JPH03112952A - 新規フェノール誘導体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は、細葉雑草に対して優れた除草活性を有するフ
ェノキシ脂肪族カルボン酸誘導体を製造するための中間
体である新規なフェノール誘導体に関するものである。

〈従来技術〉 本発明者らは、既に特開昭６２−１９０１７２号公報、
特開昭６２−２６３１６３号公報において、細葉雑草に
対して優れた除草活性を示し、かつ使用方法、処理方法
および処理量によっては細葉あるいは広葉の作物の生長
をほとんど害することなく選択的除草活性を有するフェ
ノキシ脂肪族カルボン酸誘導体を提案した。

〈発明の目的〉 そこで、本発明者らは、上記除草活性を有するフェノキ
シ脂肪族カルボン酸誘導体の製造方法について、更に収
率よく、効率的に製造することを目的として、鋭意研究
を行った結果、新規なフェノール誘導体を中間体として
製造することができることを見出し、本発明に到達した
。

〈発明の構成〉 すなわち、本発明は下記式（Ｉ） で表わされるフェノール誘導体である。

以下、本発明について詳細に説明する。

上記式（Ｉ＞において、ＲＩ、Ｒ３およびＲ４は同一も
しくは異なり、水素原子または炭素数５以下のアルキル
基であり、該アルキル基は直鎖であってもまた分岐して
いてもよい。また、該アルキル基は分子鎖中に酸素原子
を含んでいてもよい。またＲ３はＲ２と共に−ＣＨ２Ｃ
Ｈ２ＣＨ２−または？Ｈ −ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ−結合でもよい。かかるアルキル基
の例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、
イソ−プロピル基、ｎ−ブチル基、イソ−ブチル基、−
ＣＨ２ＣＨ２０ＣＨａまたは−ＣＨ２ＣＨ２０ＣＨ２Ｃ
Ｈ３が挙げられる（Ｒ３の場合はＲ２と共に−ＣＨ２Ｃ
Ｈ２ＣＨ２−も挙げられる。）。これらのうちＲ１とし
ては水素原子やメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、
ｎ−ブチル基等の炭素数４以下のアルキル基が好ましい
。また、Ｒ３としては水素原子やメチル基、エチル基や
Ｒ２と共に−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−結合である場合が好
ましく、殊に水素原子である場合が好ましい。

Ｒ４としては水素原子やメチル基、エチル基、プロピル
基等のアルキル基が好ましく、特に水素原子である場合
が好ましい。

上記式（１）のＲ２は、水素原子、低級アルキル基（こ
れは直鎖であってもよく、また分岐していＣＨ３ −ＣＨＯＨ，−ＣＨ２ＳＨ，−ＣＨ２ＣＯＯＣＨ３゜る
かＲ３と共に−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−またはＨ −ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ−である。上記低級アルキル基とし
てはメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソ−プロ
ピル基、ｎ−ブチル基、イソ−ブチル基などが挙げられ
る。

これらＲ２のうち、水素原子、炭素数４以下の飽和のア
ルキル基、フェニル基、ベンジル基または−ＣＨ２ＣＨ
２ＳＣＨ３やＲ３と共に−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２結合が好
ましい。ｎは０，１または２であり、ｎがＯの時は結合
手を示す。

上記式（１）のフェノール誘導体において部分皮 はアミノカルボン酸またはその誘導体の骨格部分である
。

かかるアミノカルボン酸としてはα−１β−またはγ−
アミノ酸であることができ、かかるアミノ酸の例として
は、グリシン、アラニン、バリン、イソロイシン、ロイ
シン、システィン、メチオニン、フェニルアラニン、フ
ェニルグリシン、セリン、トレオニン、プロリンなどの
α−アミノ酸、その他式 ％式％ たはγ−アミノ酸を例示することができる。これらアミ
ノ酸は単に前記の骨格として使用されるものであって、
その誘導体く例えばエステル、アミドなど〉は、本発明
の前記式（１）を満足する限り当然含まれるものと解す
べきである。前記アミノ酸のうち、グリシン、アラニン
、β−アラニン、バリン、イソロイシン、ロイシン、メ
チオニン、フェニルアラニン、フェニルグリシンが本発
明の目的のために特に好ましい。

以下本発明の前記式＜Ｉ＞に属する具体的化合物を示す
がこれらは本発明の理解のためであって、本発明はこれ
らに限定されるものではない。

Ｈ２ Ｈ３ Ｈ３ （Ｉ４） ０ （１つ） 本発明の上記式（１）の化合物は種々の方法で製造する
ことができる。そのいくつかの合成法の例を以下に示す
が、本発明の化合物は、上記式＜Ｉ＞を満足すればよく
、以下の合成法に限定されるものではない。

方法１ ３ に２ＣＯ３ （Ｉ） 方法２ Ｊ ２ＣＯ３ ３ Ｒ１−○Ｈ （Ｉ） Ｈの ［ここでＲ’、Ｒｅは低級アルキル基を示す。］まな、
式（Ｉ＞の化合物から除草活性を有するフェノキシ脂肪
族カルボン酸誘導体を製造する方法は従来公知の種々の
方法が用いられるが、以下にその具体例を示す。

［ここでＸはハロゲン原子または一〇Ｆ３を示す。］〈
発明の効果〉 すなわち本発明のフェノール誘導体を用いることによっ
て、細葉雑草に対して優れた除草活性を示し、かつ使用
方法、処理方法および処理量によっては細葉あるいは広
葉の作物の生長をほとんど害することなく運択的除草活
性を有するフェノキシ脂肪族カルボン酸誘導体、例えば
本発明者らによって既に出願されている特開昭６２−１
９０１７２号公報および特開昭６２−２６３１６３号公
報に記載されている化合物を有利に製造することが可能
である。

〈実施例〉 以下、実施例を掲げて本発明を説明するが、実施例中「
部」とは重量部を意味する。

実施例１ 一 く０ブトキシカルボニルメチル） 一ブロム 酢酸アミド１０部、ハイドロキノン８．８部、無水炭酸
カリウム２２．１部、メチルエチルケトン７０容量部の
混合物を７時間加熱還流後室温まで冷却した後沈殿物を
ｒ別した。ｒ液を水洗後、無水硫酸ナトリウムで乾燥し
、溶媒を減圧除去した。残渣をシリカゲルカラムクロマ
ト分離することにより目的物８．３部を得た。この化合
物の赤外吸収スペクトルおよび核磁気共鳴スペクトルを
以下に示す。

Ｉ　Ｒ（ｃｍ″′１）　； ３４１０、３３２０．１７２５．１６６０．１５１０．
１４５ＯＮＭＲ＜δｐｐｍ　ｉｎ　　ＣＤＣｌ３　）　
；０、．７−１．１（３Ｈ）、　１．１−１．９（４Ｈ
）、　４．１−４．４（４Ｈ）４．４５＜２Ｈ）、　６
．８０＜４８）、　７．２−７．６（２Ｈ）実施例２ 水酸化ナトリウム０．８４部をメタノール８容量部と水
３容量部の混合物に溶かし、窒素雰囲気に保つ。この液
にハイドロキノン２．２部をメタノール１８容量部に溶
かした液を室温にて加え、１時間攪拌後メタノールを減
圧下除去した後、ベンゼン３０容量部を加えて更に減圧
乾固した。この残渣にメチルセルソルブ３０容量部を加
え、Ｎ−（ｎブトキシカルボニルメチル）−ブロム酢酸
アミド３．５３部を加えた後、６０〜７０’Ｃにて４時
間加熱攪拌した。

不溶物を炉別し、ｒ液を乾固後、残渣をシリカゲルカラ
ムクロマト分離することにより、実施例１で得られたと
同様の目的物３，２５部を得た。

実施例３ 実施例１においてメチルエチルゲトンのかわりにアセト
ニトリルを用い、あとは全く同様に反応させることによ
り、実施例１と同様の目的物が得られた。

参考例 の合成 実施例１で合成した化合物２．８部、２．６−ジクロロ
キノキサリン２，０部、無水炭酸カリウム１．４部、ア
セトニトリル２０容量部の混合物を５時間加熱還流した
。その後アセトニトリルを減圧下に留去し、残渣に水３
０容量部を加えて酢酸エチルで抽出し、有機層を無水硫
酸ナトリウムで乾燥した。

酢酸エチルを除去後、残渣をシリカゲルカラムクロマト
分離することにより目的物４．２部を得た。

該化合物のＩＲおよびＮＭＲスペクトルデータは下記に
示した通りであり、特開昭６２−１９０１７２号公報記
載の化合物（１８）のそれと一致した。

Ｉ　Ｒ（ａｍ−”）　； ３３００、１７４０．１６６０．１６０ＯＮＭＲ（δｐ
ｐｍ　ｉｎ　　ＣＤＣｌ３　）　；０．９３（３Ｈ１，
１，０−２，０（４Ｈ）、　４．１０＜２８）。

４．１５＋２Ｈ）、　４．５３＋２８）、　６．９−７
．５（５Ｈ）。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（ I ） ［但し、Ｒ＾１、Ｒ＾３およびＲ＾４は同一もしくは異
   なり水素原子または炭素数５以下のアルキル基を示す。 Ｒ＾２は水素原子、低級アルキル基、フェニル基、ベン
   ジル基、−ＣＨ＿２ＣＨ＿２ＳＣＨ＿３，−ＣＨ＿２Ｏ
   Ｈ，▲数式、化学式、表等があります▼、−ＣＨ＿２Ｓ
   Ｈ，−ＣＨ＿２ＣＯＯＣＨ＿３，▲数式、化学式、表等
   があります▼でまたは▲数式、化学式、表等があります
   ▼であるか、Ｒ＾３と共に −ＣＨ＿２ＣＨ＿２ＣＨ＿２−または ▲数式、化学式、表等があります▼を示す。ｎは０，１
   または ２（ｎが０の時は結合手を示す）である。］で表わされ
   るフェノール誘導体。