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JPH028272A - 光ファイバー用コーティング組成物 - Google Patents

光ファイバー用コーティング組成物

Info

Publication number
JPH028272A
JPH028272A JP15693388A JP15693388A JPH028272A JP H028272 A JPH028272 A JP H028272A JP 15693388 A JP15693388 A JP 15693388A JP 15693388 A JP15693388 A JP 15693388A JP H028272 A JPH028272 A JP H028272A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
acrylate
meth
polyurethane
bisphenol
weight
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP15693388A
Other languages
English (en)
Inventor
Mitsuo Sato
三男 佐藤
Masaki Niimoto
新本 雅樹
Kaoru Nonami
野浪 薫
Yasushi Matsumoto
松本 安司
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsubishi Rayon Co Ltd
Momentive Performance Materials Japan LLC
Original Assignee
Mitsubishi Rayon Co Ltd
Toshiba Silicone Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Mitsubishi Rayon Co Ltd, Toshiba Silicone Co Ltd filed Critical Mitsubishi Rayon Co Ltd
Priority to JP15693388A priority Critical patent/JPH028272A/ja
Publication of JPH028272A publication Critical patent/JPH028272A/ja
Pending legal-status Critical Current

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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 この発明は、光伝送用光ファイバーのコーティングに適
当な組成物に関する。
〔従来の技術〕
光学ガラスファイバーはガラスの表面に散在する微小な
傷が起点となって破断する。これは光ファイバーとして
致命的な欠陥となりうるので、これを防(ための何等か
のコーティングが必要である。
光ファイバー用コーテイング材としては、従来シリコー
ン樹脂が使われていたが、紫外線硬化型コーテイング材
はシリコーン樹脂よりも高生産性、高性能化が期待でき
るため、シリコーン樹脂の代替品として最近数多く開発
されてきている。
コーテイング材に対する要求性能としては硬化時間が短
く、生成塗膜の強伸度が良好なことなどがあげられ、こ
れらの要求を満たすべく種々の提案がなされている。中
でも、特開昭60−181170、同61−26536
、同61−291611、同62−30640、同62
−30641 、同62−30642にはウレタンアク
リレートおよびウレタンメタクリレート (以下、「ア
クリレート」および「メタクリレート」を併せて「(メ
タ)アクリレート」という。)を主成分として用いるコ
ーティング材料が提案されており、これらの提案におい
ては、硬化物の伸度と強靭性とのバランスを良好に保つ
ため、ポリウレタンポリ (メタ)アクリレートを合成
する際のポリオール成分について種々検討されている。
しかしながら、光ファイバーとして長期間持続する信頼
性を得るためには、強靭性と伸度とのバランスを保つだ
けでは不十分で、二次的な環境試験後の種々の物性が満
足できるものでなければならない。しかるに上述のこれ
までに提案されている硬化性材料では、二次的な環境試
験後の諸物性、特に、熱水中に長時間浸漬後(例えば、
80℃の熱水中に1ケ月浸漬後)の諸物性が劣化すると
いう問題があることが解ってきた。
〔発明が解決しようとする問題点〕
本発明の目的は、上記のような技術の現状に鑑み、特に
熱水中に長時間浸漬後の諸物性に優る光ファイバー保護
コーティングとして有用な組成物を提供するにある。
〔問題点を解決するための手段〕
上記目的は、ポリオール成分としてビスフェノール系の
特定のポリオールを用いたポリウレタンポIJ (% 
&)M +J v−t−を主材とし、用い、。とによっ
て達成されることを見出し、本発明の完成に至った。
すなわち、本発明は、(a)ポリオール成分としてのビ
スフェノール系アルキレンオキサイド付加物にジイソシ
アネート化合物とヒドロキシル基含有アクリレートまた
はヒドロキシル基含有メタクリレートとを反応させて得
られるポリウレタンポリアクリレートまたはポリウレタ
ンポリメタクリレート、(b)1分子中に重合性二重結
合を1個有する化合物、および(c)光重合開始剤を含
んでなり、(a) / (b)重量比が20/80〜9
5/ 5であり、(c)の量が組成物重量に基づき0.
1〜10重量%であることを特徴とする光ファイバー用
コーティング組成物を提供する。
本発明に使用する(a)成分としてのポリウレタンポリ
 (メタ)アクリレートは、ポリオール成分としてのビ
スフェノール系アルキレンオキサイド付加物とジイソシ
アネート化合物とヒドロキシル基含有(メタ)アクリレ
ートとを反応させて得られる。ポリオール成分として用
いられるビスフェノール系アルキレンオキサイド付加物
としては次式(n) R。
(式中、R,、R2は水素またはメチル基であり、R,
、R4はアルキレン基であり、nは1〜10の整数であ
る。) で表わされる化合物が挙げられる。このような化合物の
具体例としては2,2−ビス〔4(2−ヒドロキシエト
キシ)フェニル〕プロパン、2.2−ビス〔4(2−ヒ
ドロキシエトキシエトキシ)フェニル〕プロパン、2.
2−ビス〔4(2−ヒドロキシプロポキシ)フェニル〕
プロパン、2゜2−ビス〔4(2−ヒドロキシプロポキ
シプロポキシ)フェニル〕プロパン等が挙げられる。
上記ポリオール成分と反応させるジイソシアネート化合
物としては、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメ
タンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、
イソホロンジイソシアネート、ビス(イソシアネートメ
チル)シクロヘキサン、ジシクロヘキシルメタン−4,
4′−ジイソシアネート、1.6−ヘキサンジイソシア
ネート、ジフェニルメタン−4,4′−ジイソシアネー
ト等が挙げられる。
ヒドロキシル基含有(メタ)アクリレートとしては、2
−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロ
キシプロピル(メタ)アクリレート、4−ヒドロキシブ
チル(メタ)アクリレートなどの化合物が挙げられる。
中でも、硬化物の強度と伸度のバランスの点からジシク
ロヘキシルメタン−4,4′−ジイソシアネートが最も
好ましい。
上記の原料からポリウレタンポリ (メタ)アクリレー
ト(a)を合成する方法としては、これまでの公知の合
成法を採用することができる。各成分の反応量比として
はポリオール成分ジイソシアネート化合物比が0.3 
/ 1.0〜0.9 / 1.0であることが好ましく
、この残イソシアネートに対して等モルのヒドロキシル
基含有(メタ)アクリレートを反応させればよい。この
反応性比の範囲外では粘度が高くなりすぎて作業性が悪
くなったり、80℃の耐熱水性試験後のブリードアウト
物が多くなったり強伸度等の物性が低下したりして好ま
しくない。
本発明の組成物において、1分子中に重合性(b)は、
コーティング適性を与えるために配合される。
このような化合物(b)の具体例二重結合を1個以上有
する化合物としては、テトラヒドロフルフリル(メタ)
アクリレート、ヒドロキシフェニルCメタ)アクリレー
ト、フェノキシエチル(メタ)アクリレート、イソデシ
ル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレー
ト、ベンジル(メタ)アクリレート、イソボロニル(メ
タ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレー
ト、ジシクロペンタジェニル(メタ)アクリレート、2
−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、4−ヒドロ
キシブチル(メタ)アクリレート、α−ビニルピロリド
ン、テトラヒドロフルフリルアルコールとε−カプロラ
クタム付加物との合成物は(メタ)アクリロイル基を導
入した化合物2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート
、下記構造式(Ill)で表わされる化合物等が挙げら
れる。中でも、強伸度のバランスの点から下記構造式(
II)で表わされる化合物が最も好ましい。
Cut@Cl−CMOCzH4)TO−CH2Cl(C
IOs)−(CHI)! −Cu5 (III)(式中
、nは1または2である。) 本発明の組成物において、ポリウレタンポリ(メタ)ア
クリレート(a)と1分子中に重合性二重結合を有する
化合物(b)との比率は20/80〜9515(重量比
)であり、この範囲を外れると80℃の耐熱水性後のブ
リートアウト物が多くなったり、強伸度が低下したりし
て、光ファイバー用としては不満足なものとなる。
本発明の組成物において使用される光重合開始剤の具体
例としては、2,2−ジメトキシ−2フエニルアセトフ
エノン、アセトフェノン、ベンゾフェノン、キサントン
、フルオレノン、ベンズアルデヒド、アントラキノン、
3−メチルアセトフェノン、4−クロロベンゾフェノン
、4−4’−ジアミノベンゾフェノン、ベンゾインプロ
ピルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンジルジ
メチルケタール、1−(4−イソプロピルフェニル)−
2−ヒドロキシ−2−メチルプロパン1−オン、2−ヒ
ドロキシ−2−メチル−1−フェニルプロパン−1−オ
ン、チオキサントン、カンファーキノン、2−メチル−
1−(4(メチルチオ)フェニル〕−2−モルホリノ−
プロパン−1−オン等が挙げられる。
これらの光重合開始剤は、単独でもまたは二種以上を任
意の割合で組合せて使用することもできる。その使用量
は通常、組成物重量に基づき、0.1〜10重量%、好
ましくは1〜5重量%である。
本発明の組成物には、更に必要に応じて、重合性上ツマ
−1例えば、ポリプロレングリコールジ(メタ)アクリ
レート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレー
ト、トリメチロールプロパントリ (メタ)アクリレー
ト等の多官能(メタ)アクリレート化合物及びエポキシ
ポリ (メタ)アクリレート、ポリエステル(メタ)ア
クリレート等の化合物を配合することができる。また、
所望により、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリブ
タジェン樹脂、シリコーン樹脂等の変性樹脂およびシリ
コーン系添加剤、フッ素系添加荊等の添加剤も使用でき
る。
〔実施例〕
以下、実施例について本発明の組成物を具体的に説明す
る。実施例中、部は重量部を意味する。
実施例1 攪拌機、冷却器および温度計を付した21の四ツ目フラ
スコにジシクロヘキシルメタン−4,4′−ジイソシア
ネート264.8g (1モル)、ポリエチレングリコ
ール(2−エチルヘキシル)エーテルアクリレート30
7.1 g、重合禁止剤としてメチルエチルハイドロキ
ノン1.02g、および触媒としてジブチル錫ジラウレ
ート0.20gを仕込み、フラスコ内の温度を40℃に
昇温してから、ポリエチレングリコールエーテルアクリ
レート100 gにビスフェノールAポリプロピレング
リコールエーテル287.7g (0,8モル)を溶解
したモノマーを滴下ロートから滴下し、内温を徐々に6
5℃に昇温し、計4時間かけて反応させた。さらに、7
0°Cに昇温してから、2−ヒドロキシエチルアクリレ
ート58.1g (0,5モル)を滴下ロートから30
分かけて滴下し、さらに75℃に昇温し、NC0価が9
8%以上になるまで反応させてポリウレタンポリアクリ
レートを得た。なお、ポリエチレングリコールエーテル
アクリレートの量は全体の40重量%とした。
次に、反応生成物70部に希釈剤としてポリエチレング
リコールエーテルアクリレート30部および光重合開始
剤として1−(4−イソプロピルフェニル)−2−ヒド
ロキシ2−メチルプロパン1−オン4部を配合し、混合
熔解して粘度9620cP(25℃)の光ファイバー用
コーティング組成物を得た。
得られたコーティング組成物をブリキ板上に1.0■l
厚に塗布し、水銀ランプ160W / cm 2本を用
いコンベア速度5m/win ワンパス、リフレクタ−
高さl0C11の条件で紫外線を照射し、硬化させた。
硬化被膜のショア硬度、ならびに80℃の熱水処理後の
重量減、ゲル分率および強伸度を測定した結果を表−■
に示す。
実施例2 実施例1と同様の方法で、ジシクロヘキシルメタン−4
,4′−ジイソシアネートに対してビスフェノールAポ
リプロピレングリコールエーテルをモル比で3=2の割
合で反応させ、また、希釈剤としてのポリエチレングリ
コール(2−エチルヘキシル)エーテルアクリレートを
全体の40重量%とじてポリウレタンポリアクリレート
を得た。
次に、実施例1と同様の配合で上記ポリウレタンポリア
クリレートを混合溶解し、粘度2210cP(25℃)
の光フアイバ用コーティング組成物を得た。
実施例1と同様にコーティング組成物の硬化および評価
を行った。結果を表−■に示す。
実施例3 実施例1と同様の方法で、ジシクロヘキシルメタン−4
,4′−ジイソシアネートに対してビスフェノールAポ
リプロピレングリコールエーテルをモル比で2:1の割
合で反応させ、また、希釈剤としてのポリエチレングリ
コール(2−エチルヘキシル)エーテルアクリレートを
全体の30重量%にしてポリウレタンポリアクリレート
を得た。
次に、実施例1と同様の配合で上記ポリウレタンポリア
クリレートを混合溶解し、粘度3740cP(25℃)
の光ファイバ用コーティング組成吻を得た。
実施例1と同様にコーティング組成物の硬化および評価
を行った。結果を表−■に示す。
比較例1 実施例1と同様の方法で、ジシクロヘキシルメタン−4
,4′−ジイソシアネートに対してビスフェノールAポ
リプロピレングリコールエーテルをモル比で1 : 0
.95の割合で反応させ、また、希釈剤ポリエチレング
リコール(2−エチルヘキシル)エーテルアクリレート
は全体の40重量%としてポリウレタンポリアクリレー
トを得たが、このものは高粘度のため使用できなかった
比較例2 実施例1と同様にして得られたポリウレタンポリアクリ
レート17部にポリエチレングリコールエーテルアクリ
レート83部および重量開始剤として1−(4−イソプ
ロピルフェニル)−2−ヒドロキシ−2−メチルプロパ
ン−1−オン4部を配合し、混合溶解して粘度500c
P(25℃)の光ファイバー用コーティング組成物を得
た。
実施例1と同様にコーティング組成物の硬化および評価
を行った。結果を表−■に示す。
比較例3 攪拌器、冷却器および温度計を付した21の四つロフラ
スコにジシクロヘキシルメタン−4,4′−ジイソシア
ネート1モル、重合禁止剤としてメチルエチルハイドロ
キノン1.02 g 、触媒としてジブチル錫ジラウレ
ート0.20 gを仕込み、フラスコ内の温度を40℃
に昇温してから、ビスフェノールAポリプロピレングリ
コールエーテル0.5モルを溶解したモノマーを徐々に
昇温させ、滴下ロートから2時間かけて滴下し、計4時
間かけて反応トから30分かけて滴下し、さらに75℃
に昇温し、NC0価が98%以上になるまで反応させて
ポリウレタンポリアクリレートを得た。
次に、反応生成物98部に希釈剤としてポリエチレング
リコール(2−エチルヘキシル)エーテルアクリレート
2部および重合開始剤として1−(4−イソプロピルフ
ェニル)−2−ヒドロキシ−2−メチルプロパン−1−
オン4部を配合し、混合溶解して粘度100000cP
以上(測定不可)の組成物を得たが、高粘度のため使用
できなかった。
比較例4 実施例1と同様の方法でジシクロヘキシルメタン−4,
4′−ジイソシアネートに対してビスフェノールAポリ
プロピレングリコールエーテルをモル比で1:0.2の
割合で反応させ、また、希釈剤ポリエチレングリコール
(2−エチルヘキシル)エーテルアクリレートは全体の
30重量%になるようにしてポリウレタンポリアクリレ
ートを得た。
次に、実施例1と同様の配合で混合溶解し、粘度?20
cPの光フアイバ用コーティング組成物を得た。
実施例1と同様にコーティング組成物の硬化および評価
を行った。結果を表−■に示す。
表−■ *1)JISに−7113に従い、2号ダンベルを使用
、引張速度50mm / min (25℃)で測定(
発明の効果〕 本発明のコーティング組成物は、80℃の熱水中に長期
間浸漬してもブリードアウトが少なく、また、強伸度の
性能においても劣化がなく、光ファイバー用保護コーテ
ィング組成物として優れている。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、(a)ポリオール成分としてのビスフェノール系ア
    ルキレンオキサイド付加物にジイソシアネート化合物と
    ヒドロキシル基含有アクリレートまたはヒドロキシル基
    含有メタクリレートとを反応させて得られるポリウレタ
    ンポリアクリレートまたはポリウレタンポリメタクリレ
    ート、 (b)1分子中に重合性二重結合を1個有する化合物、
    および (c)光重合開始剤を含んでなり、(a)/(b)重量
    比が20/80〜95/5であり、(c)の量が組成物
    重量に基づき0.1〜10重量%であることを特徴とす
    る光ファイバー用コーティング組成物。 2、(a)成分が下記式〔 I 〕で表わされるジシクロ
    ヘキシルメタン−4,4′−ジイソシアネート▲数式、
    化学式、表等があります▼〔 I 〕 と下記一般式〔II〕 ▲数式、化学式、表等があります▼〔II〕 (式中、R_1およびR_2は水素またはメチル基、R
    _3およびR_4はアルキレン基、nは1〜10の整数
    である。) で表わされるビスフェノール系アルキレンオキサイド付
    加物とヒドロキシル基含有アクリレートとを反応させて
    得られるポリウレタンポリアクリレートであって、〔
    I 〕/〔II〕モル比が1/0.3〜1/0.9である特
    許請求の範囲第1項記載の光ファイバー用コーティング
    組成物。 3、(b)成分が下記式〔III〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中、nは1〜5の整数である。) で表わされる化合物である特許請求の範囲第1項または
    第2項記載の組成物。
JP15693388A 1988-06-27 1988-06-27 光ファイバー用コーティング組成物 Pending JPH028272A (ja)

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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6866934B2 (en) 2002-03-13 2005-03-15 Nisshinbo Industries, Inc. Carbodiimide-containing hardening type reactive particles, process for producing the same, and use of the same
US7258921B2 (en) 2002-08-09 2007-08-21 Nisshinbo Industries, Inc. Composite particle with a carbodiimide resin layer and a process for producing the same
US7387832B2 (en) 2002-09-19 2008-06-17 Nisshinbo Industries, Inc. Flat particles and process for production thereof

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6866934B2 (en) 2002-03-13 2005-03-15 Nisshinbo Industries, Inc. Carbodiimide-containing hardening type reactive particles, process for producing the same, and use of the same
US7258921B2 (en) 2002-08-09 2007-08-21 Nisshinbo Industries, Inc. Composite particle with a carbodiimide resin layer and a process for producing the same
US7387832B2 (en) 2002-09-19 2008-06-17 Nisshinbo Industries, Inc. Flat particles and process for production thereof

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