JPH0275670A - 含窒素アルキド樹脂系カチオン電着塗料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、主骨格中・こ窒素原子を有せしめた含窒素ア
ルキド樹脂のエポキシ樹脂変性物をビヒクル成分とする
含窒素アルキド樹脂系カチオン電着塗料に関する。

（従来の技術） 従来、電着塗装方法は水を溶媒として使用するために、
火災・爆発などの危険性がなく、工程を自動化して長期
間にわたって大量に連続塗装することが可能であること
、更に塗膜厚のコントロールが容易である等の多くの利
点を有しているため従来から広く利用されている。

該電着塗装方法に使用される塗料としては水溶性アルキ
ド樹脂を基体樹脂とするアニオン電着塗料が低コスト、
無公害等の理由により工業用塗料として使用されている
。しかしながら、該水溶性アルキド樹脂塗料はアルキド
樹脂が容易に加水分解され、該アルキド樹脂が水に不溶
化するため塗料の貯蔵安定性が悪いという欠点があり、
また、このものから形成される塗膜の耐蝕性も充分でな
いという欠点がある。

近年、アニオン電着塗料に代ってカチオン電着塗料が電
着機構や樹脂成分の有する塩基性から、本質的に耐蝕性
に優れた硬化塗膜を形成するので多く使用されてきた。

カチオン電着塗料としてはカチオン性基を導入したエポ
キシ樹脂を基体樹脂とするカチオン電着塗料が高耐蝕性
を有する塗膜が形成されることから広く使用されている
が、このものは前記水溶性アルキド樹脂と比較して、コ
ストが高いこと及び耐候性が劣ること等の問題点があり
、水溶性アルキド樹脂のカチオン電着塗料の出現が該分
野から望まれていた。

（発明が解決しようとする課題） 本発明は、これらの要望を達成することを目的になされ
たのであって、種々の見地からの研究努力の結果、主骨
格中に窒素原子を含有するアルキド樹脂をエポキシ樹脂
で変性した変性樹脂をカチオン電着用ビヒクル成分とし
て使用することによって上記目的を達成できることを見
い出し、本発明を完成させたのである。

（課題を解決するための手段） 本発明は１分子中に平均２個以上の活性水素を含有する
アミン化合物及び多塩基酸さらに必要に応じて多価アル
コール及び脂肪酸を縮合反応させて得られる含窒素アル
キド樹脂をエポキシ樹脂で変性してなるエポキシ樹脂変
性含窒素アルキド樹脂をビヒクル成分とする含窒素アル
キド樹脂系カチオン電着塗料に関する。

本発明塗料のビヒクル成分であるエポキシ樹脂変性含窒
素アルキド樹脂は、多塩基酸とアミン化合物を必須成分
とし、更に必要に応じて多価アルコール及び脂肪酸を配
合してなる成分を縮合反応させて１得られる含窒素アル
キド樹脂をエポキシ樹脂で変性してなるものである。

多塩基酸は、１分子中に２個以上のカルボキシル基をも
つ多価カルボン酸化合物からなっており、該化合物とし
ては例えば、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セ
バシン酸、ドデシニルコハク酸およびこれらの無水物な
どの脂肪族飽和二塩基酸、マレイン酸、フマル酸、イタ
コン酸およびこれらの無水物などの脂肪族不飽和二塩基
酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、トリメリ
ット酸、ピロメリット酸およびこれらの無水物などの芳
香族多塩基酸、テトラヒドロフタル酸、メチルシクロヘ
キセントリカルボン酸、ヘキサヒドロフタル酸、ハイミ
ック酸、ヘット酸、テトラクロロフタル酸、シクロヘキ
サンジカルボン酸、メチルへキサヒドロフタル酸、ヘキ
サヒドロトリメリット酸およびこれらの無水物などの脂
環族多塩基酸などがあげられ、これらから選ばれた１種
もしくは２種以上を使用できる。

多塩基酸を反応させるアミン化合物は、分子中に多塩酸
化合物中のカルボキシル基と反応し得る活性水素を有し
、しかも該活性水素が１分子中ｔこ平均２個以上、好ま
しくは平均２〜６個範囲を有するものである。上記活性
水素は、例えば０Ｈ１ＮＨ（Ｃ−ＮＨ−Ｃ結合した第２
級アミノ基）、ＮＨ，（Ｃ−ＮＨ，結合した第１級アミ
ノ基）等の官能基中に含まれる活性水素原子を意味する
。

該アミン化合物としては、例えば 一般式（Ｉ） ＣＩ） 式中、Ｒ８、Ｒ１、Ｒ１及びＲ４は同−又は異なって、
それぞれ水素原子、アルキル基、アリール基、シクロア
ルキル基を示し、ｎは１〜４の整数を示し、またｍは０
〜４の整数を示す、ただし、ｍが０の場合、Ｒ１、Ｒ２
、Ｒ１及びＲ４の少なくとも２個は水素原子である。ま
たｍが１の場合、Ｒ，、Ｒ，、Ｒ，及びＲ４の少なくと
も１個は水素原子を有する。

で表わされる第１級アミノ基及び／又は第２級アミノ基
を有するアミン化合物及び 一般式（ＩＩ） 式中、Ｒ５及びＲ６は同−又は異なってそれぞれ水素原
子、アルキル基、アリール基、シクロアルキル基を示し
、ｎ及びｍは前記と同様の意味を示す、ただし、ｍがＯ
の場合、Ｒ６及びＲ６のいずれか１個は水素原子である
。

で表わされる１分子中に１個の水酸基と第１級アミノ基
又は第２級アミノ基を有するアルカノールアミン化合物
及び 一般式（Ｉｌｌ　） ＯＨ−Ｃ，Ｈ２ｎ ＼ Ｎ　−Ｒ、（Ｉｌｌ　） ０Ｈ−ＣｎＨ，ｎ 式中、Ｒ１は水素原子、アルキル基、アリール基、シク
ロアルキル基、−Ｃ，Ｈ，、−ＯＨ基を示し、ｎは前記
と同様の意味を示す。

で表わされる１分子中に２個以上の水酸基を有する多価
アルカノールアミン化合物 が挙げられる。

上記−数式（１）、（１１）及び（ＩＩＩ　）において
は、「アルキル基」としては、例えばメチル、エチル、
ｎ−プロピル、　１ｓｏ−プロピル、ｎ−ブチル、１ｓ
ｏ−ブチル、５ｅｃ−ブチル、　ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ
−ヘキシル、２エチルヘキシル及びラウリル等が挙げら
れ、中でも好ましくは０１〜４の低級アルキル基である
。また「シクロアルキル基」としては、好ましくはシク
ロヘキシル基が挙げられる。更に「アリール基」として
は、フェニル基、トルイル基、キシリル基等が挙げられ
る。

−数式（１）の具体例としては、例えばＮＨ、−Ｃ、Ｈ
４−ＮＨ、、 ＮＨ、−Ｃ、Ｈ、−ＮＨ−Ｃ、Ｈ、−ＮＨａ、ＮＨｘ　
＋Ｃ＊　Ｈ−−ＮＨ）ｙＣ＊　Ｈ４−ＮＨａ、ＮＨ２−
Ｃ３Ｈｆｉ−ＮＨ−Ｃ、Ｈ、−ＮＨ，、（Ｃ２Ｈ＠）、
−Ｎ−Ｃ３Ｈ，−ＮＨ。

等が挙げられる。

また、−数式（１■）の具体例としては、例えば ０Ｈ−ＣＨ、−ＮＨ、， ０Ｈ−Ｃ、Ｈ４−ＮＨ、， ０Ｈ−ＣＨ、−ＮＨ−ＣＨｌ、 ０Ｈ−Ｃ、Ｈ４−ＮＨ−ＣＨ、， ０ｌ−１−Ｃ、Ｈ、−ＮＨ−Ｃ、Ｈ、，０Ｈ−Ｃ、Ｈ４
−ＮＨ−Ｃ、Ｈ、， ０Ｈ−Ｃ、Ｈ、−Ｎ）Ｉ−Ｃｆｆｉ　Ｈ４ＣＨ、，０Ｈ
−Ｃ、Ｈ、−ＮＨ−Ｃ、Ｈ、、 ＣＨオーＣＨ２ ＣＨ＊　−ＣＨ、， ０Ｈ−Ｃ、Ｈ、−ＮＨ、， ０Ｈ−Ｃ、Ｈ、−Ｎ）（−ＣＨ、、 ＯＨ−Ｃ−Ｈａ　−Ｎ　Ｈ−Ｃａ　Ｈ７，０）１−ＣＩ
　Ｈ＠−ＮＨ−Ｃ３Ｈ？　、０Ｈ−Ｃ３Ｈ、−ＮＨ−Ｃ
、Ｈ、ＣＨ、，０Ｈ−Ｃ、Ｈ、−ＮＨ−Ｃ４Ｈ、、 ＣＨ、−ＣＨ１， ０Ｈ−Ｃ、Ｈ４−ＮＨ−Ｃ！　Ｈ、−ＮＨ、、ＯＨ−＋
Ｃ２Ｈ４−ＮＨｈＣ＊Ｈ４−ＮＨｘ、ＣＨ、−ＣＨ−Ｃ
Ｈａ−ＮＨ−ＣＩ　Ｈ、−ＮＨ。

ＯＨ 等が挙げられる。

更に、−数式（Ｉｌｌ　）の具体例としては、例＾（Ｏ
Ｈ−Ｃ＊　Ｈ−ｈＮＨｌ （ＣＨ、−ＣＨ−ＣＨ−ｈ−ＮＨｌ ＯＨ （ＣＨ５−ＣＨ−ＣＨ＊　）ｙＮＣＨ−１ＯＨ （ＯＨ−Ｃｍ　Ｈ４）　　ｓ　−Ｎ、 （ＯＨ−Ｃｗ　Ｈ４）　　＊−Ｎ　　ＣＨａ、（ＯＨ−
Ｃｚ　Ｈ４）　　＊　−Ｎ　　Ｃ＊　Ｈｓ、（ＯＨ−Ｃ
霊Ｈ４）　　ｍ　−Ｎ　　Ｃｓ　Ｈｔ、（ＯＨ−Ｃ，ｔ
Ｈ，）、−Ｎ−Ｃ４Ｈ，、（ＣＨｓ　−ＣＨＣＨ＊　ｈ
−Ｎ ■ ＯＨ 等が挙げられる。

上記の多塩基酸とアミン化合物とを縮合反応せしめるに
あたっての両成分の比率は、多塩基酸／アミン化合物（
モル比）にもとずいて、０．５〜１２の範囲が適してお
り、特に０．７〜１．０が特に好ましい、そして上記ア
ミン化合物の使用割合は、多塩基酸成分とアミン化合物
との合計量（下記多価アルコール及び脂肪酸を併用する
系ではそれも含めた合計量）を基準として、３〜５５重
量％、好ましくは５〜４０重量％が望ましい。

アミン化合物が３重量％より少ないと塗料の水溶解性及
び塗膜の耐蝕性が劣り、一方、５５重量％より多いと塗
膜の耐候性及び耐水性が劣るので好ましくない。

必要に応じて使用できる多価アルコールとしては、例え
ばエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエ
チレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレ
ングリコール、ブタンジオール、ネオペンチルグリコー
ル、１，２−１ｌ、３−１２，３−１１．４−ブチレン
グリコール、ベンタンジオール、°２．３−ジメチルプ
ロパンジオール、１．６−１２．５−ヘキサンジオール
、水素化ビスフェノールＡ、シクロヘキサンジメタツー
ル、トリメチレングリコール、テトラメチレングリコー
ル、ヘキサメチレングリコール、′トリメチロールエタ
ン、トリメチロールプロパン、グリセリン、ジグリセリ
ン、ジペンタエリスリトール、ソルビトールなどがあり
、これらから選ばれた１種もしくは２種以上を使用する
ことができる。

また、前記脂肪酸としては乾性油（半乾性油も含む〕脂
肪酸（ヨウ素価約１００以上）、不乾性油脂肪酸（ヨウ
素価約１００未満）及びこれらの油脂などが使用できる
。乾性油脂肪酸としては、例えば、サフラワー油脂肪酸
、アマニ油脂肪酸、ダイズ油脂肪酸、ゴマ油脂肪酸、ケ
シ油脂肪酸、エノ油脂肪酸、麻実油脂肪酸、ブドウ核脂
肪酸、トウモロコシ油脂肪酸、トール油脂肪酸、ヒマワ
リ油脂肪酸、綿実油脂肪酸、クルミ油脂肪酸、桐油脂肪
酸、脱水ヒマシ油脂肪酸、米ヌカ油脂肪酸およびこれら
のダイマー酸などがあげられ、不乾性油脂肪酸としては
例えばヤシ油脂肪酸などがある。これらの脂肪酸の使用
量は、上記多塩基酸成分、多価アルコール成分および該
脂肪酸との合計量にもとすいて、０〜６０重量％、好ま
しくは５〜６０重量％、さらに好ましくは１０〜４５重
量％の範囲が適している。

前記含窒素アルキド（耐脂は、多塩基酸とアミン化合物
とを、さらに必要に応じて多価アルコール及び脂肪酸も
含めて、通常のアルキド樹脂と同様な条件、例えば１５
０〜２５０℃で１−ｔ５時間反応せしめることによって
製造することができる。

次に、前記含窒素アルキド樹脂の変性樹脂・であるエポ
キシ樹脂は、１分子当り平均２個以上のエポキシ基を有
するポリエポキシド及び該ポリエポキシドを一塩基酸で
変性してなる１分子当り平均１個以上のエポキシ基を有
するエポキシドである。ポリエポキシドとしては例えば
ビスフェノールとエビハロヒドリンから得られるエポキ
シ樹脂、水添ビスフェノールとエビハロヒドリンあるい
はビスフェノールとβ−エビハロヒドリンから得られる
エポキシ樹脂が挙げられる。これらのうちで特に好まし
いものはビスフェノールとエビハロヒドリンより得られ
るエポキシ樹脂であり、具体的番こは、例λば商品名と
してシェル化学社製、エピコート８２８、エピコート８
１２、エピコート１５２、エピコート１５４、エピコー
ト１００１、エピコート１００２．エピコート１００３
、エピコート１０５５、エピコート１００４、エピコー
ト１００７．エピコート１００９、エピコート１ｏｌＯ
、チバ・ガイギー社製アラルダイト６０７１、アラルダ
イト６０８４、アラルダイト６０９７、アラルダイト６
０９９、アラルダイト７００４、大日本インキ社製エビ
クロンＮ−７３０，エビクロンＮ−７４０等が挙げられ
る。

また、前記以外にも ａ）ノボラック樹脂のポリグリシジルエーテル、 ｂ）エチレングリコール、プロピレングリコール、グリ
セリン、トリメチロールプロパン等の多価アルコールの
ポリグリシジルエーテル、Ｃ）アジピン酸、フタル酸、
ダイマー酸等のボリカルボン酸のポリグリシジルエーテ
ル、ｄ）脂環式オレフィン、１．２−ポリブタジェンを
エポキシ化して得られるポリエポキシド等が使用できる
。これらのポリエポキシドは前記エポキシ樹脂と併用し
てその耐食性を損なわない範囲（一般に、前記エポキシ
樹脂１００重量部に対して５０重量部以下）で使用する
ことが好ましい。

前記ポリエポキシドを変性するための一塩基酸としては
１例＾ば前記含窒素アルキド樹脂で使用した脂肪酸が使
用できる。

エポキシ樹脂の配合割合は、含窒素アルキド樹脂１００
重量部に対して約１〜５０重量部、好ましくは約３〜３
０重量部範囲である。配合割合が約１重量部より少ない
と、素材に対する付着性、耐腐食性、耐薬品性、可どう
性等の塗膜性能が十分でなく、他方、配合割合が約５０
重量部より多いと、顔料分散性が劣るので、塗膜にブツ
、色別れ、ツヤポケ等の欠陥を生じたり、また塗料貯蔵
中に顔料成分と樹脂成分との分離が起こって顔料成分が
貯蔵容器の底部に沈降しハードケーキングするために再
分散が困難となるので好ましくない。

本発明において用いるエポキシ樹脂変性含窒素アルキド
樹脂は、前記含窒素アルキドｆｉｔ脂とエポキシ樹脂と
を従来公知の反応条件（エポキシ基とカルボキシル基又
はアミノ基）に基づいて、通常的１３０〜２００℃で約
１〜６時間付加反応を読本発明塗料は、前記エポキシ樹
脂変性含窒素アルキド樹脂中の塩基性基を酸性中和剤で
中和後、水中に分散することにより製造するか、もしく
はエポキシ樹脂変性含窒素アルキド１３１脂の窒素原子
の一部又は全部をエポキシ樹脂、グリシジルエーテル等
のエポキシ基含有の樹脂又は化合物で四級化後、水中に
分散することにより製造できる。

該エポキシ樹脂変性含窒素アルキド樹脂の水分散性を補
う目的で前記含窒素アルキド樹脂の末端に塩基性基を付
与したエポキシ樹脂変性含窒素アルキド樹脂を使用する
ことができる。

エポキシ樹脂変性含窒素アルキド樹脂は、約ｌＯ〜２０
０．特に３０〜１５０アミン価を有することが好ましい
、アミン価がＩＯより小さいと、エポキシ樹脂変性含窒
素アルキド樹脂の水分散性に劣り、一方、アミン価が２
００より大きいと、塗膜の耐候性に劣るので好ましくな
い。

上記酸性中和剤としては１例えばギ酸、酢酸、ヒドロキ
シ酢酸、プロピオン酸、ジメチロールプロピオン酸及び
酪酸等が好適に使用できる。酸性中和剤は、通常、含窒
素アルキド樹脂の塩基性基に対して約０．２〜１．５当
量、好ましくは約０．３〜１．０当量配合される。

また、本発明塗料は、上記エポキシ樹脂変性含窒素アル
キド樹脂に架橋性樹脂を配合して加熱又は常乾により三
次元網状的に架橋硬化せしめることができる。該架橋性
樹脂は、エポキシ樹脂変性含窒素アルキド樹脂中のＯＨ
，ＮＨ，Ｎ）（を等の官能基と架橋反応する官能基（例
えば、アミノ基、アルキルエーテル基、ブロックもしく
は未ブロックイソシアネート基など）を有する化合物で
ある。具体的にはメチロール化もしくは１価アルコール
（炭素数１〜５）から選ばれたｌｆ１以上で変性したア
ルキルエーテル化されたメラミン（Ｍ脂、尿素樹脂、ベ
ンゾグアナミン樹脂などがある。イソシアネート化合物
としては１例えばトリレンジイソシアネート、トリレン
ジイソシアネートとトリメチロールプロパンとの付加物
、ジフェニルメタンジイソシアネート、メチレンジイソ
シアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ヘキサ
メチレンジイソシアネートとトリメチロールプロパンと
の付加物、キシリレンジイソシアネート、リジンジイソ
シアネートなどがあり、またブロック剤としてはフェノ
ール、チオ尿素、メタノール、プロパツール、ｎ−ブタ
ノール、七−ブタノール、アセト酢酸エチル、マロン酸
ジメチル、ε−カプロラクタムなどが挙げられる。

本発明塗料においてエポキシ樹脂変性含窒素アルキド樹
脂と架橋性樹脂との構成比率は、該両成分の合計量にも
とすいて、エポキシ樹脂変性含窒素アルキド樹脂１００
〜６０重量％、特に８５〜７０重量％、架橋性樹脂０〜
４０重量％、特に１５〜３０重量％が好ましい。

本発明塗料において、前記ＯＨの官能基を有するエポキ
シ樹脂変性含窒素アルキド樹脂に前記メラミン樹脂、尿
素樹脂、ベンゾグアナミン樹脂等の架橋性樹脂を配合し
て加熱により架橋硬化させるには、ＯＨの官能基を有す
るエポキシ樹脂変性含窒素アルキド樹脂として水酸基価
２０〜３００、好ましくは３０〜２００及び酸価０．５
〜５０、好ましくは１〜２５のものを使用することが好
ましい、架橋硬化させる加熱条件は約１２０〜２００℃
で約１０〜４０分間で充分と思われる。

本発明塗料は、前記成分に加えて、それ自体すでに公知
の着色顔料、体質顔料、防錆顔料、塗面調整剤、硬化促
進剤及び親水性有機溶剤などを添加することができる。

本発明塗料を用いて、塗膜を形成するには、例えば固形
分約５〜３０重量％に調整した電着浴を作り、°該浴中
で液温約５〜３０℃で被塗物を陰極にし対極との間に電
圧を印加し、被塗物に電着塗膜を形成させ、常乾もしく
は焼付け（例えば約４０〜２００℃で約１０〜４０分間
）によって実施できる。被塗物としては導電性を有する
ものであれば特に制限なしに使用でき、例えば鉄鋼板、
アルミニウム板、合金（ターンシート等）、鉄鋼板の表
面に亜鉛、スズ、クロム、アルミニウム等をメツキした
メツキ鋼板、あるいは鉄鋼板の表面をリン酸、リン酸亜
鉛、リン酸鉄等で表面処理した処理鋼板等が使用できる
。

（作用及び発明の効果） 本発明において、多塩基酸とアミン化合物との反応で生
成する窒素原子に隣接するエステル結合及びアミド結合
は加水分解促進物質（例えば水、アルカリ、酸等）に対
して化学的に安定な結合であることから、該結合を有す
るエポキシ樹脂変性含窒素アルキド樹脂をビヒクル成分
とした本願の塗料は、該結合を有さない水溶性アルキド
樹脂をビヒクル成分とした従来の塗料と比較して貯蔵安
定性に優れた効果が発現できる。

また、例えば水酸基を有するカチオン電着樹脂とアミノ
樹脂等の硬化剤を含有する塗料から形成される電着塗膜
は、樹脂中のカチオン性基が負触媒に作用し硬化性に優
れた塗膜が形成されず、従来から水溶性アルキド（Ｍ脂
系カチオン電着塗料の硬化塗膜を形成することは困難で
あったが、本発明で使用するエポキシ樹脂変性含窒素ア
ルキド樹脂は、前記構成を有することから、その塩基性
は弱く、該硬化反応を阻害せずに硬化性に優れた塗膜が
形成でき、しかもエポキシ樹脂変性含窒素アルキド樹脂
自体の性質により耐蝕性に優れた塗膜が形成できその効
果は著しい。

（実施例） 次に、実施例を掲げて本発明の詳細な説明する。

製造例１ トリエタノールアミン１８，０重量部、エチレングリコ
ール１７．５重量部、無水フタル酸４７．６重量部、ヤ
シ油脂肪酸１６．９重量部、エピコート１００１を２３
．１重量部からなる混合物を窒素ガス雰囲気下で攪拌し
ながら１６０〜２３０℃で１０時間反応させ含窒素アル
キド樹脂（Ａ−１）を得た。

該樹脂（Ａ−１）は、酸価２、アミン価６６．４、エポ
キシ含有量１０重量％、油長１６．６であった。

製造例２ トリプロパツールアミン１４．３重量部、ジエ５４．２
重量部、エピコート１００４を２０重量部からなる混合
物を窒素ガス雰囲気下で撹拌しながら１６０〜２３０℃
で９時間反応させ含窒素アルキド樹脂（Ｂ−１）を得た
。

該樹脂は酸価ｌＯ、アミン価３７．４、エポキシ含有量
２０重量％であった。

製造例３ メチルジェタノールアミン１１．３重量部、エチレング
リコール５．９重量部、グリセリン１１．７重量部、無
水フタル酸４４．５重量部、トール油脂肪酸２６．６重
量部、エピコート１００７を１５重量部からなる混合物
を窒素ガス雰囲気下で撹拌しながら１６０〜２３０℃で
１１時間反応させ含窒素アルキド樹脂（Ｃ−１）を得た
。

製造例４ 製造例１で得た含窒素アルキド樹脂（Ａ−１）１００重
量部に対し酢酸７．８重量部、ブチルグリシジルエーテ
ル１６．９重量部、脱イオン水１．３重量部を加え８０
℃で２時間反応しＡ−１の四級アンモニウム塩（Ｄ−１
）を得た。

製造例５ ２．４−トルエンジイソシアネート８７．１部を１４３
部の２−エチルヘキサノールに外部冷却して反応混合物
を１００℃未満に維持しながら徐々に加えて２．４−ト
ルエンジイソシアネートの２−エチルヘキサノールジウ
レタン（Ｅ−１）を得た。

製造例６ トリメチロールプロパン１６．７重量部、エチレングリ
コール１７．７重量部、無水フタル酸４８．４重量部、
ヤシ油脂肪酸１７．２重量部からなる混合物を窒素ガス
雰囲気下で撹拌しながら１６０〜２３０℃で、１０時間
反応させアルキド樹脂（Ｆ−１）を得た。該樹脂（Ｆ−
１）は酸価２、水酸基価１２５．７、油長１８．５であ
った。

製造例７ 製造例４で得た四級アンモニウム塩（Ｄ−１）１００重
量部をブチルセロソルブ２４重量部に溶解し、脱イオン
水を加えて固形分２０重量％の水溶液を調整した。

上記水溶液６００ｇ、チタン白Ｒ６０２１９０ｇ、カー
ボンブラックＭＡ３．６ｇ、珪酸アルミニウム１０７ｇ
にガラスピーズを入れ高速回転ミキサーで２時間はげし
く攪拌し、水分散性の良好な顔料ペーストＣＧ−１）を
得た。

実施例１ 製造例１で得た樹脂（Ａ−１）１００重量部、製造例５
で得た樹脂（Ｅ−１）３１．８鳳凰部をブチルセロソル
ブ２４重量部、イソプロパツール２２．８重量部で溶解
したのち酢酸７．８重量部を加え中和した。脱イオン水
を加え固形分濃度２０重量％の水分散液を調整した。こ
の分散液に製造例７で製造した顔料ペースト（Ｇ−１）
を１３０重量部を加え脱イオン水で固形分濃度１５重量
％の電着塗料液を得た。

実施例２ 製造例２で得た樹脂（Ｂ−１）１００重量部、製造例５
で得た樹脂（Ｅ−１）３１．８重量部をブチルセロソル
ブ２４重量部、イソプロパツール２２．８重量部で溶解
したのち酢酸７．８重量部を加え中和した。脱イオン水
を加え固形分濃度２０重量％の水分散液を調整した。こ
の分散液に製造例７で製造した顔料ペースト（Ｇ−１）
を１３０重量部加え脱イオン水で固形分濃度１５重量％
の電着塗料液を得た。

実施例３ 製造例２で得た樹脂（Ｂ−１）１００重量部、二カラツ
クＭＸ４０（三相ケミカル社製、商品名、メラミン樹脂
）３０重量部をブチルセロソルブ２４重量部、イソプロ
パツール２２．８重量部で溶解したのち酢酸７．８重量
部を加え中和した０次に脱イオン水を加え固形分濃度２
０重量％の水分散液を調整した。この分散液に製造例７
で製造した顔料ペースト（Ｇ−１）を１３０重量部加え
脱イオン水で固形分濃度１５重量％の電着塗料液を得た
。

実施例１〜３のカチオン電着塗料液を硬化膜厚２５〜３
０ｕになるようにリン酸亜鉛処理鋼板に陰極電着塗装を
行ない、水洗後焼付は電着塗膜を得た。

比較例・ 製造例６で得た（Ｆ−１）１００重量部、製造例５で得
た樹脂（Ｅ−１）３１．８重量部、製造比較塗料を得た
。

該塗料を硬化膜厚２５１１になるようにリン酸亜鉛処理
鋼板に塗布し、焼付は硬化塗膜を得た。

これらの結果をまとめて表に示す。

（×１）塗面状態：目視による判定、平滑性、ハジキ、
ヘコミの有無について調べた。

（※２）耐腐食性：塗膜を素地に達するようにクロスカ
ットし、ツルトスプレーで５００時間試験後、該カット
部に粘着セロハンテープを貼着し、それをはがして該カ
ット部からの塗膜の両側剥離中を調べた。

（※３）耐酸性：水平に支持した塗面にＮ／ｌＯ硫酸水
溶液を滴下し、４８時間放置した後の塗面状態を調べた
。○は全く異常が認められないことを示す。

（※４）耐アルカリ性二Ｎ１５カセイソーダ水溶液を用
いた以外は上記（※３）と同様に行なった。Ｏは全く異
常が認められない、Δは白化、ツヤピケの発生が認めら
れたことを示す。

（※５）耐折曲げ性：塗膜を外側にして、曲率半径４ｍ
ｍで折曲げたときの塗面の状態を調べた。０は全く異常
が認められない、Δはワレ、ハガレの発生が認められた
ことを示す。

（※６）耐溶剤性：塗板をトルエン（２０℃）中に５時
間浸漬したのちの塗面状態を調べた。○は全く異常が認
められないことを示す。

（※７）付着性：塗板を４０℃で４８時間水に浸漬して
から、引き上げ１時間放置後、次に、該塗膜にカミソリ
で素地に達するようにして、大きさ１×１１のゴバン目
を１００個作り、その表面に粘着セロハンテープを貼着
せしめ、それをはがしたあとの残存ゴバン目塗膜数を調
べた。

（※８）貯蔵性＝３０℃で２０日間貯蔵した着色塗料位
ついて試験した。塗料状態は顔料沈降の有無を調べたも
のであり、Ｏは異常が認められない、Δは顔料沈降が明
らかに認められたことを表わす。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、１分子中に平均２個以上の活性水素を含有するアミ
   ン化合物及び多塩基酸さらに必要に応じて多価アルコー
   ル及び脂肪酸を縮合反応させて得られる含窒素アルキド
   樹脂をエポキシ樹脂で変性してなるエポキシ樹脂変性含
   窒素アルキド樹脂をビヒクル成分とする含窒素アルキド
   樹脂系カチオン電着塗料。