JPH03115345A - 樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明はピンホール、クラックがな（、シかも容器成形
した際の局所的な偏肉の生成等が無く、加熱延伸性に優
れたオレフィン−酢酸ビニル共重合体けん化物樹脂組成
物に関する。

［従来の技術］ エチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物（以下Ｅ　Ｖ　
ＯＨと略す）はその特徴であるガスバリヤ性を生かし、
食品包装材料、化粧品包装材料、薬品包装相別など、特
に酸素に対するバリヤーが必要な食品や薬品に対する使
用を目的とする包装材料に用いられる。しかし、ＥＶＯ
Ｈは非常に脆く、分子内に水酸基を有する為、水及び水
蒸気に敏感で、吸湿によりガスバリヤ−性が著しく悪化
するという欠点を有する。

この欠点を刈除する為、ポリエチレン、ポリプロピレン
なとのポリオレフィン系ポリマー又はポリエステル、ポ
リスチレン、ポリ塩化ビニルなどの１１又はそれ以上の
ポリマーをＥＶＯＨに積層し、多層積層体として用いる
ことが多い。

これらの積層方法としては、呂々の押出機よりポリオレ
フィン及びＥＶＯＨ及びこれらの接着材樹脂を押し出し
て積層するいわゆる共押出成形法やドライラミ成形法、
押出ラミ成形法、溶液コーティング成形法などがあり、
これらの方法を用いることによってシート、フィルム、
ボトル等の欠品が得られる。

シートは包装容器とする為、ＥＶＯＨ多層積層体の原反
を真空成形や圧空成形等の熱成形の二次加工を施す、こ
れらは大半が多層積層体を構成する材料のうち最も融点
の低い樹脂に成形条件をあわせて成形される。

従って融点の高いＥＶＯＨは二次加工によってその層に
微細な空隙部分（いわゆるボイド）やクラックが発生す
る。またＥ　Ｖ　ＯＨの結晶化速度が速い事も起因して
このようなボイド、クラックなどや局所的な偏肉等が発
生する。特に深絞り成形では絞り比の大きいコーナー等
の部分にこのような現象が起こり易く、使用に際して限
界があった。

一方２ボトル成形においてもパリソンを膨張させ、ボト
ルの形状に成形する時もこれと同じ現象が起こり易かっ
た。

この様なりラック、ピンホール、偏肉等が発生すると、
酸素バリヤー性が著しく低下したり、外観不良や接着材
樹脂とＥＶＯＨとの層間で剥離が起こったりして包装容
器としての使用制限ないし使用不能となるような場合が
あった。

この様な問題を解決する方法としては、ＥＶＯＦｌにポ
リアミド系樹脂をブレンドする方法（特開昭５９−２０
３４５．特開昭６２−１０６９４４、特開昭６２−２２
８４０）、更にはグリセリン、３種グリコール、ヒドロ
キシル基含有可塑剤の添加（特開昭５３−８８０６７）
、ピロリドン環を共重合したＥＶＯＨ（特開昭６２−１
１６４４）、ＥＶＯ［（ｋニジランｔＲｍを施す方法（
特開昭５１−２０９４６．特開昭６０−１４４３０４、
特開昭６０−１７０６７２、特開昭６１−２９００４７
、特開昭６１−２９００４８１．ＥＶＯＨに塩化リチウ
ム及び芳香族又は脂肪族アミド又は多価アルコール系化
合物をブレンドする方法（特開昭６１−２８１１４７．
特開昭６１−２８３６４３、特開昭６ｌ−２８３６４４
）等数多（の提案がなされている。

しかし、これらはいずれも下記の様な問題点があり、十
分満足すべきものではなかった。

すなわち、ポリアミド系樹脂なＥＶＯＨにブレンドする
と溶融成形時にポリアミドとＥＶＯＨが反応し、ゲルや
フィシュアイが発生する危険があり、これらの問題を回
避する為特殊なポリアミド樹脂を必要とするなどコスト
的に問題があった。

グリセリンや各種グリコール、ヒドロキシル基含有可塑
剤を添加する方法は、ＥＶＯＨとの相溶性が悪い為時間
の経過とともにこれら可塑剤のブリードが起こり、接着
材樹脂層との接着強度が経時的に低下する問題があった
。

分子内にピロリドン環を共重合した三元共重合体とする
方法は、このコポリマーがＥ　Ｖ　ＯＨよりも吸湿しや
す（、吸湿によってガスバリヤ−性が低下し、ピンホー
ル、クラック、偏肉防止の効果も不十分であった。

Ｅ　Ｖ　ＯＨにシラン架橋を施す方法は、架橋のコント
ロールが難しく、しばしば溶融成形時、ゲル、フィシュ
アイが多発する問題があった。

また、ＥＶＯＩ（に塩化リチウム化合物及び芳香族又は
脂肪族アミド又は多価アルコール系化合物をブレンドす
る方法は、塩化リチウム化合物、例えば塩化リチウムは
融点が６０６℃と非常に高いのでＥＶＯＨとブレンドし
たシート原反を用い容器成形または延伸フィルムを得よ
うとする際など、加熱延伸加工に際し塩化リチウム粒子
の部分が延伸によってボイドが発生し、逆にクラックや
ピンホールが発生する問題があり、対策としては不十分
であった。

従って、ＥＶＯＨ多層積層体を用いた容器の熱成形に於
て、ＥＶＯ［（層のピンホール、クラック、偏肉が生じ
ないＥ　Ｖ　ＯＨ組成物の開発が望まれていた、 ［発明が解決しようとする課題］ ＥＶＯＨは非常に優れたガスバリヤ−性を有しているも
のの、Ｅ　Ｖ　０１（多層積層体を容器に成形する際、
Ｅ　Ｖ　ＯＨの層にピンホール、クラック、偏肉等が発
生し易く、ＥＶＯＨが木来有しているガスバリヤ−性を
大きく損なう結果となっていた。

従って、本発明の目的はＥ　Ｖ　ＯＨのガスバリヤ−性
を損なう事なく、ＥＶＯＨの多層積層体を容器などに熱
成形する時に発生するピンホール、クラック、偏肉を防
ぎ、且つＥ　Ｖ　ＯＨの延伸フィルムを得るために有効
な樹脂組成物を提供することにある。

［課題を解決するための手段］ 本発明者らは、このようなＥＶＯＨの加熱延伸性を高め
、ピンホールやクラック、偏肉等の発生が少ない成形物
を得る方法を種々検討した結果、オレフィン−酢酸ビニ
ル共重合体けん化物１００重量部および分子内環状エス
テル化合物を０、ＯＩ〜３重量部配合した樹脂組成物に
より前述の問題を解決することを見いだした。

本発明にいうオレフィン−酢酸ビニル共重合体りん化物
とはエチレンと酢酸ビニル共重合体のけん化物、プロピ
レン−酢酸ビニル共重合体のけん化物等をいい、とりわ
け重合の容易な事からエチレン−酢酸ビニル共重合体け
ん化物（ＥＶＯＩ−１）が好ましい。

ＥＶＯＨとしてはエチレン含有！１１５〜６０モル％、
酢酸ビニル成分のけん化度９０％以上の組成を有する物
が用いられる。エチレン含有量が１５モル％未満では溶
融成形性が低下し、またエチレン含有量が６０モル％以
上ではガスバリヤ−性が劣り好ましくない、一方、酢酸
ビニル成分のけん仕度が９０％未満の場合もガスバリヤ
−性が低下する。好ましくはエチレン含有量２５〜５０
モル％、けん化度９６％以上のＥ　Ｖ　ＯＨが良い。

尚、エチレンと酢酸ビニル（又はそれをけん化したビニ
ルアルコール）以外にアクリル酸、メタクリル酸、クロ
トン酸、マレイン酸などの不飽和酸或はそのアルキルエ
ステル、プロピレン、ブテン、α−デセン、ａ−オクタ
デセンなどのａ−オレフィン等をコモノマーとして少量
含んでいても差し支えない。

上記樹脂組成物の溶融指数（ＭＦＲ，ＪＩＳ−に−６７
５８ｉ、ｌ：、Ｊ：　Ｑ荷ｆｆ１２．　１６Ｋｇ、　ａ
ｆｊ１２３０℃）は特に制限されるものではなく、成形
法によって選ばれるが、押出成形によってはＯ，１〜５
０の範囲が適当である。

一方１分子内環状エステル化合物とはエステルの官能基
−ＣＯ−Ｏを１内に含む化合物をいう。

これら化合物は１層を構成する原子の数によって、α−
ラクトン、β−ラクトン、γ−ラクトンなどに分類され
、各々β−オキジカルボン酸及びγオキシカルボン酸及
びδ−オキシカルボン酸の脱水生成物として得られる。

２ で表わせるβ−ラクトンとしては、Ｒが水素原子である
β−プロピオンラクトン、ＲがＣＨ３基であるジメチル
プロピオンラクトンを挙げることが出来る。

また。

（以下余白） Ｒ−Ｃ−ＣＨ、−ＣＨ、−Ｃ＝０ で表わせるものとしては、γ−ブチロラクトン、γ−バ
レロラクトン、γ−カプロラクトン、γ−ラウロラクト
ン、γ−パルミラクトン、γ−ステアロラクトン、クロ
トラクトン、α−アンゲリカラクトン、β−アンゲリカ
ラクトンがある。

Ｒ−Ｃ−ＣＨ、−ＣＨ、−ＣＨ、−Ｃ＝０で表わせるも
のとしては、δ−バレロラクトン、δ−カプロラクトン
がある。また、 で表わされ１式中ｎが８〜１８の大環状ラクトン類が挙
げられる。

また、環内にエチレン結合を含む不飽和ラクトンである
δ−ラクトン（クマリン）等や通常分子内に水酸基とカ
ルボキシル基を持ち、加熱により分子内エステル化合物
として（りられるε−ラクトン等という。

これらの中でＥＶＯＨとの混練り時の取扱い性を考慮す
るとγ−ブチロラクトン、γ−バレロラクトン、γ−カ
プロラクトン、δ−バレロラクトンが好ましい。

ラクトン化合物のＥ　Ｖ　ＯＨへの配合割合については
ＥＶＯｆ（１００重量部に対１．てｏ、０１〜３重量部
の範囲、特に０．０２から１．５重量部の範囲で選択す
ると良い。

なぜならばラクトン化合物がＥ　Ｖ　Ｏ）ｌ　Ｉ　００
　虫量部に対して００１以下だとピンホール、クラック
、偏肉防止加熱延伸性改良等の効果が充分に発現せず、
使用に耐えない、一方、ラクトン化合物の量が３重量部
以上になると気泡の発生やガスバリヤ−性の低下等の原
因になり好ましくない。

本発明の樹脂組成物は公知の溶融成形法及び圧縮成形法
によりフィルム、シート、チューブ、ボトルなどに成形
できる。

例えばこの様な製品の積層方法としてはウレタン系、ア
クリル系等のドライラミ接着剤を用い。

本発明の樹脂組成物の単層品にそ、の他の熱可塑性樹脂
層を積層するいわゆるドライラミ成形法やサンドラミラ
ミネーション法によって行なわれるか、又は共押出ラミ
、共押田法（フィードブロック方式、マルチマニホール
ド方式）、共射出成形法、共押出バイブ成形法及び本樹
脂組成物をアルコール類に溶解しコーティングする溶液
コート成形決算δ種の方法がある。

このようにして円られた多層積層体は、さらにα空成形
機、圧空成形機、延伸ブロー成形機等を用い、Ｅ　Ｖ　
ＯＨの融点以下で再加熱し、延伸操作を加える方法、あ
るいは前述の多層積層体又は樹脂組成物の単層成形物を
一軸、或は二軸延伸機を用いて加熱延伸操作を施すこと
ができる。

本発明の樹脂組成物に積層するその他の熱可塑性樹脂と
しては、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、エチ
レンと炭素数が３〜１２のα−オレフィンの共重合樹脂
等のポリオレフィン樹脂。

ポリスチレン樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、
ポリ塩化ビニル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアミ
ド樹脂等の熱可塑性樹脂がある。

エチレンと炭素数が３〜Ｉ２のα−オレフィンの共重合
樹脂とは、エチレン−ブテン−１共重合体、エチレン−
４メチルペンテン−１共重合体。

エチレン−ヘキセン−１共重合体、及びエチレン−プロ
ピレンゴムなどをブレンドした変性ポリプロピレン、変
性ポリブテン、変性ポリ−４メチルペンテン、或は上述
のポリオレフィン系ポリマーに不飽和カルボン酸又はそ
の無水物を有機過酸化物のもとにクラフト或は他のモノ
マー（例えばメチルメタアクリレート、エチルアクリレ
ート等）とともに共重合したものも対象として含まれる
。

多層積層体の層構成は、本発明の樹脂組成物層をＡ層、
接着樹脂層をＢ層、その他の熱可塑性樹脂層を０層とす
るとＡ／Ｂ／Ｃ，Ｃ／Ｔ３／Ａ／Ｂ／Ｃ，Ｃ／Ｂ／金属
箔／Ａ／Ｂ／Ｃ等が代表的なものとしてあげられる。

両性層の熱可塑性樹脂は異なるものでも良いし、同じ樹
脂を用いても良い。

尚、接着樹脂層とは前述したウレタン系、アクリル系、
ポリエステル系等の所謂ドライラミ接着剤及び共押出成
形法においては公知の接着性樹脂を利用できる１例えば
、ポリオレフィン樹脂に不飽和カルボン酸、酸無水物ま
たはエステル単量体をグラフトまたは共重合した樹脂が
ある。グラフト方法としては、ポリオレフィン樹脂を有
機過酸化物と上記成分を溶融グラフト変性する方法、あ
るいは熱キシレンにポリオレフィン樹脂を溶解し有機過
酸化物で上記成分をグラフトする方法などがある。

不飽和カルボン酸、酸無水物、エステルｔＩ’−ｆｆ１
体の代表的なものとしては次のものを挙げることが出来
る。メタクリル酸、アクリル酸、エタクリル酸、メタク
リル酸グリシジル、アクリル酸２−ヒドロキシエチル、
メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、マレイン酸ジエチ
ル、マレイン酸モノエチル、マレイン酸ジ−ｎ−ブチル
、マレイン酸、マレーｒン酸無水物、フマル酸、フマル
酸無水物、イタコン酸、イタコン酸無水物、５−ノルボ
ルネン−２，３−無水物、シトラコン酸、シトラコン酸
無水物クロトン酸、クロトン酸無水物、アクリロニトリ
ル、メククリロニトリル、アクリル酸ナトリウム、アク
リル酸カルシウム、アクリル酸マグネシウム等である。

これらグラフト重合体については米国特許４０２６９６
７号及び米国特許３９５３６５５号、特開昭５１−９８
７８４、特公昭４４−１５４２３、特公昭４９−４８２
２等に詳細に記載されている。

また、本発明の樹脂組成物を得る為のブレンド方法に関
しては特に制限なく、ＥＶＯＨにブレンドし、リボンブ
レンダー、高速ミキサー、ニダー、ペレタイザー、ミキ
シングロールなどを用いペレヘント化し、乾燥すること
が好ましい、また、各成分を直接成形機に供給し成形加
工しても良い。本発明の樹脂組成物に対しては熱可塑性
樹脂に慣用の他の添加剤を配合できる。

このような添加剤は、酸化防止剤として２，５−ジーし
一ブチルハイドロキノン、２．６ジーを一ブチルーｐ−
クレゾール、４，４°−チオビス−（６−電、−ブチル
フェノール レン−ビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）
、オクタデシル３−　（３’　、５°−ジ−ｔ−ブチル
−ｌ゛−ヒドロキシフェニル）プロピネート、４．４°
−チオビス＝（６−ブチルフェノール）等、紫外線吸収
剤としてエチル−２−シアノ−３．３−ジフェニルアク
リレート、２−（２°−ヒドロキシ−５−メチルフェニ
ル）ベンゾトリアゾール、２−ヒドロキシ−４−オクト
キシベンゾフェノン等，可塑剤としてフタル酸ジメチル
、フタル酸ジエチル、ワックス、流動パラフィン、りん
酸エステル等、帯電防止剤としてトモノステアレート、
ソルビタンモノパルミテート、硫酸化オレイン酸，ポリ
エチレンオキシド。

カーボワックス等、滑剤としてエチレンビスステアロア
ミド、ブチルステアレート等、着色剤としてカーボンブ
ラック、フタロシアニン、キナクリドン、インドリン、
アゾ系顔料、酸化チタン、ベンガラ等，充填剤としてグ
ラスファイバー、アスベスト、マイカ、バラストナイト
、ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、炭酸カルシ
ウム等をあげることが出来る．又、他の多くの高分子化
合物も本発明の作用効果が阻害されない程度にブレンド
することもできる。

［作　用］ Ｅ　Ｖ　Ｏ　Ｈ層に酸無水物変性接着樹脂を介してＥ　
Ｖ　Ｏ　Ｈ以外の熱可塑性樹脂を有する多層積層体であ
る各種シートを作成し，或はＥ　Ｖ　Ｏ　Ｈ　ｔｍ体か
らなるフィルムを作成し，ポリマーや可塑剤又は添加剤
をＥＶＯＨにブレンドしてその二次加工成形性及びスト
ログラフによる延伸性の評価を行なった。

その結果．ＥＶＯＨに分子内環状エステル化合物、いわ
ゆるラクトン化合物をブレンドしたＥＶＯＨ樹脂組成物
は、ＥＶＯＨ単味及びＥＶＯＨに可塑剤やポリマーをブ
レンドしたものに比較して二次加工成形時のピンホール
、クラック、偏肉等が殆ど無く，非常によい効果を示す
事が判り本発明を完成するに至った。

Ｅ　Ｖ　Ｏ　Ｈの二次加工性については例えばジャパン
フードサイエンス２月号Ｐ８０　（１９８６）に示され
るように．ＥＶＯＨ層の二次成形した時の厚みの残存率
は絞り比（成形品の間口寸法と成形品の深さの比）が大
きくなる程小さくなる。

つまり、原反フィルム、シートのＥ　Ｖ　Ｏ　１１層の
厚みが二次加工成形の絞り比が大きくなる程薄くなる．
これらの原因はＥ　Ｖ　Ｏ　Ｈそのものが伸度が小さい
とか、ネッキング性が大きいとか，結晶化温度，ガラス
転移温度が他の熱可塑性樹脂（例えばポリオレフィン樹
脂）より高いこと等の理由を挙げることができる．すな
わち、ポリオレフィン樹脂とＥ　Ｖ　Ｏ　Ｈの多層積層
体においてはＥ　Ｖ　Ｏ　［１層が早く固化してしまう
ため、二次加工成形時，例えばカップ容器のコーナ一部
分などでは半溶融状態で延伸されるため，ピンホールや
クラック、偏肉等が起こるものと考えられる。

本発明による分子内環状エステル化合物の効県について
は原因は定かでないが、Ｅ　Ｖ　Ｏ　Ｈが有する木酸基
に作用し、加熱延伸性を高めているものと思われる。以
下、実施例をあげ本発明を更に詳しく説明する。

［実施例］ （実施例１〜８．比較例１） 市販されているエチレン含有量２９モルのＨＶＯ）！、
溶融指数３．２ｇ／ｌ　Ｏｍｉ　ｎ　（日本合成化学製
ソアノールＤＴ）１００重量部にγ−ブチロラクトン（
半片化学薬品製）およびδ−バレロラクトンを表−１に
示す割合でブレンドした後、直径４０ｍｍφ、Ｌ、／Ｄ
＝２６．圧縮比３のフルフライト型二軸スクリューベン
ト付同方向回転式押出機（ブラエ研製）にて２２０℃で
押出しペレット化を行なった。得られたベレットを１０
５℃で１６時間熱風乾燥した結果、１２０℃、２４時間
熱風乾燥によるベレットの揮発分はいずれも０．３ｗｔ
％以下であった。

次にこのベレットを用い、吉井鉄工製４０ｍｍφ丁グイ
フィルム成形機で１００μｍの厚みを有するフィルムを
作成した。このフィルムについてストログラフ引張試験
機（東洋精機製Ｔ型）を用い、温度１２０℃、引張速度
２０ｍｍ／ｍｉｎで試験片の巾１５ｍｍとし延伸性を評
価した。結果を表−１に示す。なお１表−１にはサンプ
ル数ｌＯで実施し、得られた測定値を平均し、−桁目を
四捨五入したものを示した。

（比較例２） 市販されているエチレン含有量２９モル％のＥＶＯ）１
．Ｍ触指数３．２ｇ／ｌｏｍｉｎ　（日本合成化学習ソ
アノールＤＴ）をそのまま用い、吉井鉄工袈４０ｍｍφ
Ｔダイフィルム成形磯で１００μｍの厚みを有するフィ
ルムを作成した。

このフィルムについて実施例１と同様に引張テストを実
施した。結果を同じく表−１に示す。

（比較例３〜６） 市販されているエチレン含有量２９モル％のＥ　Ｖ　Ｏ
Ｈ、溶融指１７３．２ｇ／１０ｍ１ｎ　（日本合成化学
製ソアノールＤＴ）１００重量部にステアリン酸アミド
（和光紬薬工業製）３重量部及びグリセリン（和光紬薬
工業製）と塩化リチウム（半片化学薬品製）との割合が
Ｉ対ｌになるように溶解し１分散した塩化リチウムを表
−１に示す純量割合でブレンドした後、直径４０　ｍ　
ｍφ、Ｌ／Ｄ＝２６．圧縮比３のフルフライト型スクリ
ューを有する二輪スクリューベント付同方向回転式押出
機（プラエ研製）にて２２０℃で押出しペレット化を行
なった。得られたベレットを１０５℃で１６時間熱風乾
燥した結果、１２０℃熱風乾燥にベレットの揮発分の割
合はいずれも０．３ｗｔ％以下であった。

以下実施例１と同様の試験を実施した。結果を表−１に
示す、塩化リチウムを添加したものは測定値のばらつき
が太き（、加熱延伸性が場所によって不均一で再現性に
乏しくしかも試験片の破断面を走査型電子顕微鏡で観察
したところ塩化リチウムの粒子が見られた。

（実施例９〜１１） 実施例１においてγ−ブチロラクトンを混合せずにγ−
バレロラクトンに変更し以下実施例１と同様のことを行
なった。結果を表−１に示す。

（実施例１２） 実施例４のベレットを用いフィードブロック型３種５層
共押出シート成形機でシート成形を行なった。

シートの層構成は両膜外層をポリプロピレン樹脂（Ｊ　
Ｉ　Ｓ−に−７２１０条件１４によるＭＦＲ：０．５）
とし厚みが各２５０μｍ、接着層として酸無水物変性ポ
リプロピレン系接着性樹脂を用い厚みが各２０μｍ、中
間層を実施例４のベレットとし厚みが２０μｍ、となる
ようにシート成形した。

このシートを真空成形機を用い成形品の絞り比１．０の
熱成形を行なった。その結果透明性、クラック、微小な
偏肉のない、良好な成形容器が得られた。　次にこの成
形容器を温度２３℃、湿度９０％でそれぞれ十分調整し
、モダンコントロール社’％０ＸＴＲＡＮ−１０１５０
Ａを使用しコノ成形容器の酸素透過量を測定したところ
０．２ｃｃ／ＰＫＧ、ａｔ、ｍであった。

（比較例７） 市販のエチレン含有量２９モル％のＥＶＯＨ１溶融指数
３．２ｇ７１０ｍ１ｎ　（日本合成化学株式会社製ソア
ノールＤＴ）を用いた以外は実施例９と同様にシート成
形及び熱成形を行なった。このときの成形容器の酸素透
過量は９．Ｉｃｅ／ＰＫＧ、ａｔｍと大幅に低下してい
た６次に溶媒テトラヒドロフランを用いてＥ　Ｖ　Ｏ１
１層を剥離し、この剥離したＥＶＯＨ層を肉ＩＩ艮及び
走査型電子顕微鏡で観察したところ、クラックおよびピ
ンホールが観察された。

（実施例１３） 実施例３のペレットを用いた以外は実施例（、）と同様
に行なった。この時の成形容器の酸素透過量は０　、４
　ｃ　ｃ　／　Ｐ　Ｋ　Ｇ　、　ａ　ｔ　ｍであった６
ちなみに溶媒デトラヒドロフランを用いてＥ　Ｖ　ＯＨ
層を剥離し、このＥ　Ｖ　Ｏ）、１層を肉眼及び走査型
電子顕微鏡で観察したところ、クラック、ピンホールは
ほとんど観察されなかった。

（比較例８） 比較例４のペレットを用いた以外は実施例９と同様に行
なった。この時の成形容器の酸素透過量は３．２ｃｃ／
ＰＫＧ、ａｔｍであった０次に同じく溶媒テトラヒドロ
フランを用いてＥ　Ｖ　ＯＨ層を剥離し、このＥＶＯＨ
層を肉眼及び走査型電子νｎ微鏡で観察したところ一部
分にクラック、ピンホールおよび塩化リチウムの粒子が
観察された。

（以下余白） 表−１ （注）（１）γ−ブチロラクトンは液体であり、ペレッ
ト化時にスクリューのスリップや発煙を伴い、また生成
したペレットは発泡、それによるＪｆａ状が歪み、著し
く取扱いにくかった。

（２）塩化リチウムを添加したものは吸湿性があり、こ
のため失透や吸湿によりガスバリヤ−性低下の傾向があ
る６［効　果］ 本発明の樹脂組成物を用いた多層積層体は加熱延伸時の
ピンホール、クラック、偏肉が見られず、しかも延伸性
に優れるのでガスバリヤ−性が極めて良好であり、食品
包装材料、医薬品包装材料、化粧品包装材料や或はガス
バリヤ−性を要求される容器として有効である。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）（Ａ）オレフィン−酢酸ビニル共重合体けん化物
   １００重量部及び （Ｂ）分子内環状エステル化合物０．０１ 〜３重量部 とからなる樹脂組成物。
2. （２）分子内環状エステル化合物がラクトン化合物であ
   る特許請求の範囲第１項記載の樹脂組成物。
3. （３）オレフィン−酢酸ビニル共重合体けん化物がエチ
   レン含有量１５〜６０モル％、けん化度９０％以上であ
   る特許請求の範囲第１項記載の樹脂組成物。