置換基は更にこれらの置換基で置換されていて
もよい、また可能な場合は、これらの基が互いに連結し
て環を形成してもよい。

Ｒ１２、ＲＩｔ、Ｒｚｔ、　Ｒ４ｇ及びＲ５２はその中
にカプラー等の不動性写真用添加剤において常用されて
いるバラスト基が組み込まれているのが好ましい、バラ
スト基は８以上の炭素数を有する写真性に対して比較的
不活性な基であり、例えばアルキル基、アルコキシ基、
フェニル基、アルキルフェニル基、フェノキシ基、アル
キルフェノキシ基、エーテル基、アミド基、ウレイド基
、ウレタン基、スルホンアミド基、チオエーテル基、エ
ステル基、スルホニル基、アシル基、ヒドロキシ基など
及びこれらの基の組合せからなるものの中から選ぶこと
ができる。さらにＲ１に上記のバラスト基が組み込まれ
てもよい。

Ｒ目とＲＩｔ、　Ｒ１１とＲＩｔ、Ｒｉｔ　トＲ２ｔＳ
Ｒ４１とＲａｓ及びＲｓ　＋の炭素数の総和は１３以上
が好ましく、より好ましくは炭素数２０ないし６０のも
のである。

Ｒ１ｆｆ、Ｒｓａ、Ｒ４３、Ｒ４４、Ｒｓｔ及びＲ％！
で表わされるアルカリ性条件下で窒素原子との結合が切
断されるものとしては、例えば炭素数２０以下のもので
あって、 のアルキルスルホニル基およびアリールスルホニル基（
好ましくはフェニルスルホニル基又はハメットの置換基
定数の和が−０，５以上となるように置換されたフェニ
ルスルホニル基）、アシル基（好ましくはベンゾイル基
、又はハメットの置換基定数の和が−０，５以上となる
ように置換されたベンゾイル基、あるいは直鎖又は分岐
状又は環状の無置換及び置換脂肪族アシル基（置換基と
しては例えばハロゲン原子、エーテル基、スルホンアミ
ド基、カルボンアミド基、水酸基、カルボキシ基、スル
ホン酸基が挙げられ、例えばトリフルオロアセチル、ト
リクロロアセチルなど）、２−シアノエチル、２−ベン
ゼンスルホニルエチル、２−ベンゾイルエチル及び１−
フェニル−２，５−ジオキソピロリジン−３−イルなど
があげられる。

Ｒ目、Ｒ１！、Ｒ１１ＳＲ３２，ＲＩｔ、　Ｒ２４、Ｒ
４１Ｒ０、Ｒａｓ及びＲ４４の置換基として極性基を有
する場合が好ましい、これらの極性基及びＲｚｔＲｔ＊
、Ｒ５ｌ５ＲｓｔまたはＲ５１の少なくとも一つが存す
る極性基としては、Ｃ９ＨａｎｓｃｈらＪｏｕｒｎａｌ
　ｏｆＯｒｇａｎｉｃ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ＋第１１巻
Ｐ１２０７〜１２１６　（１９７３）（シー、ハンシュ
ら、ジャーナルオブ　オーガニック　ケミストリー、第
１１巻、ＰＬ２０７〜１２１６　（１９７３））で定義
されているπ値が、単独あるいは組合せで−１，０より
小さくなる基である。極性基の具体例の一部はすでにＲ
■ないしＲｓｔの置換基として述べられているが、まと
めて示すと、例えばスルホンアミド基（メタンスルホン
アミド、ベンゼンスルホンアミド）、ヒドロキシ基、ヒ
ドロキシフェニル基、ヒドロキシメチル基、アミノ基、
カルボキシル基、カルバモイル基、Ｎ−ヒドロキシカル
バモイル基、ウレイド基、チオウレイド基、スルファモ
イル基、アンモニウム基、スルホ基、スルフィン酸基、
スルホニル基（メチルスルホニル、フェニルスルホニル
、４−ヒドロキシフェニルスルホニル）、スルフィニル
Ｌ　　（メチルスルフィニル、フェニルスルフィニル）
、リン酸エステル基（ジメチルホスホノ）、ヘテロ環基
（５−テトラゾリル）及びエーテル基（メトキシエトキ
シ、４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノ
キシ）などがあげられる。

サラニＲ１１、ＲＩｔ、Ｒ１１８２２％Ｒ２１、Ｒゴ２
Ｈｓｘ、　Ｒ１４，Ｒ４１，Ｒ４！、　Ｒ４コ、　Ｒイ
４、　Ｒ５１Ｒｓｔ及びＲ５３はハロゲン化銀粒子表面
に対する吸着を強める置換基を存してもよい。

かかる吸着基としては、チオ尿素基、複素環チオアミド
基、メルカプト複素環基、トリアゾール基などの米国特
許筒４．３８５，１０８号、同４゜４５９．３４７号、
特開昭５９−１９５．２３３号、同５９−２００，２３
１号、同５９−２０１゜０４５号、同５９−２０１，０
４６号、同５９−２０１．０４７号、同５９−２０１．
０４８号、同５９−２０１，０４９号、同６０−１７９
７３４号、同６１−１７０７３３号、同６２−９４８号
等に記載された基が挙げられる。

好ましいものとしては、非環状チオアミド基、例えば、
チオウレイド、チオウレタン）、環状のチオアミド基（
すなわちメルカプト置換含窒素へテロ環で、例えば２−
メルカプトチアジアゾール、３−メルカプト−１，２，
４−）リアゾール、５−メルカプトテトラゾール、２−
メルカプト−１゜３．４−オキサジアゾール、２−メル
カプトベンズオキサゾール）、又は含窒素へテロ環基（
例えば、ベンゾトリアゾール、ベンズイミダゾール、イ
ンダゾール）の場合である。

一４０ＪＩ）Ｒ”　＜１＝　１．３．４．５）で表わさ
れるものとしては、具体的にはアシル基（アセチル、プ
ロピオニル、トリフルオロアセチル、クロロアセチル、
ベンゾイル、４−クロロベンゾイル、ピルボイル、２−
しドロキシベンゾイル、２−ヒドロキシメチルベンゾイ
ル、５−ドデヵンア・ミド−２−ヒドロキシベンゾイル
、２−　（４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）
フェノキシ）ドデカノイル、メトキサリル基、メチルオ
キサモイル）、アルキルスルホニル基（メタンスルホニ
ル、２−クロロエタンスルホニル）、了り−ルスルホニ
ル基（ベンゼンスルホニル）、アルキルスルフィニル基
（メタンスルフィニル）、アリールスルフィニル基（ベ
ンゼンスルフィニル）、カルバモイル基（メチルカルバ
モイル、フェニルカルバモイル）、スルファモイル基（
ジメチルスルファモイル）、アルコキシカルボニル基（
メトキシカルボニル、メトキシエトキシカルボニル、メ
トキシエトキシエトキシカルボニル）、アリールオキシ
カルボニル基（フェノキシカルボニル）、スルフィナモ
イル基（メチルスルフィナモイル）、アルコキシスルホ
ニル（メトキシスルホニル、エトキシスルホニル）、チ
オアシル基（メチルチオカルボニル）、チオカルバモイ
ル基（メチルチオカルバモイル）又はへテロ環基（ピリ
ジル）を表わす。

特にアシル基、スルホニル基が好ましい。

また一般式（Ｎ）、及び（１’Ｖりにおいて、Ｒｆｆｌ
、　Ｎ、　Ｒ３２，ｐ、Ｒ”、Ｇ”、Ｎ、、Ｒ３４’？
３、Ｒ４電、Ｎ、Ｒ’コや、Ｒａｔ、Ｇ”、Ｎ、Ｒ４４
でヒドラゾン構造（）Ｎ−Ｎ＝（、：）を形成してもよ
い。

−綴代（ＩＶ）のしで表わされる連結基としては、Ｃ，
Ｎ、　　Ｓ、　Ｏのうち少なくとも１種を含む原子又は
原子団である。Ｌとして具体的には、例えばアルキレン
基、アルケニレン基、アルキニレン基、アリーレン基、
−０−−３−−ＮＨ− −Ｎ＝　　−ＣＯ−−Ｓｏ□−（これらの基は置換基を
もっていてもよい）等の単独またはこれらの組合せから
なるものである。Ｌとして更に具体的には、例えば、（
１）アルキレン基（好ましくは炭素数１〜１２のもので
、例えばメチレン基、エチレン基、トリメチレン基など
）　、（２１アルケニレン基（好ましくは炭素数２〜１
２のもので、例えばビニレン基、ブチニシン基など）　
、（３）アルキニレン基（好ましくは炭素数２〜１２の
もので、例えばエチニレン基、ブチニシン基など）　、
（４）アリーレン基（好ましくは炭素数６〜１０個のも
ので、・例えばフェニレン基、ナフチレン基など）　、
（５）−０−１（６）　−Ｓ−１（７）−ＮＨ−１（８
）　−Ｎ　＝、（９）ＣＯ−１Ｑω−３Ｏｚ−などで、
更にこれらの組合セトシテ例えば、Ｑ１３−０−Ｃ−１
Ｑ’１）−ＮＨ−Ｃ−１ （Ｉ３１−　Ｎ　Ｈ５，０，−１（１，０−０−ＣＮ　
Ｈ−Ｉ Ｑ５）−ＮＨＣＮＨ−２Ｑω−ＮＨＳＯ，ＮＨ−、オヨ
び、（１１〜（４）と（５）〜（１６１の適当な組合せ
（例えば、：１ （アルキレン）−ＣＮＨ−−（アリーレン）〜１ Ｓｏｌ　Ｎ１（−−（７１７−Ｅ／７）−ＮＨＣＮＨ−
などがあげられる。

−Ｍ弐（Ｉ）ないし（Ｖ）で示される化合物の具体例を
以下に示すが、 本発明はこれらに限定さ れるわけではない。

−１ Ｃ１゜ＵＺｔ −２ −３ ［−４ ！−５ ■ −７− ■ １ ＨｚＮＮＨＣＣＨｚＣ）ＩＣＯＯＨ ＣＩ８）１３？ −２ ■−４ しｌｉｇＵｉ −５ １１１−２ ■ ＳＯ□ＣＨ２ Ｉ［１−４ ０ＣＦＩ Ｃ＋０Ｈ１１ １［［−５ Ｉ４１１ １Ｉ−６ Ｈｔ Ｃ２゜０２＋ ＩＶ−５ Ｉｔ／−６ −１ Ｃ１＠Ｈ１＋ −２ −３ ＩＪ −４ ０社 ＮＨＬ；Ｃ＋７Ｈ３ｓ １ −５ −６− ７ ＮＨＣにｔｓＨｓ＋ １ これらの化合物例およびその合成は、例えば特開昭５７
−８６．８２９号、米国特許第４，５６０、６３８号、
同第４，４７８，９２８号、さらには同２，５６３，７
８５号、同２，　　５８８，　９８２号、特開昭５６−
６７、８４３、米国特許第４、０３０，９２５号、同第
４，０８０，２０７号、同第４，０３１，１２７号、同
第３．７１８。

４７０号、同第４，２６９，９２９号、同第４。

２７６、３６４号、同第４．２７８．７４８号、同第４
．３８５，１０８号、同第４，４５９．３４７号、同４
．４７８．９２８号、同４，５６０。

６３２号、英国特許第２．０１１，３９１Ｂ号、特開昭
５４−７４．７２９号、同５５−１６３。

５３３号、同５５−７４．５３６号、同６０−１７９、
７３４号、同６１−２３６５４８号、同６１−２７０．
７４４号、同６２−２７０，９４８号、同６３−２３４
．２４４号、同６３−２３４。

２４５号、同６３−２３４．２４６号、同６３−２２３
、７４４号、同６３−１２１，８３８号、欧州特許第３
３８．７８５Ａｗ号に記載されている方法に準じて行う
ことができる。

以下具体的化合物についてその合成法を述べるが、他の
化合物も同様な方法で合成できる。

１、化合物！−１の合成 アセトニトリル２０Ｏｄ中にｐ−メトキシフェニルヒド
ラジン塩酸塩１７．５ｇを分散し、窒素雰囲気下氷冷し
ながらトリエチルアミン２８．０ｇを滴下した０ｍ−ア
セトアミドベンゼンスルホニルクロリド２３．５ｇのア
セトニトリル１００ｄ溶液を滴下した後、室温にて３時
間反応させた。

反応混合物に水２００ｍを加え、析出した固体Ａを濾取
した。

固体Ａを濃塩酸５０ｄに溶解し、８０℃にて５時間加熱
した後、減圧上濃縮して固体８３１．４ｇを得た。固体
８３１．４ｇをア七ト二トリル３００ｍに分散し、窒素
雰囲気下氷冷しなからＮ−メチルモルホリン１７．２ｇ
を加えた。２−（４−（４−アセトキシフェニルスルホ
ニル）フェノキシ〕　ドデカノイルクロリド４３．３ｇ
のテトラヒドロフラン１００ｄ溶液を滴下した後、さら
に室温にて２時間反応させた０反応混合物に水３００１
ｄを加え、酢酸エチルで抽出、水洗した後、濃縮してオ
イル状物Ｃを得た。オイルＣをメタノール３００＋ｄに
溶解し、濃塩酸１０ＩＩｄｌを加え、室温にて一日攪拌
した。水３００ｄを加え、酢酸ナトリウム８．２ｇを加
えた後、酢酸エチルで抽出、水洗した。減圧上酢酸エチ
ルを濃縮し、カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、
展開溶媒、クロロホルム：メタノール＝２０／１）で精
製して、目的とする化合物！−１，３８，４ｇ　（５３
％）を得た。（ガラス状） 本発明の一般式（１）ないし（Ｖ）で表わされる化合物
（以下本発明の化合物と略す）は非発色性であり、芳香
族第１級アミノ現像主薬酸化体と力、プリングして有色
もしくは無色の色素を形成するカプラー残基を有するこ
とはない。また、芳香族第１級アミノ現像主薬酸化体と
酸化還元反応を起すレドックス残基が、−Ｓ式（１）な
いし（Ｖ）（７）Ｒ目、Ｒｌｇ、　ＲｌＩ、　Ｒ２２、
Ｒ３＋、　Ｒｆｆ２Ｒ４１、Ｒ４２及びＲ５ｌの部分に
含有されてもよいが、レドックス部位が酸化還元反応を
起こした後、アルカリ性下ヒドラジンまたはヒドロキシ
ルアミン部分がレドックス部位から放出されることはな
い。

本発明の化合物は耐拡散化されていることが必要である
が、）Ｎ−Ｎく又は〉Ｎ−〇−当りの分子量としては３
００以上２０００以下であり、４００以上１２００以下
が好ましく、４５０以上１０００以下がより好ましく、
５００以上８００以下が更に好ましい。

本発明の化合物は２種以上組合せて用いてもよい。

本発明の化合物は、感光材料中の保護層感光性ハロゲン
化銀乳剤層、非感光性微粒子ハロゲン化銀乳剤層、中間
層、フィルター層、下塗り層、アンチハレーシラン層な
どの少な（とも１層に含有させて用うることができるが
、感光性乳剤層および／またはふたつの感光性乳剤層（
感色性は同じでも異なっても良い）の間の中間層に用い
ることが好ましく、該中間層に用いることが最も好まし
非感光性層中に本発明の化合物を添加する場合には、該
非感光性層のゼラチン塗布量は０．２〜２．０ｇ／＋ｒ
？が適当であり、０．３〜１．２ｇ／ｎｆであることが
好ましく。０．４〜１．０ｇ／ｒｆｆであることが更に
好ましい。

本発明の化合物をこれらの層中に添加するには、塗布液
にそのまま、あるいはアルコール（たとえばメチルアル
コールなど）等のハロゲン化銀カラー写真感光材料に影
響を及ぼさない低沸点有機溶媒に溶かして添加すること
もできる。また、ラテックス等のポリマーに分散、含浸
することもできるし、高沸点有機溶媒に溶解し、水溶液
中に乳化分散することもできる。

本発明の感材中への総添加量は、通常０．００１〜０．
８ｇ／ｒｒ？であり、好ましくは０．００５〜０．５ｇ
／ｒｒｆ、より好ましくは０．０１〜０゜３　ｇ　／　
ｎ？である。

本発明の感光材料は、支持体上に青感色性層、緑感色性
層、赤感色性層の／’％ロゲン化銀乳剤層の少なくとも
１層が設けられていればよく、ノ１０ゲン化銀乳剤層お
よび非感光性層の層数および層順に特に制限はない、典
型的な例としては、支持体上に、実質的に感色性は同じ
であるが感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層から
成る感光性層を少なくとも１つ有するハロゲン化銀写真
感光材料であり、該感光性層は青色光、緑色光、および
赤色光の何れかに感色性を有する単位感光性層であり、
多層ハロゲン化銀カラ°−写真感光材料においては、一
般に単位感光性層の配列が、支持体側から順に赤感色性
層、緑感色性層、青感色性の順に設置される。しかし、
目的に応じて上記設置順が逆であっても、また同一感色
性層中に異なる感光性層が挟まれたような設置順をもと
り得る。

上記のハロゲン化銀感光性層の間および最上層、最下層
には各種の中間層等の非感光性層を設けてもよい。

該中間層には、特開昭６１−４３７４８号、同５９−１
１３４３８号、同５９−１１３４４０号、同６１−２０
０３７号、同６１−２００３８号明細書に記載されるよ
うなカプラー、ＤＩＲ化合物等が含まれていてもよく、
通常用いられるように混色防止剤を含んでいてもよい。

各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳剤層は
、西独特許第１．１２１，４７０号あるいは英国特許第
９２３．０４５号に記載されるように高感度乳剤層、低
感度乳剤層の２層構成を好ましく用いることができる８
通常は、支持体に向かって順次感光度が低くなる様に配
列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間には非
感光性層が設けられていてもよい、また、特開昭５７−
１１２７５１号、同６２−２００３５０号、同６２−２
０６５４１号、６２−２０６５４３号等に記載されてい
るように支持体より離れた側に低感度乳剤層、支持体に
近い側に高感度乳剤層を設置してもよい。

具体例として支持体から最も遠い側から、低感度青感光
性層（ＢＬ）　／高感度青感光性層（ＢＨ）　／高感度
緑感光性層（ＧＨ）　／低感度緑感光性層（ＧＬ）／高
感度赤感光性層（Ｒ１１）　／低感度赤感光性層（ＲＬ
）の順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＬ／ＧＨ／Ｒ１１／ＲＬ
の順、またはＯＨ／ＢＬ／ＧＨ／ＧＬ／ＲＬ／ＲＨの順
等に設置することができる。

また特公昭５５−３４９３２号公報に記載されているよ
うに、支持体から最も遠い側から青感光性層／ＧＨ／Ｒ
Ｈ／ＧＬ／ＲＬの順に配列することもできる。また特開
昭５６−２５７３８号、同６２−６３９３６号明細書に
記載されているように、支持体から最も遠い側から青感
光性層／ＧＬ／ＲＬ／ＧＨ／ＲＨの順に配列することも
できる。

また特公昭４９−１５４９５号公報に記載されているよ
うに上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層
をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を
中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配置
し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度の
異なる３層から構成される配列が挙げられる。このよう
な感光度の異なる３層から構成される場合でも、特開昭
５９−２０２４６４号明細書に記載されているように、
同−感色性層中において支持体より離れた側から中感度
乳剤層／高感度乳剤層／低感度乳剤層の順に配！されて
もよい。

その他、高感度乳剤層／低感度乳剤層／中感度乳剤層、
あるいは低感度乳剤層／中感度乳剤層／高域度乳剤層な
どの順に配置されていてもよい。

また、４層以上の場合にも、上記の如く配列を変えてよ
い。

色再現性を改良するために、米国特許第４．６６３゜２
７１号、同第４．７０５．７４４号、同第４，７０７，
４３６号、特開昭６２−１６０４４８号、同６３−８９
８５０号の明細書に記載の、ＢＬ、ＧＬ、ＲＬなどの主
感光層と分光感度分布が異なる重層効果のドナー層（Ｃ
Ｌ）　、を主感光層に隣接もしくは近接して配置するこ
とが好ましい。

上記のように、それぞれの感光材料の目的に応じて種々
の層構成・配列を選択することができ、る。

本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層に含存さ
れる好ましいハロゲン化銀は約３０モル％以下のヨウ化
銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭
化銀である。特に好ましいのは約２モル％から約２５モ
ル％までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくはヨウ塩臭
化銀である。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
。

ハロゲン化銀の粒径は、約０．２ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約１０ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）Ｎｕ１７６４３　
（１９７８年１２月）、２２〜２３頁、“■、乳剤製造
（Ｅｓｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　ａｎｄ
　ｔｙｐｅｓ）　”　％および回磁１８７１６　（１９
７９年１１月）　、　６４８頁、グラフキデ著「写真の
物理と化学」、ボールモンテル社刊（Ｐ、Ｇｌａｆｋｉ
ｄｅｓ、　Ｃｈｅｍｉｅ　ｅｔ　Ｐｈ１ｓｉｑｕｅ　Ｐ
ｈｏｔｏｇｒａｐｈ−ｉｑｕｅ、　Ｐａｕｌ　Ｍｏｎｔ
ｅｌ、　１９６７）、ダフィン著「写真乳剤化学」、フ
ォーカルプレス社刊（Ｇ、Ｆ、　Ｄｕｆｆｉｎ。

Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｓｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅ
ｓｉｓｔｒｙ　（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ＋１９６６）
）、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、フォー
カルプレス社刊（Ｖ、　Ｌ、　Ｚｅｌｉｋａ＋ａｎｅｔ
　ａｌ、、　Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄ　Ｃｏａｔｉｎｇ　
Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｓｕｌ−ｓｉｏｎ、　Ｆ
ｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ＋　１９６４）などに記載された
方法を用いて調製することができる。

米国特許第３．５７４．６２８号、同３゜６５５，３９
４号および英国特許第１，４１３．７４８号などに記載
された単分散乳剤も好ましい。

また、アスペクト比が約５以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフインク・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ（Ｇｕｔｏｆｆ、　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃｉ
ｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ　）　、第
１４巻２４８〜２５７頁（１９７０年）；米国特許第４
．４３４．２２６号、同４，４１４．３１０号、同４，
４３３．０４８号、同４，４３９．５２０号および英国
特許第２．１１２．１５７号などに記載の方法により簡
単に調製することができる。

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシ中ル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよ（、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい、また種々の結晶形の粒子の混合物を
用いてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャー隠１７
６４３および同Ｎａ　１８７１６に記載されており、そ
の該当箇所を後掲の表にまとめた。

本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀を使用するこ
とが好ましい、非感光性微粒子ハロゲン化銀とは、色素
画像を得るための像様露光時においては感光せずに、そ
の現像処理において実質的に現像されないハロゲン化銀
微粒子であり、あらかじめカブラされていないほうが好
ましい。

微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の含有率が０〜１００モ
ル％であり、必要に応じて塩化銀および／または沃化銀
を含有してもよい、好ましくは沃化銀を０．５〜ｌＯモ
ル％含有するものである。

微粒子ハロゲン化銀は、平均粒径（投影面積の円相当直
径の平均値）が０．０１−０．５μ■が好ましく、０．
０２〜０．２μ−がより好ましし１゜微粒子ハロゲン化
銀は、通常の感光性ハロゲン化銀と同様の方法で調製で
きる。この場合、ハロゲン化銀粒子の表面は、光学的に
増感される必要はな（、また分光増感も不要である。た
だし、これを塗布液に添加するのに先立ち、あらかじめ
トリアゾール系、アザインデン系、ベンゾチアゾリウム
系、もしくはメルカプト系化合物または亜鉛化合物など
の公知の安定剤を添加しておくことが好ましい。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。

置皿ヱ１皿　　　肚■組Ｌ　　ＲＤ上［ｊ■　化学増感
剤　　　２３頁　　　６４８頁右欄２　感度上昇剤　　
　　　　　　同　上３　分光増感剤、　　２３〜２４頁
　６４８頁右欄〜強色増感荊　　　　　　　　６４９頁
右欄４　増白剤　　　　　２４頁 ５　かふり防止剤　　２４〜２５頁 および安定剤 ６　光吸収剤、 フィルター染料、 紫外線吸収剤 ７　スティン防止剤　２５頁右欄 ８　色素画像安定剤　２５頁 ９　硬膜剤　　　　　２６頁 １０　　バインダー　　　２６頁 １１　　可塑剤、潤滑剤　２７頁 １２　　塗布助剤、　　　２６〜２７頁表面活性剤 １３　　スタチック 防止剤 また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許４，４１１，９８７号や同第４
．４３５，５０３号に記載されたホルムアルデヒドと反
応して、固定化できる化合物を感光材料に添加すること
が好ましい。

６５０頁左〜右欄 上 ６４９頁右欄〜 同 ６５１頁左欄 同上 ６５０頁右欄 ６５０頁右欄 ２５〜２６頁　６４９頁右欄〜 ６５０頁左欄 ２７頁 本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー（
ＲＤ）　Ｎ［Ｌ　１７６４３、■−Ｃ〜Ｇに記載された
特許に記載されている。

イエローカプラーとしては、例えば米国特許筒３．９３
３．５０１号、同第４．０２２．６２０号、同第４，３
２６，０２４号、同第４，４０１，７５２号、同第４．
２４８．９６１号、特公昭５８−１０７３９号、英国特
許筒１．４２５．０２０号、同第１．４７６．７６０号
、米国特許筒３，９７３．９６８号、同第４．３１４，
０２３号、同第４．５１１．６４９号、欧州特許第２４
９、４７３Ａ号、等に記載のものが好ましい。

マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許筒４．３１
０．６１９号、同第４，３５１，８９７号、欧州特許第
７３．６３６号、米国特許筒３，０６１，４３２号、同
第３゜７２５．０６７号、リサーチ・ディスクロージャ
ー麹２４２２０　（１９８４年６月）、特開昭６０−３
３５５２号、リサーチ・ディスクロージャーＮ［Ｌ　２
４２３０　（１９８４年６月）、特開昭６０−４３６５
９号、同６１−７２２３８号、同６０−３５７３０号、
同５５−１１８０３４号、同６０−１８５９５１号、米
国特許筒４゜５００．６３０号、同第４．５４０，６５
４号、同第４，５５６，６３０号、国際公開ＷＯ３８１
０４７９５号等に記載のものが特に好ましい。

シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許筒４，０５２．２１２
号、同第４，１４６，３９６号、同第４，２２８，２３
３号、同第４．２９６．２００号、同第２．３６９，９
２９号、同第２．８０１．１７１号、同第２．７７２．
１６２号、同第２．８９５゜８２６号、同第３．７７２
，００２号、同第３．７５８，３０８号、同第４．３３
４．０１１号、同第４．３２７．１７３号、西独特許公
開第３゜３２９．７２９号、欧州特許第１２１．３６５
Ａ号、同第２４９゜４５３Ａ号、米国特許筒３．４４６
，６２２号、同第４．３３３．９９９号、同第４．７７
５．６１６号、同第４．４５１．５５９号、同第４．４
２７．７６７号、同第４，６９０，８８９号、同第４，
２５４゜２１２号、同第４，２９６．１９９号、特開昭
６１−４２６５８号等に記載のものが好ましい。

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許筒３．４５１．８２０号、同第４．０８０，２１１号
、同第４．３６７．２８２号、同第４，４０９，３２０
号、同第４．５７６゜９１０号、英国特許２．１０２．
１３７号、欧州特許第３４１゜１８８Ａ号等に記載され
ている。

発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャー患１７６４３の■
−Ｇ項、米国特許筒４．１６３，６７０号、特公昭５７
−３９４１３号、米国特許筒４，００４，９２９号、同
第４．１３８，２５８号、英国特許筒１．１４６．３６
８号に記載のものが好ましい、また、米国特許筒４，７
７４．１８１号に記載のカップリング時に放出された蛍
光色素により発色色素の不要吸収を補正するカプラーや
、米国特許筒４，７７７、１２０号に記載の現像主薬と
反応して色素を形成しうる色素プレカーサー基を離脱基
として有するカプラーを用いることも好ましい。

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許筒４，３６６．２３７号、英国特許筒２．１２５
、５７０号、欧州特許第９６．５７０号、西独特許（公
開）第３．２３４，５３３号に記載のものが好ましい。

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ　１７６４３
、■〜Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１５１９４
４号、同５７−１５４２３４号、同６０−１８４２４８
号、同６３−３７３４６号、同６３−３７３５０号、米
国特許４，２４８．９６２号、同４，７８２．０１２号
に記載されたものが好ましい。

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許第２．０９７．１４０号、
同第２．１３１．１８８号、特開昭５９−１５７６３８
号、同５９−１７０８４０号に記載のものが好ましい。

その他、本発明の感光材料に用いることのできる化合物
としては、米国特許第４，１３０，４２７号等に記載の
競争カプラー、米国特許第４．２８３，４７２号、同第
４．３３８，３９３号、同第４．３１０，６１８号等に
記載の多当量カプラー、特開昭６０−１８５９５０号、
特開昭６２−２４２５２号等に記載のＤＩＲレドックス
化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出カプラー、Ｄ
ＩＲカプラー放出レドックス化合物もしくはＤＩＲレド
ックス放出レドックス化合物、欧州特許筒１７３゜３０
２Ａ号、同第３１３．３０８Ａ号に記載の離脱後後色す
る色素を放出するカプラー、！１．０．胤１１４４９、
同２４２４１、特開昭６１−２０１２４７号等に記載の
漂白促進剤放出カプラー、米国特許第４．５５５，４７
７号等に記載のりガント放出カプラー、特開昭６３−７
５７４７号に記載のロイコ色素を放出するカプラー、米
国特許第４゜７７４、１８１号に記載の蛍光色素を放出
するカプラー等が挙げられる。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。

水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
第２，３２２，０２７号などに記載されている。

水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が１７５℃以
上の高沸点有８１溶剤の具体例としては、フタル酸エス
テル類（ジブチルツクレート、ジシクロへキシルフタレ
ート、ジー２−エチルへキシルフタレート、デシルフタ
レート、ビス（２，４−ジーｔアミルフェニル）フタレ
ート、ビス（２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル）イソフ
タレート、ビス（１，１−ジエチルプロピル）フタレー
トなど）、リン酸またはホスホン酸のエステル類（トリ
フェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、２
−エチルヘキシルジフェニルホスフェート、トリシクロ
ヘキシルホスフェート、トリー２−エチルへキシルホス
フェート、トリドデシルホスフェート、トリブトキシエ
チルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート、
ジー２−エチルヘキシルフェニルホスホネートなど）、
安息香酸エステル類（２−エチルへキシルベンゾエート
、ドデシルベンゾエート、２−エチルへキシル−ｐ−ヒ
ドロキシベンゾエートなど）、アミド［（Ｎ、Ｎ−ジエ
チルドデカンアミド、ＩＩ、　Ｎ−ジエチルラウリルア
ミド、Ｎ−テトラデシルピロリドンなど）、アルコール
類またはフェノール類（イソステアリルアルコール、２
，４−ジーｔｅｒｔ−アミルフ　エノールなど）、脂肪
族カルボン酸エステルｌｓ（ビス（２−エチルヘキシル
）セバケート、ジオクチルアゼレート、グリセロールト
リブチレート、イソステアリルラクテート、トリオクチ
ルシトレートなど）、アニリン誘導体（Ｎ、Ｎ−ジブチ
ル−２−ブトキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルアニリンな
ど）、炭化水素類（パラフィン、ドデシルベンゼン、ジ
イソプロピルナフタレンなど）などが挙げられる。

また補助溶剤としては、沸点が約３０″Ｃ以上、好まし
くは５０℃以上約１６０°Ｃ以下の有機溶剤などが使用
でき、典型例としては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピ
オン酸エチル、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン
、２−エトキシエチルアセテート、ジメチルホルムアミ
ドなどが挙げられる。

ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第４．１９９，３６３号、西独
特許比ｍ　（ＯＬＳ　）第２．５４１，２７４号および
同第２゜５４１．２３０号などに記載されている。

本発明のカラー感光材料中には、フェネチルアルコール
や特開昭６３−２５７７４７号、同６２〜２７２２４８
号、および特開平１−８０９４１号に記載の１，２−ベ
ンズイソチアゾリン−３−オン、ｎ−ブチル　ｐ−ヒド
ロキシベンゾエート、フェノール、４−クロル−３，５
−’；メチルフェノール、２−フェノキシエタノール、
２−　（４−チアゾリル）ベンズイミダゾール等の各種
の防腐剤もしくは防黴剤を添加することが好ましい。

本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーペ
ーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ペーパー
などを代表例として挙げることができる。

本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
Ｄ、　８１１１７６４３の２８頁、および間融１８７１
６の６４７頁右欄から６４８頁左欄に記載されている。

本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の全親水性コロ
イド層の膜厚の総和が２８μ照以下であることが好まし
く、２３μ履以下がより好ましく、１８μ履以下が更に
好ましく、１６μ−以下が特に好ましい、また膜膨潤速
度ＴＩ／□は３０秒以下が好ましく、２０秒以下がより
好ましい、膜厚は、２５°Ｃ相対湿度５５％調湿下（２
日）で測定した膜厚を意味し、膜膨潤速度Ｔ１７．は、
当該技術分野において公知の手法に従って測定すること
ができる０例えば、ニー・グリーン（Ａ、Ｇｒｅｅｎ）
らによりフォトグラフィック・サイエンス・アンド・エ
ンジニアリング（Ｐｈｏｔｏｇｒ、Ｓｃｒ、Ｅｎｇ、）
、　１９＠、２号、１２４〜１２９頁に記載の型のスエ
ロメーター（膨潤膜）を使用することにより、測定でき
、Ｔ、、、は発色現像液で３０°Ｃ１３分１５秒処理し
た時に到達する最大膨潤膜厚の９０％を飽和膜厚とし、
飽和膜厚の１７２に到達するまでの時間と定義する。

膜膨潤速度ＴＩ／！は、バインダーとしてのゼラチンに
硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時条件を変え
ることによって調整することができる。また、膨潤率は
１５０〜４００％が好ましい、膨潤率とは、さきに述べ
た条件下での最大膨潤膜厚から、式：　（最大膨潤膜厚
−膜厚）／膜厚　に従って計算できる。

本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のＲＤ、　
Ｎ［Ｌ　１７６４３の２８〜２９頁、および同Ｎｉｌ　
１８７１６の６１５左欄〜右欄に記載された通常の方法
によって現像処理することができる。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ外水？８液である。この発色現像主薬とし
ては、アミノフェノール系化合物も有用であるが、ｐ−
フェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その
代表例としては３メチル−４−アミノ−Ｎ、Ｎジエチル
アニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−
β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−アミ
ノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチル
アニリン、３．メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−β−
、メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩
もしくはｐ−トルエンスルホン酸塩などが挙げられる。

これらの中で、特に、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エ
チル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン硫酸塩が好ま
しい、これらの化合物は目的に応じ２種以上併用するこ
ともできる。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなρ８３１衝剤、塩化物塩、臭化物塩
、沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール
類もしくはメルカプト化合物のような現像抑制剤または
カブリ防止剤などを含むのが一般的である。また必要に
応じて、ヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルア
ミン、亜硫酸塩、Ｎ、Ｎ−ビスカルボキシメチルヒドラ
ジンの如きヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、
トリエタノールアミン、カテコールスルホン酸類の如き
各種保恒剤、エチレングリコール、ジエチレングリコー
ルのような有機溶剤、ベンジルアルコール、ポリエチレ
ングリコール、四級アンモニウム塩、アミン類のような
現像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラー、１−フ
ェニル−３−ピラゾリドンのような補助現像主薬、粘性
付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸
、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン酸に代表され
るような各種キレート剤、例えば、エチレンジアミン四
酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、
シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミ
ノジ酢酸、ｌ−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホス
ホン酸、ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−）リメチレンホスホン
酸、エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ、Ｎ−テトラメチレ
ンホスホン酸、エチレングリコ−ル（Ｏ−ヒドロキシフ
ェニル酢酸）及びそれらの塩を代表例として挙げること
ができる。

また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシベンゼン類、ｌ−フェニル−３−ピ
ラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類またはＮ−メチル
−Ｐ−アミノフェノールなどのアミノフェノール類など
公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用い
ることができる。

これらの発色現像液のＰＨは９〜１２であることが一般
的であるが、本発明の効果は発色現像液のｐＨが１１以
上で特に大きくなり特に好ましい。

またこれらの現像液の補充量は、処理するカラー写真感
光材料にもよるが、一般に感光材料１平方メートル当た
り３１以下であり、補充液中の臭化物イオン濃度を低減
させておくことにより５００ｄ以下にすることもできる
。補充量を低減する場合には処理槽の空気との接触面積
を小さくすることによって液の蒸発、空気酸化を防止す
ることが好ましい。

処理槽での写真処理液と空気との接触面積は、以下に定
義する開口率で表わすことができる。

即ち、 上記の開口率は、 ０゜ １以下であることが好ま しく、より好ましくは０．００１〜０．０５である。こ
のように開口率を低減させる方法としては、処理槽の写
真処理液面に浮き蓋等の遮蔽物を設けるほかに、特開平
１−８２０３３号に記載された可動蓋を用いる方法、特
開昭６３−２１６０５０号に記載されたスリット現像処
理方法を挙げることができる。開口率を低減させること
は、発色現像及び黒白現像の両工程のみならず、後続の
諸工程、例えば、漂白、漂白定着、定着、水洗、安定化
などの全ての工程において適用することが好ましい、ま
た、現像液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用い
ることにより補充量を低減することもできる。

発色現像処理の時間は、通常２〜５分の間で設定される
が、高温高ｐＨとし、かつ発色現像主薬を高濃度に使用
することにより、更に処理時間の短縮を図ることもでき
る。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理）、個別に行なわれてもよい、更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい、さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。漂白剤としては、例えば鉄（Ｉｌｌ）などの多価金
属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用い
られる０代表的漂白剤としては鉄（ＩＩＩ）の存１ａ錯
塩、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリア
ミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイ
ミノニ酢酸、１．３−ジアミノプロパン四酢酸、グリコ
ールエーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボ
ン酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩
などを用いることができる。これらのうちエチレンジア
ミン四酢酸鉄（ＩＩＩ）錯塩、及び１，３−ジアミノプ
ロパン四酢酸鉄（ｍ）ｉｔ塩を始めとするアミノポリカ
ルボン酸鉄（Ｉｌｌ）錯塩は迅速処理と環境汚染防止の
観点から好ましい、さらにアミノポリカルボン酸鉄（Ｉ
ＩＩ）錯塩は漂白液においても、漂白定着液においても
特に有用である。これらのアミノポリカルボン酸鉄（Ｉ
ＩＩ）ｊ！塩を用いた漂白液又は漂白定着液のｐＨは通
常４．０〜８であるが、処理の迅速化のためにさらに低
いｐＨで処理することもできる。

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。

有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３．８９３．８５８号、西独特許第１
，２９０，８１２号、同２，０５９．９８８号、特開昭
５３−３２７３６号、同５３−５７８３１号、同５３−
３７４１８号、同５３−７２６２３号、同５３−９５６
３０号、同５３−９５６３１号、同５３−１０４２３２
号、同５３−１２４４２４号、同５３−１４１６２３号
、同５３−２８４２６号、リサーチ・ディスクロージャ
ー１１ｍ１７１２９号（１９７８年７月）などに記載の
メルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物；特
開昭５０−１４０１２９号に記載のチアゾリジン誘導体
；特公昭４５−８５０６号、特開昭５２−２０８３２号
、同５３−３２７３５号、米国特許第３，７０６．５６
１号に記載のチオ尿素誘導体；西独特許第１，１２７．
７１５号、特開昭５８−１６．２３５号に記載の沃化物
塩；西独特許第９６６．４１０号、同２，７４８．４３
０号に記載のポリオキシエチレン化合物類；特公昭４５
−８８３６号記載のポリアミン化合物；その他特開昭４
９−４０，９４３号、同４９−５９．６４４号、同５３
−９４，９２７号、同５４−３５．７２７号、同５５−
２６，５０６号、同５８．１６３．９４０号記載の化合
物；臭化物イオン等が使用できる。なかでもメルカプト
基またはジスルフィド基を有する化合物が促進効果が大
きい観点で好ましく、特に米国特許第３．８９３，８５
８号、西独特許第１．２９０，８１２号、特開昭５３−
９５，６３０号に記載の化合物が好ましい、更に、米国
特許第４，５５２，８３４号に記載の化合物も好ましい
、これらの漂白促進剤は感材中に添加してもよい、撮影
用のカラー感光材料を漂白定着するときにこれらの漂白
促進剤は特に有効である。

漂白液や漂白定着液には上記の化合物の他に、漂白ステ
ィンを防止する目的で有機酸を含有させることが好まし
い、特に好ましい有ｉ酸は、酸解離定数（ｐＫａ）が２
〜５である化合物で、具体的には酢酸、プロピオン酸な
どが好ましい。

定着液や漂白定着液に用いられる定着剤としてはチオ硫
酸塩、チオシアン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿
素類、多量の沃化物塩等をあげることができるが、チオ
硫酸塩の使用が一般的であり、特にチオｉ、ｉ＃Ｉアン
モニウムが最も広範に使用できる。また、チオｉｆｌ塩
とチオシアン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿素な
どの併用も好ましい、定着液や漂白定着液の保恒剤とし
ては、亜硫酸塩、重亜硫酸塩、カルボニル重亜硫酸付加
物あるいは欧州特許第２９４７６９ａ号に記載のスルフ
ィン酸化合物が好ましい、更に、定着液や漂白定着液に
は液の安定化の目的で、各種アミノポリカルボン酸類や
有機ホスホン酸類の添加が好ましい。

脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生じない範囲で短
い方が好ましい、好ましい時間は１分〜３分、更に好ま
しくは１分〜２分である。また、処理温度は２５℃〜５
０°Ｃ１好ましくは３５℃〜４５℃である。好ましい温
度範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ処理後のス
ティン発生が有効に防止される。

脱銀工程においては、攪拌ができるだけ強化されている
ことが好ましい、攪拌強化の具体的な方法としては、特
開昭６２−１８３４６０号に記載の感光材料の乳剤面に
処理液の噴流を衝突させる方法や、特開昭６２−１８３
４６１号の回転手段を用いて攪拌効果を上げる方法、更
には液中に設けられたワイパーブレードと乳剤面を接触
させなから感光材料を移動させ、乳剤表面を乱流化する
ことによってより攪拌効果を向上させる方法、処理液全
体の循環流量を増加させる方法が挙げられる。このよう
な攪拌向上手段は、漂白液、漂白定着液、定着液のいず
れにおいても有効である。攪拌の向上は乳剤膜中への漂
白剤、定着剤の供給を速め、結果として脱銀速度を高め
るものと考えられる。また、前記の撹拌向上手段は、漂
白促進剤を使用した場合により有効であり、促進効果を
著しく増加させたり漂白促進剤による定着阻害作用を解
消させることができる。

本発明の感光材料に用いられる自動現像機は、特開昭６
０−１９１２５７号、同６０−１９１２５８号、同６０
−１９１２５９号に記載の感光材料搬送手段を有してい
ることが好ましい、前記の特開昭６０−１９１２５７号
に記載のとおり、このような搬送手段は前浴から後浴へ
６処理液の持込みを著しく削減でき、処理液の性自劣化
を防止する効果が高い、このような効果は４工程におけ
る処理時間の短縮や、処理液補充４ｉ６低減に特に有効
である。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び／又は安定工程を経るのカー船釣である。

水洗工程での水洗水量は、感光未耕の特性（例えばカプ
ラー等使用素材にょる）、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数（段数）向流、順流等の補充方式、その他種
々の条件にＪっで広範囲に設定し得る。このうち、多段
向流プ式における水洗タンク数と水量の関係は、Ｊｏｕ
ｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　Ｍｏ
ｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　ａｎｄ　Ｔｅ１ｖｉｓｉｏ
ｎ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ第６４巻、Ｐ、　２４８〜２５
３　（１９５５４５月号）に記載の方法で、求めること
ができる。

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水温水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における沖の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる０本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題が解決策として、
特開昭６２−２８８．８３８号に記載のカルシウムイオ
ン、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効
に用いることができる。また、特開昭５７−８，５４２
号に記載のイソチアゾロン化合物やサイフペンダゾール
類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌
剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴
剤の化学Ｊ　　（１９８６年ン三共出版、衛生技術会編
「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術Ｊ　　（１９８２年）
工業技術会、日本防菌防黴学会編「防菌防黴剤事典Ｊ（
１９８６年）に記載の殺菌剤を用いることもできる。

本発明の感光材料の処理における水洗水のｐＩ（は、４
〜９であり、好ましくは５〜８である。水洗水温、水洗
時間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、
一般には、１５〜４５°Ｃで２０秒〜１０分、好ましく
は２５〜４０℃で３０秒〜５分の範囲が選択される。更
に、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液
によって処理することもできる。

このような安定化処理においては、特開昭５７−８５４
３号、同５８−１４８３４号、同６０−２２０３４５号
に記載の公知の方法はすべて用いることができる。

また、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合
もあり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴
として使用される、色素安定化剤と界面活性剤を含有す
る安定浴を挙げることができる０色素安定化剤としては
、ホルマリンやグルタルアルデヒドなどのアルデヒド類
、Ｎ−メチロール化合物、ヘキサメチレンテトラミンあ
るいはアルデヒド亜硫酸（す加物などを挙げることがで
きる。

この安定浴にも各種牛レート剤や防黴剤を加えることも
できる。゛ 上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等地の工程において再利用することもでき
る。

自動現像機などを用いた処理において、上記の各処理液
が蒸発により濃縮化する場合には、水を加えて濃縮補正
することが好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい０例えば米国特許第３，３４２，５９
７号記載のインドアニリン系化合物、同第３．３４２，
５９９号、リサーチ・ディスクロージャー１４　、８５
０号及び同１５，１５９号記載のシッフ塩基型化合物、
同１３，９２４号記載のアルドール化合物、米国特許第
３．７１９，４９２号記載の金属塩錯体、特開昭５３−
１３５６２８号記載のウレタン系化合物を挙げることが
できる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種の１−フェニル−３
−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。

典型的な化合物は特開昭５６−６４３３９号、同５７−
１４４５４７号、および同５８−１１５４３８号等に記
載されている。

本発明における各種処理液は１０″Ｃ〜５０’Ｃにおい
て使用される０通常は３３°Ｃ〜３８°Ｃの温度が標準
的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間を短
縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安
定性の改良を達成することができる。

また、本発明のハロゲン化銀感光材料は米国特許第４，
５００．６２６号、特開昭６０−１３３４４９号、同５
９−２１８４４３号、同６１−２３８０５６号、欧州特
許２１０．６６ＯＡ２号などに記載されている熱現像恣
光材料にも適用できる。

（実施例） 以下に、本発明を実施例により、更に詳細に説明するが
、本発明はこれらに限定されるものではない。

実施例１ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料１０１を作成した。

（感光層の組成） 塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀については銀の
ｇ／ｒｄ単位で表した量を、またカプラー添加剤および
ゼラチンについてはｇ／ボ単位で表した量を、また増感
色素については同一層内のハロゲン化１１１モルあたり
のモル数で示した。

第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀　　　　　　　　　　　０．１５ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　１．　５ＥｘＭ−８０，
０２ 第２層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．５ＵＶ−１０
，０３ ｔＪＶ−２０，０６ ＵＶ−３０，０７ ＥｘＦ−１０，００４ Ｓｏｌｖ−２０，０７ 第３層（低感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ＋　　２モル％、内部高Ａｇｌ型、
球相当径０．３μｍ、球相当径の変動係数２９％、正常
晶、双晶混合粒子、直径／厚み比２．５）塗布銀量　　
　０．５ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．０Ｅ
ｘＳ−１１，０ＸＩＯ−’ ＥｘＳ−２３，ｏｘｔｏ−’ ＥｘＳ−３１，０ＸＩＯ−’ ＥｘＣ−３０，２２ ＥｘＣ−４０，０２ Ｓｏｌｖ−１０，００７ 第４層（中感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　４モル％、内部高Ａｇｌ型、球
相当径０．５５μｍ、球相当径の変動係数２０％、正常
晶、双晶混合粒子、直径／厚み比ｌ）　　塗布銀量　　
　０．８５ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．２
６ＥｘＳ−１１，ｏｘｔｏ−’ ＥｘＳ−２３，０ＸＩＯ−’ ＥｘＳ−３１，０ＸＩＯ弓 ＥｘＣ−３０，３３ ＥｘＣ−４０，０１ ＥｘＹ−１４０・　０１ ＥｘＹ−１３０，０２ ＥｘＣ−２０，０８ Ｃｐｄ−１０１，ｏｘｔｏ−’ ５ｏｌｖ−１０，１０ 第５層（高感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　１０モル％、内部高ＡｇＩ型、
球相当径０．７μｍ、球相当径の変動係数３０％、双晶
混合粒子、直径／厚み比２）　　　　　　塗布銀量　　
　０．　７ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．　
０ＥｘＳ−１１，０ＸＩＯ−’ ＥｘＳ−２３，０ＸＩＯ−’ ＥｘＳ−３１，０ＸＩＯ−’ ＥｘＣ−５０，０７ ＥｘＣ−６０，０８ ５ｏｌｖ−１０，１５ Ｓｏｌｖ−２０，０８ 第６層（中間Ｊり ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．０Ｐ−２０，
１７ ｃｐａ−１ｏ、１０ Ｃｐｄ−４０，１７ Ｓｏｌｖ−１０，０５ 第７層（低感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｌ１２モル％、内部高Ａｇｌ型、球相
当径０．３μｍ、球相当径の変動係数２８％、正常晶、
双晶混合粒子、直径／厚み比２．５）　　塗布銀量　　
　０．３０ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．　
４ＥｘＳ−４５，ｏｘｔｏ−’ ＥｘＳ−６０，３Ｘ１０−’ ＥｘＳ−５２，０ＸＩＯ−’ ＥｘＭ−９０，２ ＥｘＹ−１３０，０３ ＥｘＭ−８０，０３ Ｓｏｌｖ−１０，２ 第８層（中感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　４モル％、内部高Ａｇｌ型、球
相当径０．５５μｍ、球相当径の変動係数２０％、正常
晶、双晶混合粒子、直径／厚み比４）　　塗布銀量　　
　０．７ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．０Ｅ
ｘＳ−４５，ｏｘｘｏ−’ ＥｘＳ−５２，０ＸＩＯ−’ ＥｘＳ−６０，３Ｘ１０−’ ＥｘＭ−９０，２５ ＥｘＭ−８０，０３ ＥｘＭ−１００，０１５ ＥｘＹ−１３０，０４ Ｓｏｌｖ−１０，２ 第９層（高怒度緑惑乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ　　１０モル％、内部高Ａｇｌ型
、球相当径０．７μｍ、球相当径の変動係数３０％、正
常晶、双晶混合粒子、直径／厚み比２．０）　　塗布ｉ
Ｉ量　　　０．５０ゼラチン ＥｘＳ−４２゜ ＥｘＳ−５２゜ ＥｘＳ−６０゜ ＥｘＳ−７３゜ ＥｘＭ−１１ ＥｘＭ−１２ ＥｘＭ−８ Ｃｐｄ−２ Ｃｐｄ−９２゜ Ｃｐｄ−１０２゜ Ｓｏｌｖ−１ Ｓｏｌｖ−２ 第１Ｏ層（イエローフィルター層） ゼラチン 黄色コロイド銀 Ｃｐｄ−１ Ｓｏｌｖ−１ 第１１層（低感度青感乳剤［） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　４モル％、 ０、８０ ０ＸＩＯ−’ ｏｘｔｏ−’ ２Ｘ１０−’ ｏｘｔｏ−’ ０、０６ ０、０２ ０．０２ ０、０１ ０ＸＩＯ−’ ｏｘｔｏ−’ ０、２０ ０、０５ 内部高 Ａｇｌ型、球相当径０．５μｍ、球相当径の変動係数１
５％、８面体粒子） 塗布銀量　　　０．　４ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．０ＥｘＳ−８
２，０ＸＩＯ−’ ＥｘＹ−１５０，９ ＥｘＹ−１３０，０９ Ｃｐｄ−２０，０１ Ｓｏｌｖ−１０，３ 第１２層（高感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ　１０モル％、内部高ＡｇＩ型、
球相当径１．３ｕｍ、球相当径の変動係数２５％、正常
晶、双晶混合粒子、直径／厚み比４．５）　　塗布銀ｔ
　　　　ｏ、ｓゼラチン　　　　　　　　　　　　　０
．６ＥｘＳ−８１，０ＸＩＯ−’ ＥｘＹ−１５０，１２ ＣＰｄ−２０，００１ Ｃｐｄ−５２，０ＸＩＯ−’ ５ｏｌｖ−１０，０４ 第１３層（第１保護層） 微粒子沃臭化ｗ＆（平均粒径０．　０　？　ａｍ、　Ａ
ｇ１１モル％）０．２ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．　８ＵＶ−３
０，Ｉ ＵＶ〜４　　　　　　　　　　　　０．１ＵＶ−５０，
２ Ｓｏｌｖ−３０，０４ 第１４層（第２保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．９ポリメチル
メタクリレ一ト粒子 （直径１．５μｍ）　　　　　　　　０．２Ｈ−１０，
４ 更に、保存性、処理性、圧力耐性、防黴・防菌性、帯電
防止性、及び塗布性をよくするために、下記のＣｐｄ−
３、ｃｐ　ｄ−５、ｃｐ　ｄ−６、ＣＰｄ−７、Ｃｐｄ
−８、Ｐ−１、Ｐ−２、Ｗ−ｔ、Ｗ−２、Ｗ−３を添加
した。

次に本発明に用いた化合物の化学構造式または化学名を
下に示した。

ＵＶ−４： Ｎ Ｘ／）’＝７０／３０ （重量比） ＵＶ−５： ５ｏｌｖ−１ニ リ ン酸ト リ クレジル Ｓｏ［ｖ−２： フタル酸ジブチル ５ｏｌｖ−３ニ リン酸トリ （２−エチルヘキシル） ＥｘＦ−１： ＥｘＣ−２： ＥｘＣ−５： ＥｘＭ−１１： ＥｘＹ−１４： ＥｘＹ−１５： Ｈｚ Ｃ＆　Ｈ＋ｓ（ｎ） Ｃｐｄ−２７ ＥｘＳ−１： ＥｘＳ−２： （ＣＨｚ）ｉ　ＳＯｓ　Ｈ−Ｎ　（Ｃ！　Ｈｓ）ｘｘＳ ４： ＥｘＳ−５： ＥｘＳ−６： ＥｘＳ−７： （ＣＨＪａ　ＳＯｚ　Ｎａ ＥｘＳ−８： Ｈ−１： ＣＨｚ　＝ＣＨＳｏｗ　　ＣＨｘ　　Ｃ０ＮＨＣＨｚＣ
ＨＩ＝＝ｃＨ−ｓｏｗ−ＣＨ，−ＣＯＮＨ−ＣＨ。

Ｃｐｄ−３： Ｃｐｄ−４： Ｈ Ｃｐｄ−５： Ｃｐｄ−６ Ｃｐｄ ｐａ−ｓ Ｃｐｄ−９ Ｃｐｄ−１０ −２ Ｃ１Ｆ＋ｔＳＯｚＮ（Ｃｚｌ１７）ＣＨｉＣＯＯＫ−１ ビニルピロリドンとビニルアルコールの共重合体（共重
合比 ７０：３０［ｉＩ且お −２ ポリエチルアクリレート 比較化合物Ａ 比較化合物Ｂ ＯＣ＋ｓＬ＋ （ＥＰ０３３８７８５Ａ、に記載の化合物）試料１０２
〜１１Ｂの作製 試料１０１において、第６層の中間層の混色防止剤Ｃｐ
ｄ−１のかわりに比較化合物Ａ、比較化合物８１本発明
の化合物１−１、Ｉ−３、ｌ−６１１−２、ｒｌ−４，
１１１−１、ｍ−２、Ｉ［［−６、■−１、ＩＶ−３、
ＩＶ−５、Ｖ−１、Ｖ−３、ｖ−４、Ｖ−６をそれぞれ
等モル添加した以外試料１０１と同様にして作製した。

得られた試料１０１〜１１Ｂをストリップス形態に裁断
後、赤フィルターを通してウェッジ露光を行ない下記現
像処理を通した。＋４度測測定後アン発色濃度が２．０
の部分のマゼンタ濃度を評価した。さらに各試料を漂白
工程から処理し、得られたマゼンタ濃度と上記試料のマ
ゼンタ濃度の差をとり混色の大きさとした。また４５℃
８０％ＲＨの条件下にて一週間保存した。保存後、日光
にてウェッジ露光を与え室温にて保存しておいた試料と
ともに下記処理工程にて処理し、保存性を評価した。得
られた結果を表１に示した。

表１から明らかなように本発明の混色防止剤を用いると
眉間混色にすぐれ、かつ保存時のマゼンタ発色層の階調
変動が少ないことがわかる。

処理工程 ＊補充量＝３５−巾の感光材ＦＩ　Ｌ　ｍ長さ当り。

（発色現像液） 母液（ｇ） 補充液（ｇ） ヒドロキシェチルイミ ５．０ ６．０ ノニ酢酸 亜ｇ酸ナトリウム 炭酸カリウム 臭化カリウム ヨウ化カリウム ヒドロキシルアミン硫 酸塩 ４−〔Ｎ−エチル−Ｎ −β−ヒドロキシエ チルアミノ〕−２− メチルアニリン［酸 塩 水を加えて Ｈ （漂白液） １．３−ジアミノプロ パン四酢酸第二鉄錯塩 １．３−ジアミノプロ パン四酢酸 ４．０ ３０．０　　３７．０ １．３　　　０．５ １．２■ ２．０ ５．０ ３．６ ｔ、ｏｘｔｏ−”ｕ　ｔ、３ｘｔｏ−’ｔｓ１、ＤＪ！ １０．００ １．０！ １０、１５ 母液（ｇ）補充液（ｇ） ３Ｇ ３．０ ９０ ４．０ 臭化アンモニウム 酢酸 硝酸アンモニウム 水を加えて 酢酸とアンモニアで ｐＨＵ４整 （定着液） ｌ−ヒドロキシエチリ テン−１，１−ジホ スホン酸 エチレンジアミン四酢 酸二ナトリウム塩 亜硫酸ナトリウム 重亜硫酸ナトリウム チオ硫酸アンモニウム 水溶液（７００ｇ／　ｌ　） ロダンアンモニウム チオ尿素 ３８６−シチアー１゜ ５ ０ ０ １．０ｆｆｉ ｐＨ４，３ ２０ ０ ０ １、Ｏｊ！ ｐＨ３，５ 母液（ｇ）補充液（ｇ） ５．０ ７．０ ０．５ ０．７ ＩＯｌｏ １２．０ ８．０ ＩＯｌｏ １７０．０ｍ　２００．０ｍ １００．０ １５０．０ ３．０ ５．０ ３．０ ５．０ ８−オクタンジオ− ル。

水を加えて 酢酸アンモニウムを加 えてＰＨ （安定液）母液、補充液共通 ホルマリン（３７χ） ５−クロロ−２−メチル −４−イソチアゾリン −３−オン ２−メチル−４−イソチ アゾリン３−オン １、Ｏｌ ２ｄ ６．０■ ３．０ｍ １、Ｏｊ！ エチレングリコール 水を加えて １、Ｏｎ！ ｐＨ ５，０−７，０ 表１ 保存後の 試料Ｎ。

１０１（比較例） １０２（比較例） １０３（比較例） １０４（本発明） １０５（本発明） １０６（本発明） １０７（本発明） １０８（本発明） １０９（本発明） １１０（本発明） １１１（本発明） １１２（本発明） １１３（本発明） １１４（本発明） １１５（本発明） １１６（本発明） １１７（本発明） １１８（本発明） 第６層の化合物 ｐｄ−１ 比較化合物Ａ 比較化合物Ｂ −１ −３ −６− Ｉ−４ ｆｆ−１ −２ １１−６ Ｖ−１ Ｖ−３ Ｖ−５ −１ −３ −４ −６ 混色 ０、１１ ０、１０ ０、１Ｇ ０、０７ ０、０７ ０、０６ ０、０６ ０、０６ Ｇ．　０？ ０、０７ ０、０６ ０、０６ ０、０７ ０、０６ ０、０６ ０、０７ ０、　０？ ０、０６ 階調変動 ０、１３ ０、２５ ０、２０ ０、０８ ０、０８ ０、０９ ０、１０ ０、０９ ０、０９ ０、０９ ０、０８ ｏ．ｉ。

Ｏ．１１ ０、０９ ０、０９ ０、０８ ０、０９ ０、０８ 試料２０１の作製 下塗りを施した厚み１２７Ｉｔの三酢酸セルロースフィ
ルム支持体上に、下記の組成の各層よりなる多層カラー
感光材料を作製し、試料１０１とした．数字はｍ″当り
の添加量を表わす．なお添加した化合物の効果は記載し
た用途に限らない。

第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀 ゼラチン 紫外線吸収剤Ｕ−１ 紫外線吸収剤Ｕ−２ 紫外線吸収剤Ｕ−３ 紫外線吸収剤Ｕ−６ 高沸点有機溶媒Ｏｉ１−１ ０、２５ｇ １、　９　ｇ ０、０４ｇ ０、　１　ｇ ０、　１　ｇ ０、１ｇ ０、１ｇ 第２層：中間層 ゼラチン ０、４０ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｄ　　　　　　　　　１０ｍｇ高沸点有
機溶媒０ｉｌ−３４０ｍｇ 第３層：中間層 かぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤 （平均ｍ径０．０６μ、ＡｇＩ含ｆｆ１ｌ−ｔ−ル％）
銀量　０．０５ｇ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．４ｇ第４層：低
感度赤感乳剤層 増感色素Ｓ−１及びＳ−２で分光増感した沃臭化銀乳剤
（平均粒径０．　４μ、ＡｇＩ含量４，５モル％の単分
散立方体と平均粒径０．　３μ、ＡｇＩ含量４．５モル
冬の単分散立方体の１：　ｌの混合物）　　　　　　　
　　　　　＠量　０．７ｇゼラチン　　　　　　　　　
　　　　０．８ｇカプラーＣ−１０，２０ｇ カプラーＣ−９０，０５ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｄ　　　　　　　　　ｌｏｎｇ高沸点有
機溶媒０ｉｌ−２０，１ｇ 第５層：中感度赤感性乳剤層 増感色素Ｓ−１及びＳ−２で分光増感された沃臭化銀乳
剤（平均粒径Ｏ。

ル％の単分散立方体） ゼラチン カプラーＣ−１ カプラーＣ−２ カプラーＣ−３ 高沸点有機溶媒０ｉ１−２ 第６層：高感度赤感性乳剤層 増感色素Ｓ−１及びＳ−２で分光増感した沃臭化銀乳剤
（平均粒径０．　７μ、ＡｇＩ含量２モル％の単分散双
晶粒子）　　　　銀量　０．５ｇゼラチン　　　　　　
　　　　　　１・　１ｇカプラーＣ−３０，７ｇ カプラーＣ−１０，３ｇ 第７層：　中間層 ゼラチン 染料Ｄ−１ ｇ ０゜ Ｚｇ ０゜ ｇＩ含量４モ ０．５ｇ ０．８ｇ ０．２ｇ ０．０５ｇ ０．２ｇ ０．１ｇ 銀量 ５μ、 第８層：中間層 かぶらせた沃臭化銀乳剤（平均粒径０．０６μ、ＡｇＩ
含量０．　３モル％）　　　　　　０．０２ｇゼラチン
　　　　　　　　　　　　１．０ｇ混色防止剤ｃｐｃｔ
−Ａ　　　　　　　０．　２ｇ第９層：低感度緑感性乳
剤層 増感色素Ｓ−３及びＳ−４で分光増感した沃臭化銀乳剤
（平均粒径０．　４μ、ＡｇＩ含ｊ１４．５モル％の単
分散立方体と平均粒径０．２μ、Ａｇ工含量４．５モル
％の単分散立方体の１：　１の混合物）　　　　　　　
　　　　銀量　０．５ｇゼラチン　　　　　　　　　　
　　０．５ｇカプラーＣ−４０，ｌＯｇ カプラーＣ−７０，１０ｇ カプラーＣ−８０，１０ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ　　　　　　　　　Ｏ，０３ｇ化合物
Ｃｐｄ−Ｅ　　　　　　　　　０．０２ｇ化合物Ｃｐｄ
−Ｆ　　　　　　　　　０．　０２ｇ化合物Ｃｐｄ−Ｇ
　　　　　　　　　Ｏ，０２ｇ化合物Ｃｐｄ−Ｈ０，０
２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｄ　　　　　　　　　１０ｍｇ高沸点有
機溶媒０ｉｌ−１０，１ｇ 高沸点有機溶媒○１ｌ−２０，１ｇ 第１０層：中感度緑感性乳剤層 増感色素Ｓ−３及びＳ−４で分光増感した沃臭化銀乳剤
（平均粒径０．　５μ、Ａｇ工含量３モル％の単分散立
方体）　　　　　銀量　０．４ｇゼラチン　　　　　　
　　　　　　０．６ｇカプラーＣ−４０，１ｇ カプラーＣ−７０，１ｇ カプラーＣ−８０，１ｇ 化合物Ｃｐｄ−８０，０３ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ　　　　　　　　　０．０２ｇ化合物
Ｃｐｄ−Ｆ　　　　　　　　　０．０２ｇ化合物Ｃｐｄ
−Ｇ　　　　　　　　　Ｏ，０５ｇ化合物Ｃｐｄ−Ｈ０
，０５ｇ 高沸点有機溶媒０ｉｌ−２０，０１ｇ 第１１層：高感度緑感性乳剤層 増感色素Ｓ−３及びＳ−４で分光増感した沃臭化銀乳剤
（球換算時平均粒径０．６μ、ＡｇＩ含量１．３モル％
、直径／厚みの平均値が７の単分散平板）　　　　　　
　　　　銀量　０．８ｇゼラチン　　　　　　　　　　
　　１．０ｇカプラーＣ−４０，４ｇ カプラーＣ−７０，２ｇ カプラーＣ−８０，２ｇ 化合物Ｃｐｄ−８０，０８ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ　　　　　　　　　０．０２ｇ化合物
Ｃｐｄ−Ｆ　　　　　　　　　０．０２ｇ化合物Ｃｐｄ
−Ｇ　　　　　　　　　Ｏ，０２ｇ化合物Ｃｐｄ−Ｈ０
，０２ｇ 高沸点有機溶媒０ｉｌ−１０，０２ｇ 高沸点有機溶媒０ｉｌ−２０，０２ｇ 第１２層：中間層 ゼラチン 染料Ｄ−２ 第１３層：イエローフィルター層 黄色コロイド銀　　　　　　銀量 ０、６ｇ ０．０５ｇ ０゜ ゼラチン １゜ １ｇ 混色防止剤Ｃｐｄ−Ａ 高沸点有機溶媒０１１−１ ０．２ｇ ０．２ｇ 第１４層：中間層 ゼラチン ０、６ｇ 第１５層：低感度青感性乳剤層 増感色素Ｓ−５及びＳ−６で増感された沃臭化銀乳剤（
平均粒径０．　４μ、ＡｇＩ含量３モル％の単分散立方
体と平均粒径０．　２μ、ＡｇＩ含量３モル％の単分散
立方体の１：１の混合物）銀量　０．６ｇ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．８ｇカプラーＣ
−５０，６ｇ 高沸点有機溶媒○１ｌ−２０．０２ｇ 第１６層：中感度青感性乳剤層 増感色素Ｓ−５及びＳ−６で増感された沃臭化銀乳剤（
平均粒径０．５μ、ＡｇＩ含量２モル％の単分散立方体
）　　　　　　銀量　０．３ｇゼラチン　　　　　　　
　　　　　Ｏ，Ｉ３ｇカプラーＣ−５０，３ｇ カプラーＣ−６０，３ｇ 高沸点有機溶媒０ｉｌ−２０，０２ｇ 第１７層：高感度冑感性乳剤層 増感色素Ｓ−５及びＳ−６で増感された沃臭化銀乳剤（
球換算時平均粒径０．７μ、ＡｇＩ含量１．５モル％、
直径／厚みの平均値が７の平板粒子）　　　　　　　　
　　　　　銀量　０．５ｇゼラチン　　　　　　　　　
　　　１．２ｇカプラーＣ−６−０，７ｇ 第１８層：第１保護層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．７ｇ紫外線吸収
剤Ｕ−１０．０４ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−３０，０３ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−４０，０３ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−５０，０５ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−６０，０５ｇ 高沸点有機溶！０ｉｌ−１０，０２ｇ ホルマリンスカベンジャ− ｃｐａ−ｃ　　　　　　　　ｏ、ｓｇ 染料Ｄ−３０，０５ｇ 第１９暦：第２保護層 かぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒径０゜０６μ、
ＡｇＩ含量１モル％）銀１０．１ｇゼラチン　　　　　
　　　　　　　０．４ｇ第２０層：第３保護暦 ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．４ｇポリメチル
メタクリレート（平均粒径１．５μ）０．１ｇ メチルメタクリレートとアクリル酸の４：　６の共重合
体（平均粒径１．５μ）　　　０．１ｇシリコーンオイ
ル　　　　　　　　０．０３ｇ界面活性剤Ｗ−１３，０
ｍｇ 各層には、上記組成物の他にゼラチン硬化剤Ｈ１及び塗
布用、乳化用界面活性剤等を６加した。

なお、ここで用いた乳剤において単分散とは変動係数が
２０％以下であることを意味する。

試料２０２〜２１８の作製 試料２０１において、第８層及び第１３層の混色防止剤
Ｃｐｄ−Ａのかわりに比較化合物Ａ１　　比較化合物Ｂ
１本発明の化合物Ｉ−１、Ｉ−３、■−６、ｌｌ−２、
Ｉｆ−４、ｌｆｆ−１，面一２、Ｕ−６、ＩＶ−１，ｒ
Ｖ−３、ＩＶ−５、Ｖ−１、Ｖ−３、■−４、Ｖ−６を
それぞれ等モル添加した以外試料２０１と同様にして作
製した。

得られた試料２０．１〜２１８をストリップス形態に裁
断後、赤フィルターを通してウェッジ露光を行ないシア
ン発色層のＤｍｉｎの濃度値から緑感層から赤感層の混
色を評価した。更に緑フィルターを通してウェッジ露光
をおこないマゼンタ発色層のＤｍｉｎの値から責感層か
ら緑感層への混色を評価した０次に４５℃８０％ＲＨの
条件下にて一週間保存した。保存後、日光にてウェッジ
露光を与え室温にて保存しておいた試料との比較を行な
い保存性を評価した。処理工程は下記処方にて行なった
。得られた結果を表２に示した。

表２から明らかなように本発明の混色防止剤を用いると
眉間混色にすぐれ、かつ保存時のマゼンタ発色層の階調
変動が少ないことがわかる。

−ｔ −２ −３ １１ １１ ０！１ −４ （ＣＨｚ−Ｃ）Ｉ　　、　　　　　　　ＣＩ！−Ｃ１１
）７：　ｓ−５ −６ Ｃ−７ カプラーＣ−８ −９ １１−１ フタル酸ジブチル １１−２ リン酸トリクレジル ｐｄ−Ａ Ｈ ｐ　ｄ−Ｂ ｐｄ−Ｃ ］〔 ｐｄ−Ｅ Ｃｐｄ−Ｇ Ｃｐｄ−Ｈ Ｃｐｄ−Ｄ −１ し４１１＊ＬｓｅｃＪ −２ −３ −４ −５ −６− （ＣＩｌｇ）　＊Ｓ（ｈ　ｅ Ｃ．１１。

−２ −３ Ｓ−４ −５ ＳＯＪＮ（Ｃｚｌｌｓ）ｓ −６− −２ −３ −１ ＣＨｚｌｌ（：ＨＳＯｔＣＩＩ□ＣＯＮＨＣ１１ｇＣＩ
ＩＩＣＨＳＯｚＣＨｚＣＯＮｌｌＣＬ■ Ｃ１１。

比較化合物Ａ （特開平１ ４７４５５に記載の化合物） 比較化合物Ｂ （Ｅｐ０３３８　７８５Ａｚに記載の化合物）（発明の
効果） 実施例１．２から明らかなように本発明の化合物を用い
ると混色防止効果が大きくかつ保存安定性に優れている
ことがわかる。この効果は特に発゛色現像液のｐＨが高
い場合に効果が大きいことは上記の結果から明かである
。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体上に少なくとも一層の感光性ハロゲン化銀
   乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料におい
   て、下記一般式（ I ）ないし（Ｖ）で表わされる化合
   物の少なくとも一種を含有することを特徴とする、ハロ
   ゲン化銀写真感光材料。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＾１＾１は脂肪族基又は芳香族基でありＲ＾１
   ＾２は炭素数１２個以上のアルキル基、アラルキル基、
   アリール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、アリールオキ
   シ基又は置換アミノ基を表わす。Ｇ＾１＾１はスルホニ
   ル基、スルフィニル基、▲数式、化学式、表等がありま
   す▼、イミノメチレン基（ＨＮ＝▲数式、化学式、表等
   があります▼）又は▲数式、化学式、表等があります▼
   を表わし、ｎは０又は１である。 一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＾２＾１は脂肪族基であり、Ｒ＾２＾２は炭素
   数１２個以上のアルキル基、アラルキル基、アリール基
   、ヘテロ環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、置換
   アミノ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカ
   ルボニル基、カルバモイル基又はアシル基を表わす。た
   だしＲ＾２＾１またはＲ＾２＾２の少なくとも一つは極
   性基を有する。 一般式（III） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＾３＾１は脂肪族基又は芳香族基であり、Ｇ＾
   ３＾１はカルボニル基、スルホニル基、スルフィニル基
   、▲数式、化学式、表等があります▼又はイミノメチレ
   ン基（ＨＮ＝▲数式、化学式、表等があります▼）であ
   り、ｍは０又は１である。Ｒ＾３＾２は一般式（II）の
   Ｒ＾２＾２と同義である。Ｒ＾３＾３及びＲ＾３＾４は
   水素原子又はアルカリ性条件下で窒素原子との結合が切
   断される基であり、両方共に水素原子であることはない
   。 一般式（IV） Ａ−Ｌ−Ｂ 式中、Ｌは連結基であり、Ａ及びＢは次の一般式（IV−
   １）から任意の位置の水素原子を除去したラジカル基を
   表わす。 一般式（IV−１） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＾４＾１、Ｒ＾４＾２、Ｇ＾４＾１及びｑは、
   それぞれ一般式（III）のＲ＾３＾１、Ｒ＾３＾２、Ｇ
   ＾３＾１及びｍと同義である。Ｒ＾４＾３及びＲ＾４＾
   ４は水素原子又はアルカリ性条件下で窒素原子との結合
   が切断される基である。 一般式（Ｖ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＾５＾１、Ｇ＾５＾１、ｒ、Ｒ＾５＾２及びＲ
   ＾５＾３はそれぞれ一般式（IV−１）のＲ＾４＾２、Ｇ
   ＾４＾１、ｑ、Ｒ＾４＾３及びＲ＾４＾４と同義である
   。 ただしＲ＾５＾１、Ｒ＾５＾２またはＲ＾５＾３の少な
   くとも一つは極性基を有する。
2. （２）支持体上に一つ以上の感光性ハロゲン化銀乳剤層
   と一つ以上の非感光性層とを有するハロゲン化銀カラー
   写真感光材料において、該非感光性層に上記一般式（
   I ）ないし（VI）で表わされる化合物の少なくとも一種
   を含有することを特徴とする特許請求の範囲第（１）項
   に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。