JPH0270711A - 農業用塩化ビニル系樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、農業用塩化ビニル系樹脂組成物に関し、詳し
くは、重合性二重結合を有するベンゾフェノン化合物ま
たはベンゾトリアゾール化合物を共重合させた塩化ビニ
ル系樹脂に、可塑剤、安定剤及び必要に応じて他の添加
剤を含有せしめてなる、農業用塩化ヒーニル系樹脂組成
物に関する。

〔従来の技術及びその問題点〕

塩化ビニル系樹脂は、耐候性に優れ、強度が大きくまた
透明性が良好である等の特徴があり、広範な用途に用い
られている。特に、可塑剤を配合した軟質製品は加工が
容易であり、農業用フィルム、シート等として汎用され
ている。

しかしながら、塩化ビニル系樹脂は熱及び光に対する安
定性に劣り、加熱成形加工を行う際に、主として脱塩化
水素に起因する熱分解を起こしやすい欠点があり、この
ため、加工製品の機械的性質の低下、色調の悪化等の著
しい不都合を招くことが多かった。これらの欠点を解消
するために、従来から種々の熱安定剤が単独であるいは
組み合わせて用いられており、加熱成形加工時の安定化
についてはほぼ満足すべき結果が得られている。

また、塩化ビニル系樹脂は比較的耐候性が良好ではある
が、屋外で長期間使用される農業用塩化ビニル系樹脂組
成物においては色調の悪化、強度の低下、透明性の低下
などの問題を生じ、その実用性を大きく損なうことが多
かった。

このため、農業用塩化ビニル樹脂組成物においては光安
定剤の使用が不可欠であり、従来、ベンゾフェノン系、
ベンゾトリアゾール系等の紫外線吸収剤あるいは２，２
．６，６−チトラメチルピペリジン誘導体に代表される
ヒンダードアミン系の光安定剤が添加されていた。これ
らの添加型の光安定剤を用いることにより、初期の耐候
性は比較的満足しえるまでに改善され、特に、ベンゾフ
ェノン系及びベンゾトリアゾール系の紫外線吸収剤はそ
の効果が大きく、また、有害波長の紫外線をカットする
ことにより病害の発生を防止する効果を奏することも報
告されており、比較的多量の紫外線吸収剤を添加するこ
とが行われている。

しかしながら、これらの添加型の光安定剤は樹脂表面へ
ブリードあるいはプルームしやすく、また、雨水により
抽出されたりするために長期間に渡って有効に作用する
ことができなかった。

このため、長期間に渡って耐候性の良好な塩化ビニル系
樹脂組成物を開発することが強く望まれていた。

〔問題点を解決するための手段］ 本発明者等は上記の現状に鑑み鋭意検討を重ねた結果、
塩化ビニル系樹脂に、可塑剤、安定剤及び必要に応じて
他の添加剤を含有せしめてなる農業用塩化ビニル系樹脂
組成物において、該塩化ビニル系樹脂として、塩化ビニ
ル及び塩化ビニルに対して０．０１〜１０重量％の次の
一般式（１）で表される化合物を必須構成成分とする単
量体混合物から製造された塩化ビニル系樹脂を用いるこ
とにより、上記の欠点が解消されることを見出した。

立に水素原子、アルキル基またはアルコキシ基を示し、
Ｂは炭素原子数２以上のアルキレン基または−ＣＨ！−
ＣＨ（ＯＲ）−ＣＨｚ−を示し、ｎは０または１を示す
。Ｙは水素原子、ハロゲン原子またはアルキル基を示し
、８％は水素原子またはアルキル基を示す。

Ｒ３は水素原子またはメチル基を示し。Ｒ２は水素原子
または一へ−Ｘを示す。Ａは−ＣＯ−１−ｃＨｚ−、直
接語以下、上記要旨をもってなる本発明についてさらに
詳細に説明する。

上記一般式（Ｉ）で表される化合物において、アルキル
基としては、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル
、ブチル、イソブチル、第ニブチル、第三ブチル、ヘキ
シル、オクチル、２−エチルヘキシル、第三オクチル、
ベンジル、α−メチルベンジル、α、α−ジメチルベン
ジル等があげられ、アルコキシ基としては上記のアルキ
ル基から誘導されるアルコキシ基があげられる。

従って、上記一般式（Ｉ）で表される化合物の代表例と
しては次に示す化合物があげられる。

Ｎａ１２−ヒドロキシ−４−（２−メタクリロイルオキ
シエトキシ）ベンゾフェノン Ｎα２２−ヒドロキシ−４−（２−アクリロイルオキシ
エトキシ）ベンゾフェノン Ｎα３２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシＮｏ、　
４ Ｎｏ、　５ Ｎα６ Ｎα７ Ｎα８ Ｎｏ、９ Ｎｏ、　１Ｏ Ｎｏ、　１１ ３−メタクリロイルオキシプロポキシ）ベンゾフェノン ２−ヒドロキシ−４−（２−メタクリロイルオキシブト
キシ）ベンゾフェノン ２．２°−ジヒドロキシ−４−メトキシ−４°−（２−
メタクリロイルオキシエトキシ）ベンゾフェノン ２−ヒドロキシ−４−メタクリロイルオキシベンゾフェ
ノン ２−ヒドロキシ−４−（４−ビニルベンジロキシベンゾ
フェノン ビス（２−（３−ヒドロキシ−４−ベンゾイルフェノキ
シ）エチルコマレート ２−（２−ヒドロキシ−３−アリル−５−メチルフェニ
ル）ベンゾトリアゾール ２−（２−ヒドロキシ−３−アリル−５−第三オクチル
フェニル）ベンゾトリアゾール ２−（２−ヒドロキシ−３−アリル−５−メチルフェニ
ル）−５−クロロベンゾトリアゾール Ｎα１２２−（２−ヒドロキシ−５−アリルフェニル）
ヘンシトリアゾール Ｎα１３２−（２−ヒドロキシ−５−ビニルフェニル）
ベンゾトリアゾール 本発明で用いられる塩化ビニル系樹脂は、塩化ビニルを
主単量体とし、上記−形式（Ｉ）で表される化合物を含
む単量体混合物を共重合させることにより製造され、そ
の他に、酢酸ビニル、（メタ）アクリル酸アルキルエス
テル等が共重合成分として含まれていても良い。

上記−形式（Ｉ）で表される化合物の量は塩化ビニルに
対して０．０１〜ｌＯ重量％、好ましくは０．１〜５重
量％である。

重合は周知の方法で行うことができる。例えば、懸濁重
合、乳化重合、塊状重合、溶液重合等の塩化ビニル系樹
脂を製造するための通常の方法を適用することができる
。

塩化ビニル系樹脂の重合度は特に限定されないが、平均
重合度５００〜４０００、特に７００〜３０００のもの
が好ましい。

また、本発明で用いられる塩化ビニル系樹脂は前記−形
式（１）で表される化合物の量が所望の割合となるよう
に共重合されたものでも、あるいは、前記−形式（Ｉ）
で表される化合物を比較的高濃度に含有する共重合体と
、これを含まない樹脂とのブレンドであっても良い。

本発明で用いられる可塑剤としては、ジブチルフタレー
ト、ブチルベンジルフタレート、ジオクチルフタレート
、ジオクチルフタレート、ジイソノニルフタレート、ジ
イソデシルフタレート、ジラウリルフタレート、ジシク
ロへキシルフタレート、ジオクチルテレフタレート、等
のフタレート系、ジオクチルアジペート、ジイソノニル
アジペート、ジイソデシルアジベート、ジ（ブチルジグ
リコール）アジペート等のアジペート系、トリフェニル
ホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリキシレ
ニルホスフェート、トリス（イソプロピルフェニル）ホ
スフェート、トリエチルホスフェート、トリブチルホス
フェート、トリオクチルホスフェート、トリ（ブトキシ
エチル）ホスフェート、オクチルジフェニルホスフェー
ト等のホスフェート系、その他ポリエステル系、テトラ
ヒドロフタレート系、アゼレート系、セバケート系、ス
テアリン酸系、クエン酸系、トリメリテート系があげら
れる。特にフタレート系及びホスフェート系が本発明に
おいて有効である。

これら可塑剤の添加量は樹脂１００重量部に対して２０
〜９０重量部、好ましくは３０〜８０重量部である。

本発明において用いられる安定剤としては、カルボン酸
、有機リン酸類またはフェノール類の金属（リチウム、
カリウム、ナトリウム、カルシウム、バリウム、マグネ
シウム、ストロンチウム、亜鉛、カドミウム、錫、セシ
ウム、アルミニウム、有機錫等）塩、有機錫メルカプタ
イド化合物、無機金属化合物、有機ホスファイト化合物
、エポキシ化合物、純有機系安定化助剤等があげられる
。

上記カルボン酸、有機リン酸類またはフェノール類の金
属塩を構成するカルボン酸としては、カプロン酸、ペラ
ルゴン酸、ラウリン酸、２−エチルヘキシル酸、ミリス
チン酸、パルミチン酸、ウンデシレン酸、リシノール酸
、リノール酸、リルイン酸、ネオデカン酸、オレイン酸
、ステアリン酸、イソステアリン酸、１２−ヒドロキシ
ステアリン酸、１２−ケトステアリン酸、クロロステア
リン酸、フェニルステアリン酸、アラキン酸、ベヘン酸
、エルカ酸、ブラシジン酸等の脂肪族カルボン酸及び獣
脂脂肪酸、やし油脂肪酸、大豆油脂肪酸及び綿実油脂肪
酸のごとき天然油脂から得られる混合脂肪酸；安息香酸
、クロロ安息香酸、トルイル酸、サリチル酸、第三ブチ
ル安息香酸、第三オクチルサリチル酸等の芳香族カルボ
ン酸：マレイン酸、アジピン酸等の二価カルボン酸また
はその半エステル等があげられ、有機リン酸類としては
、モノまたはジオクチルリン酸、モノまたはジドデシル
リン酸、モノまたはジオクタデシルリン酸、モノまたは
ジ（ノニルフェニル）リン酸、ホスホン酸ノニルフェニ
ルエステル、ホスホン酸ステアリルエステル等があげら
れ、フェノール類としでは、フェノール、クレゾール、
シクロヘキシルフェノール、ノニルフェノール、ドデシ
ルフェノール等があげられる。

これら金属塩の添加量は樹脂１００重量部に対して０．
０１〜１０重量部、好ましくはＯ，１〜５重量部である
。

有機錫メルカプタイド化合物としては、モノまたはジメ
チル錫、モノまたはジブチル錫あるいはモノまたはジオ
クチル錫のイソオクチルチオグリコレートまたはイソオ
クチルメルカプトプロピオネート等があげられる。

これら有機錫メルカプタイド化合物の添加量は樹脂１０
０重量部に対して０．０１〜５重量部、好ましくは０．
０５〜３重量部である。

上記無機金属化合物としては、上記金属の酸化物、水酸
化物、炭酸塩、リン酸塩、ピロリン酸塩、合成ハイドロ
タルサイトのような上記金属の複塩化合物、ゼオライ）
１等があげられる。

これら無機金属化合物の添加量は樹脂１００重量部に対
して０．０１〜１０重量部、好ましくは０．１〜５重量
部である。

上記有機ホスファイト化合物としては、トリフェニルホ
スファイト、トリス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）
ホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト
、トリス（モノ及びジノニルフェニル）ホスファイト、
ジフェニルデシルホスファイト、トリオクチルホスファ
イト、フエニルジオクチルホスファイト、トリオクチル
ホスファイト、ジイソデシルペンタエリスリトールジホ
スファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホス
ファイト、ビス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）ペン
タエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ第
三ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトール
ジホスファイト、テトラ（トリデシル）ビスフェノール
Ａジホスファイト、テトラ（Ｃｌｚ　−Ｃｔ　ｓ混合ア
ルキル）ビスフェノールＡジホスファイト、ヘキサ（ト
リデシル）−１，１，３−）リス（３−第三ブチル−４
−ヒドロキシ−６−メチルフェニル）ブタントリホスフ
ァイト、ジフェニルアシドホスファイト、ビス（ノニル
フェニル）アシドホスファイト等があげられる。

これら有機ホスファイト化合物の添加量は樹脂１００重
量部に対して０．０１〜ｌＯ重量部、好ましくは０．　
１〜５重量部である。

上記エポキシ化合物としては、ビスフェノール型及びノ
ボラック型のエポキシ樹脂、エポキシ化大豆油及びエポ
キシ化アマニ油等の天然油脂のエポキシ化物、エポキシ
化アマニ油脂肪酸オクチル等のエポキシ化不飽和脂肪酸
のアルキルエステル、ビニルシクロヘキセンジエポキシ
ド等の脂環式エポキシ化合物等があげられる。

これらエポキシ化合物の添加量は樹脂１００重量部に対
して０．０１〜１０重量部、好ましくは０．１〜５重量
部である。

上記純有機系安定化助剤としては、ペンタエリスリトー
ル、ジペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール
アジペート、マンニトール、ソルビトールのごとき多価
アルコール類；ジベンゾイルメタン、ベンゾイルアセト
ン、ステアルイルベンゾイルメタン、デヒドロ酢酸等の
β−ジケトン化合物；２，６−シメチルー１．４−ジヒ
ドロピリジン−３，５−ジカルボン酸ジドデシルエステ
ル、２−フェニルインドール、メラミン等の有機含窒素
化合物等があげられる。

これら純有機系安定化助剤の添加量は樹脂１００重量部
に対してｏ、ｏｏｔ〜５重量部、好ましくは０．００５
〜３重量部である。

これらの安定剤は目的に応じて単独であるいは二種以上
を組み合わせて用いることができ、一般的には、有機酸
の金属塩／有機ホスファイト化合物／エポキシ化合物の
組合せで用いられることが好ましい。

〔実施例〕

以下、実施例によって本発明をさらに詳細に説明する。

実施例１ 塩化ビニル１００重量部及び表−１記載の化合物０．３
重量部を用い、通常の懸濁重合により重合度１０００の
塩化ビニル共重合体を製造した。

上記の塩化ビニル共重合体１００重量部、ジオクチルフ
タレート４７重量部、トリキシレニルホスフェート３重
量部、ステアリン酸亜鉛０．８重量部、ホスホン酸ノニ
ルフェニルエステルバリウム塩０．８重量部、テトラ（
Ｃ＋ｚ−＋ｓ混合アルキル）ビスフェノールＡジホスフ
ァイト０．８重量部、ビスフェノールＡジグリシジルエ
ーテル３重量部、メチレンビスステアリン酸アミド０．
５重量部及びソルビタンモノパルミテート２重量部をと
り、混練ロールで厚さ０．１値のフィルムを作成した。

このフィルムを用い、ウェザロメーターによる耐候性の
試験を行った。

また、比較例として、重合度１０００の塩化ビニル樹脂
に表−１記載の紫外線吸収剤０．３重量部を添加したも
のについても同様に試験した。

結果を表−１に示す。

表−１ 実施例２ 塩化ビニル１００重量部及び表−２記載の化合物１重量
部を用い、通常の懸濁重合により重合度１４００の塩化
ビニル共重合体を製造した。

上記の塩化ビニル共重合体３０重量部、重合度１４００
の塩化ビニル重合体７０重量部、ジオクチルフタレート
４５重量部、トリクレジルホスフェート５重量部、カル
シウムステアレート０．　４重量部、亜鉛ステアレート
０．５重量部、モノ／ジステアリルリン酸亜鉛塩０．５
重量部、オクチルジフェニルホスファイト１．５重量部
、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル３重量部、ジ
ベンゾイルメタン０．０２重量部及びメチレンビスステ
アリン酸アミド０．５重量部をとり、混練ロールで厚さ
０．１ｍｍのフィルムを作成した。

このフィルムを用い、ウェザロメーターによる耐候性の
試験を行った。

また、比較例として、重合度１４００の塩化ビニル樹脂
に表−２記載の紫外線吸収剤１重量部を添加したものに
ついても同様に試験した。

結果を表 ２に示す。

表−２ 実施例３ 塩化ビニル１００重量部及び表−３記載の化合物０．１
重量部を用い、通常のｐＡ濁重合により重合度１４００
の塩化ビニル共重合体を製造した。

上記の塩化ビニル共重合体１００重量部、ジオクチルフ
タレート４５重量部、トリクレジルホスフェート５重量
部、亜鉛ステアレート０．８重量部、モノ／ジステアリ
ルリン酸亜鉛塩０．２重量部、ホスホン酸ノニルフヱニ
ルエステルバリウム塩０．５重量部、テトラ（Ｃ＋。−
１，混合アルキル）ビスフェノールＡジホスファイト１
重量部、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル３重量
部、ジベンゾイルメタン０．０４重量部、メチレンビス
ステアリン酸アミド０．５重量部及びテトラキス（２，
２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ブタンテ
トラカルボキシレート０．２重量部をとり、混練ロール
で厚さ０．１ｍｍのフィルムを作成した。

このフィルムを用い、ウエザロメーターによる耐候性の
試験を行った。

また、比較例として、重合度１４００の塩化ビニル樹脂
に表−３記載の紫外線吸収剤０．１重量部を添加したも
のについても同様に試験した。

結果を表−３に示す。

表−３ 実施例４ 塩化ビニル１００重量部及び表−４記載の化合＋８ｏ、
１重量部を用い、通常の懸濁重合により重合度１０００
の塩化ビニル共重合体を製造した。

上記の塩化ビニル共重合体１００重量部、ジオクチルフ
タレート４５重量部、トリキシレニルホスフェート５重
量部、モノ／ジステアリルリン酸亜鉛塩０．１重量部、
ステアリン酸亜鉛０．６重量部、ステアリン酸カルシウ
ム０．１重量部、ホスホン酸ノニルフェニルエステルカ
ルシウム塩０゜９重量部、テトラ（Ｃ＋□４．混合アル
キル）ビスフェノールＡジホスファイト０．５重量部、
オクチルジフェニルホスファイト０．３重量部、エポキ
シ化大豆油１重量部、メチレンビスステアリン酸アミド
０．５重量部、ソルビタンモノステアレート２重量部及
びテトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピ
ペリジル）ブタンテトラカルボキシレート０．３重量部
をとり、混練ロールで厚さＯ，１ｍｍのフィルムを作成
した。

このフィルムを用い、ウェザロメーターによる耐候性の
試験を行った。

また、比較例として、重合度１０００の塩化ビニル樹脂
に表−４記載の紫外線吸収剤０．１重量部を添加したも
のについても同様に試験した。

結果を表−４に示す。

表−４ 〔発明の効果］ 上記の結果から、本発明の塩化ビニル系樹脂組成物は紫
外線吸収剤を共重合したことによりその耐候性が著しく
改善され、長期間に渡ってその物性を保持しているので
、屋外での過酷な条件下で使用される農業用塩化ビニル
系樹脂組成物として極めて好適であることが明らかであ
る。

これに対し、紫外線吸収剤を添加した組成物は比較的短
期間の安定化効果しか示さず、その効果が不十分であっ
た。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 塩化ビニル系樹脂に、可塑剤、安定剤及び必要に応じて
   他の添加剤を含有せしめてなる農業用塩化ビニル系樹脂
   組成物であって、該塩化ビニル系樹脂が、塩化ビニル及
   び塩化ビニルに対して０．０１〜１０重量％の次の一般
   式（ I ）で表される紫外線吸収性化合物を必須構成成
   分とする単量体混合物から製造されたものであることを
   特徴とする、農業用塩化ビニル系樹脂組成物。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｘは▲数式、化学式、表等があります▼または ▲数式、化学式、表等があります▼を示す。Ｒ＿３及び
   Ｒ＿４は各々独立に水素原子、アルキル基またはアルコ
   キシ基を示し、Ｂは炭素原子数２以上のアルキレン基ま
   たは−ＣＨ＿２−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ＿２−を示し、ｎ
   は０または１を示す。Ｙは水素原子、ハロゲン原子また
   はアルキル基を示し、Ｒ＿５は水素原子またはアルキル
   基を示す。Ｒ＿１は水素原子またはメチル基を示し。Ｒ
   ＿２は水素原子または−Ａ−Ｘを示す。Ａは−ＣＯ−、
   −ＣＨ＿２−、直接結合手または▲数式、化学式、表等
   があります▼を示す。）