JPH0258511A - 光学材料の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、光学材料、特に染色性に優れた光学材料に関
し、更に高い屈折率を有し、実用上優れた特性を有する
光学材料に関する。

〔従来技術〕

現在までにおいて、各種精密機械の光学部材や写真機の
レンズ、眼鏡用レンズ、サングラスなどの光学材料とし
ては無機ガラスが多用されて来た。

しかしながら近年は軽量化という観点から、無機ガラス
に代ってプラスチックよりなる光学材料が使用され始め
ている。

プラスチック光学材料は、軽量という利点の他に、無機
ガラスとは異なり、成型後においても染色することので
きる可能性を有している点で、注目されるべき特性を有
する。この染色性は、特に眼鏡用レンズにおいて重要で
ある。

従来においてプラスチック光学材料として多用されて来
たものとしては、ポリメチルメタクリレート、ポリスチ
レン、ポリカーボネート、ｒＣＲ−３９」と称されるポ
リジエチレングリコールビスアリルカーボネートが知ら
れている。

しかしながら、ポリスチレンは、成型後は例えば水分散
性染料によっては全く染色することが不可能であり、ま
た有機溶媒に接するだけで表面が侵され、クラックが生
ずる場合もある。しかも耐熱性が不十分であり、光学材
料としては実用性に乏しい材料である。

一方、ポリメチルメタクリレートやポリカーボネートは
、成型後においても水分散性染料によって染色すること
が可能である。しかしこれらの材料は有機溶媒に侵され
易いことに加え、ポリメチルメタクリレートは耐熱性が
十分でないために、またポリカーボネートは光学歪が大
きいために、光学材料としての用途が大きく制限される
という問題点がある。

これに対してＣＲ−３９は射出成型性は有していないけ
れども十分高度な架橋構造を有しており、良好な耐熱性
と、通常の有機溶媒に侵されない耐溶剤性を備え、しか
も染色性を有する点においては一応好ましいものである
。しかしながら、この光学材料は、屈折率がｎ＋＝１，
４９と低い欠点を有し、このため、例えば眼鏡用レンズ
を作製した場合には、屈折率の高い材料による場合に比
較してレンズの厚みが相当に大きくなり、軽量であるこ
との利点が実際には失われてしまう。

このような事情から、ＣＲ−３９の特性を活かしながら
屈折率を高くする試みもなされており、具体的には、ジ
エチレングリコールビスアリルカーボネートと、屈折率
の高いモノマーとを共重合させることの研究が行われて
いる。

〔発明が解決しようとする課題〕

ところが、ジエチレングリコールビスアリルカーボネー
トのラジカル重合性官能基はアリル基であり、このアリ
ル基は、アクリル基などの多くのモノマーの重合性基と
比較して、ラジカル重合性が低い官能基である。

従ってジエチレングリコールビスアリルカーボネートと
好適に共重合するモノ７−は、実際上、アリル基を官能
基として有するものに限定され、アクリル基、メタクリ
ル基、ビニル基などの有用なラジカル重合性に富んだ官
能基を有する多くのモノマーとは共重合させることが困
難である。このような理由から、実際には、ＣＲ−３９
の優れた物性を保有しながら高い屈折率を有する共重合
体は得られていないのが実情である。

以上のような事情から、アクリル基、メタクリル基、ビ
ニル基などのラジカル重合性に富んだ官能基を有するモ
ノマーと容易に共重合することができ、十分高度な架橋
構造を有し、しかも良好な染色性を有する優れた特性の
光学材料の提供が望まれている。

また既述のように、高い屈折率を有する光学材料の出現
が求められており、種々の提案がなされ、一部は実用化
されている。そして高屈折率の光学材料を得るためには
、芳香族化合物やハロゲン置換芳香族化合物などを成分
として含有させることが有効であることが知られており
、この技術を利用して種々の研究がなされているが、そ
のよ°うな成分を導入すると、得られる光学材料の耐衝
撃性がｔＪｉさくなったり、あるいは比重が大きくなっ
たりしてプラスチック光学材料の本来的特長が犠牲にさ
れてしまい、実際には、屈折率が高く、しかも耐衝撃性
が大きくて更に比重の小さいプラスチックレンズを与え
る光学材料は得られていない。

〔発明の目的〕

本発明は以上のような事情に基づいてなされたものであ
り、その目的は、ラジカル重合法によって製造すること
ができて高度の架橋構造を有し、しかも良好な染色性を
有する重合体よりなる優れた特性の光学材料を提供する
ことにある。

本発明の他の目的は、高い屈折率を有し、しかも耐衝撃
性が大きくて比重の小さい光学材料を提供することにあ
る。

〔課題を解決するだめの手段〕

本発明の光学材料は、下記一般式［Ａ］で示される三官
能性モノマーよりなるＡ成分３０重量部以上と、このＡ
成分と共重合可能なモノマー７０重１部以下とよりなる
モノマー組成物を重合して得られる共重合体よりなるこ
とを特徴とする。

一般式（Ａ） ＼　／ ここで、Ｒ１は＋ＣＨ，裾Ｒ２ ＋ＣＨ２裾Ｎ−Ｃ−Ｒ’または （ただし、ｎは２〜８の整数であり、 ・Ｒ２は −Ｏ＋ＣＨ，ＣＨ２Ｏ〜ＣＨ，ＣＨ＝ＣＨ，、（ｍは０
〜２の整数である。）で表わされるラジカル重合性官能
基である。） 本発明の他の態様による光学材料は、上記Ａ成分３０〜
６５重１部と、下記一般式ＣＢ）で示される脂肪族二官
能性モノマーよりなるＢ成分１０〜３０重量部と、上記
Ａ成分右よびＢ成分と共重合可能な、芳香族基を有する
共重合性モノマーよりなるＣ成分３０〜５５重量部とよ
りなるモノマー組成物を重合して得られる共重合体より
なることを特徴とする。

一般式ＣＢ） Ｒ’−０−Ｒ’−０−Ｒ’ ここで、Ｒ３は炭素数２〜８の炭化水素基、Ｒ４および
Ｒ５は同一もしくは異なってもよい＋ｃＨ，ＣＨ，０ｅ
ｔＣＨ，ＣＨ＝ＣＨ，、（ただし、ｐはＯ〜２の整数で
あう。）で表わされるラジカル重合性官能基である。

〔効果〕

上記の共重合体は、特定のトリアジン環構造を有する三
官能性モノマーであるＡ成分を含有するモノマー組成物
であって当該モノマー組成物１００重量部中に当該Ａ成
分を３０重量部以上のｐノ合で含有するものを重合して
得られるものであるため、高い透明性を有し、十分高度
の三次元架橋構造を有するので耐熱性が大きくて有機溶
媒に侵されず、しかも良好な染色性を有していて通常の
水分散性染料によって染色することが可能である。

また、上記Ａ成分をＢ成分およびＣ成分と特定の割合で
共重合することによって得られる共重合体は、ｎ、＝１
．５３以上と十分に高い屈折率を有し、比重は１．２５
以下と小さく、しかも十分大きい耐衝撃性を有するもの
である。すなわち、Ａ成分、Ｂ成分およびＣ成分を、特
定の相対的比率において共重合することによって得られ
る光学材料は、Ａ成分が特定の三官能性七ツマ−である
ので、得られる共重合体において高度の架橋構造が形成
されるため大きな耐衝撃性が得られると共に高い屈折率
が得られ、また慢れた耐熱性を有し、しかもそれらのバ
ランスが良好であり、またＢ成分は架橋構造の形成に寄
与して十分に高い耐衝撃性を実現し、更にＣ成分によっ
て高い屈折率が実現される。

従って、本発明の光学材料は、プラスチックレンズ用光
学材料として単に優れた特性を有するのみでなく、各物
性のバランスが良いという利点があり、軽量でかつ厚み
が小さく、しかも高度の安全性を有するプラスチックレ
ンズを実際に提供することができる。

以下、本発明について具体的に説明する。

本発明で用いられるＡ成分は、一般式（Ａ）から明らか
なように、三官能性のトリアジンＬｌｌ造を有するモノ
マーである。トリアジン環構造は化学的に極めて安定で
あり、耐熱性の大きい骨格構造である。Ａ成分は、斯か
るトリアジン環構造を存するラジカル重合性の三官能性
モノマーであるため、得られる共重合体は、発達した三
次元網状架橋構造ををするものとなる。この架橋構造に
より、当該共重合体は耐衝撃性の大きいものとなり、耐
熱性も優れたものとなる。

このＡ成分の第１の特長は、既述のように高度に発達し
た安定な架橋構造を形成すると共に、他のモノマーとの
相溶性が大きいことであり、これによって他のモノマー
との共重合が容易に行われ、得られる共重合体が優れた
透明性を有するものとなり、光学材料として有用なもの
が得られる。

Ａ成分の第２の特長は、嵩高いトリアジン環構造を有す
ることにより、通常の脂肪族モノマーによる架橋重合体
に比して、低比重でしかも高い屈折率の共重合体が形成
されることである。

Ａ成分において、トリアジン骨格に結合されるラジカル
重合性の官能基は、アリル基、アクリル基またはメタク
リル基であり、これらの官能基はエーテル結合、ウレタ
ン結合またはカーボネート結合によって結合される。

一般式〔Ａ〕におけるｎおよびｍの宣は本発明において
重要であり、特にｎの値がきわめて重要である。ｎの値
が小さくて炭素鎖が短かい場合には、得られる共重合体
は、屈折率が高くなる点では有利であるが、耐衝撃性が
小さいものとなる。

そして本発明においては、Ａ成分としてはｎの値が２〜
８の範囲のものが用いられるが、特にｎの値が３以上の
ものが好ましい。このｎの値が２未満であると、共重合
体の耐衝撃性は相当に小さくなり、一方、ｎが８を超え
る場合には高い屈折率を得ることができない。そしてｎ
が３以上のものによる場合には、確実に優れた耐衝撃性
を有し、また比重の小さい共重合体が得られる。またｍ
の値が小さくてエチレンオキシド鎖が短かい場合にも、
共重合体の屈折率が高くなると共に耐衝撃性が減少する
が、上記のようにｎの値が２以上、特に３以上である条
件が満足されることにより、ｍの値は０〜２の範囲のも
のを好ましく用いることができる。従って、Ａ成分にお
けるｎおよびｍの値は、光学材料の使用目的に応じ、上
述の範囲内において適宜選択することができる。

Ａ成分におけるラジカル重合性官能基がアクリル基また
はメタクリル基であるときは、当該Ａ成分を、屈折率の
高いアクリル系モノマーやメタクリル系モノマーと比較
的自由な割合で好適に共重合することができる。そして
、この場合においても、既述のようにこのＡ成分は三官
能性であるので、得られる共重合体は嵩高い高度の三次
元架橋構造を有するものとなり、このために光学材料と
して十分な耐熱性が得られると共に、常用される有機溶
媒に全く浸されることがなく、化学薬品に対する安定憧
が優れたものであり、また比重も小さいものとなる。

更にこのＡ成分による共重合体は、水分散性染料の水溶
液により、例えば加温下において浸漬するだけの処理に
よって染色することができる。−般に屈折率の高い重合
体は、芳香族性が強くて疎水性が大きいため、水分散性
染料によっては染色不可能な場合が多いが、このＡ成分
によれば、十分良好な染色性を有する共重合体を得るこ
とができる。

Ａ成分のＲ１は、メチレン鎖と、アリル基、アクリル基
またはメタクリル基が結合されたエチレンオキサイド（
すなわちＲ”）　　とが直接結合されたもののほか、ウ
レタン結合もしくはカーボネート結合を介してそれらが
結合されたものであってもよい。このようにウレタン結
合もしくはカーボネート結合を含むＡ成分を用いた場合
には、共重合体の染色性が一段と良好になるので好まし
い。

本発明で用いられるＡｔ分の具体例としては、例えばト
リス（２−アリロキシエチル）イソシアヌレート、トリ
ス（２−アクリロキシエチル）インシアヌレート、トリ
ス（２−メタクリロキシエチル）イソシアヌレート、ト
リス（アクリロキシエトキシエチル）インシアヌレート
、トリス（メタクリロキシエトキシエチル）インシアヌ
レート、トリス（アリロキシジェトキシエチル）イソシ
アヌレート、トリス（アクリロキンジェトキシエチル）
インシアヌレート、トリス（３−アリロキシプロピル）
インシアヌレート、トリス（メタクリロキシエトキシエ
チル）インシアヌレート、インシアヌル酸トリス（Ｎ−
へキシルカルバミン酸）のトリメタクリロキンエチルエ
ステル、インシアヌル酸トリス（Ｎ−へキシルカルバミ
ン酸）のトリアクリロキシエトキシエチルエステル、ト
リス（２−ヒドロキシエチル）インシアヌレートのトリ
アリルカーボネート、トリス（２−ヒドロキシエチル）
インシアヌレートのトリ　（アリロキシエトキシエチル
）カーボネートなどを挙げることができるが、これらの
みに限定されるものではない。

Ａ成分は、これと共重合可能なモノマーと共重合されて
光学材料とされる。斯かるモノマーは、通常のラジカル
重合性のアクリル基、メタクリル基、ビニル基などを有
するモノマーであれば特に限定されるものではなく、そ
の具体例としては、例えば、スチレン、α−メチルスチ
レン、ジビニルベンゼン、インプロペニルベンゼン、ビ
ニルフェノール、アクリロニトリル、ｐ−メチルスチレ
ン、ビニルナフタレン、クロルスチレン、ブロモスチレ
ンなどのビニル化合物またはその混合物、フェニルメタ
クリレート、アクリロキシエトキシベンゼン、メタクリ
ロキシエトキンベンゼン、１−メタクリロキシ−２，４
，６−トリブロモベンゼン、２．２−ヒス〔４−（メタ
クリロキシエトキシ）フェニル〕プロパン、２．２−ビ
ス（４−（アクリロキシポリエトキシフェニル）〕プロ
パン、メチルメタクリレート、インブチルメタクリレー
ト、１．３−ブタンジオールジメタクリレート、エチレ
ングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコール
ジメタクリレートなどの脂肪族もしくは芳香族アクリレ
ート類もしくはメタクリレート類、並びにこれらの混合
物を挙げることができるが、これらのみに限定されるも
のではない。

本発明の光学材料において、Ａ成分の割合は、目的とす
る光学材料に応じて多様に変化させることが可能である
。例えば、耐熱性や耐溶剤性を重視する用途に用いられ
るものを得る場合、染色性の良好なものを得る場合、高
い屈折率のものを得る場合など、種々の目的に応じてＡ
成分の割合を変化させることが可能である。しかしなが
ら、モノマー組成物１００重量部におけるＡ成分の割合
が３０重量部以上であることが、良好な染色性および架
橋性の優れた共重合体を得るために必要である。

モノマー組成物１００重量部におけるＡ成分の割合が３
０重量部未満であると、形成される共重合体はＡ成分に
よる良好な特性が発現されたものとならないため、耐熱
性や耐溶剤が劣ったものとなり、十分な染色性が得られ
ない。

本発明の光学材料は、一般に公知のラジカル重合開始剤
を用いる通常のラジカル重合法によって製造することが
できる。これはＡ成分の重合性官能基がラジカル重合性
のものだからである。しかし、得られる共重合体は架橋
体であってこれを射出成型法によって成型することは困
難であるので、実際には、注型容器を使用する注型重合
法を利用して光学材料を得ることが好ましい。すなわち
、モノマー組成物１００重１部当りＡ成分を３０重量部
以上の割合で含有するモノマー組成物に通常のラジカル
重合開始剤を添加し、この混合物を、板状、レンズ状、
円筒状、角柱状、円錐状、球状、その他用途に応じて設
計された、ガラス、プラスチック、金属などを材買とす
る鋳型または型枠内に流し込み、昇温することにより重
合を行えばよい。

ラジカル重合開始剤が添加されたモノマー組成物には、
得られる光学材料に期待する用途に応じて、着色剤、紫
外線吸収剤、抗酸化剤、熱安定剤、その他の補助資材を
含有させることができる。

以上の注型型合法以外にも、上記モノマー混合物より例
えば板状その他の共重合体を得、これに切削および研磨
を施すことにより、目的とするレンズその他の光学材料
を製造することも可能である。また必要に応じて、表面
研磨、帯電防止処理を行うことにより、光学材料の緒特
性を更に改善し、向上させることもできる。

更に表面硬度を上げるために、無機あるいは有機のハー
ドコート剤を被覆して硬化させること、あるいは無反射
コーティングを施すことができる。

そして、これらの二次加工工程中に、希望に応じて染色
を施すこともできる。

本発明において、上記Ａ成分をＢ成分およびＣ成分と共
重合する場合において、上記Δ成分の割合は、モノマー
組成物１００重量部当り３０乃至６５重量部、好ましく
は３５乃至６５重ＩＩとされる。この割合が３５重量部
以上であれば、屈折率および耐衝撃性のバランスの良い
共重合体を得ることができる。しかしこの割合が６５重
量部を越えると、モノマー組成物の粘性が大きくなって
常温下において注型重合を行うことが困難となる。そし
て、実際の工業的生産性の観点からは、この割合が特に
５５重量部以下であることが望ましい。

Ｂ成分は、脂肪族二官能性モノマーである。このＢ成分
は、脂肪族化合物であるので共重合体に柔軟性が付与さ
れ、その結果、耐衝撃性の向上に大きな効果があり、し
かも二官能性モノマーであるので架橋構造に取り込まれ
、従って共重合体の耐熱性を低下させることがない。一
般式ＣＢ）におけるＲ３は炭化水素基であり、その炭素
数が大きいもの程共重合体の耐衝撃性が向上するが、方
屈折率は低下する。同様に、官能基Ｒ４またはＲ’　中
のエチレンオキサイドの数を示すｐも、これが大きいと
き程共重合体の耐衝撃性が大きくなるが屈折率は低下す
るようになる。従って、目的に応じて、Ｒ３の炭素数お
よびｐの値が選定されるが、耐衝撃性と屈折率とのバラ
ンスの良い共重合体を得るためには、一般に、Ｒ１の炭
素数が６〜８である場合にはＲ４およびＲ５はｐがＯ−
１のもの、Ｒ’の炭素数が４〜６である場合にはｐが１
であるもの、Ｒ３の炭素数が２〜４である場合にはｐが
１〜２であるものが好ましい。

Ｂ成分の具体例としては、エチレングリコールジアリル
エーテル、ジエチレングリコールジアリルエーテル、プ
ロピレングリコールジアリルエーテル、■、３−ブタン
ジオールジアリルエーテル、エチレングリコールジメタ
リレート、プロピレングリコールジアクリレート、ジエ
チレングリコールジメタクリレート、１，３−ブタンジ
オールジメタクリレート、プロピレングリコールジアク
リレート、１．６−ヘキサンシオールジメタクリレート
、ヘキサメチレングリコールジアクリレートなどを挙げ
ることができるが、これらに限定されるものではない。

このＢ成分の割合は、モノマー組成物１００重量部当り
ｌＯ乃至３０重量部とされる。この割合が１０重１ｔ８
Ｅ未満であると、共重合体に十分な耐衝撃性が得られず
、また３０重量部を越えると耐衝撃性は良好であるが屈
折率の低い共重合体となる。

Ｃ成分は、芳香族基を有する共重合性モノマーであり、
これがＡ成分およびＢ成分と共重合されることにより、
ｒ＋、＝１．５３以上と屈折率の高い共重合体を得るこ
とができる。このＣ成分は、芳香族基を含有し、かつ、
Ａ成分およびＢ成分とラジカル共重合性を有するもので
あれば特に限定されるものではない。しかしながら、ハ
ロゲン原子によって置換されたモノマーは、一般に共重
合体の比重を大きくするので好ましくないが、これをＣ
成分の一部として使用されることが禁止されるものでは
ない。

Ｃ成分の具体例としては、例えばアリルフェノール、ジ
アリルフタレート、スチレン、α−メチルスチレン、ジ
ビニルベンゼン、ｐ−クロルスチレン、フェニルメタク
リレート、アクリロキシエトキンベンゼン、メタクリロ
キシ−シェドキンベンゼン、２．２−ビス［４−（メタ
クリロキシエトキシ）フェニル〕プロパンなどを挙げる
ことができるが、これらのみに限定されるものではない
。

Ｃ成分の割合は、モノマー組成物１００重量部当り３０
乃至５５重型部とされる。この割合が３０重量部未満で
あると共重合体は屈折率が低いものとなり、５５重量部
を越えると、得られる共重合体は、屈折率は高いけれど
も耐衝撃性の小さいものとなる。

Ａ成分におけるラジカル重合性の官能基は、アリル基、
アクリル基またはメタクリル基であるが、アリル基は、
通常、アクリル基やメタクリル基に比べてラジカル重合
性が低く、このため、官能基がアリル基であるＡ成分を
用いる場合には、共重合成分であるＢ成分およびＣ成分
として、ラジカル重合性の官能基がアリル基であるモノ
マーを用いることが望ましい。またＡ成分の官能基がア
クリル基またはメタクリル基である場合には、Ｂ成分お
よびＣ成分として、その官能基がアクリル基またはメタ
クリル基であるものを用いることが好ましい。これらの
場合には、モノマー組成物の重合を円滑にまた好適に実
施することができる。

以上の特定の種類のモノマー、すなわちＡ成分、Ｂ成分
およびＣ成分を上記のような特定の割合で含有してなる
モノマー組成物を重合することにより、優れた染色性を
有し、屈折率がｎ　、　＝　１．５３以上と高く、比重
が１．３以下と小さくてしかも十分大きな耐衝撃性を有
する共重合体が得られる。なお、Ａ成分をＢ成分および
Ｃ成分と重合させる場合においても、既述の重合の手段
をそのまま適用することができる。

〔実施例〕

以下本発明の実施例について説明するが、本発明がこれ
らによって限定されるものではない。

実施例１ 一般式［Ａ）におけるＲ’　が であるトリス（２−メタクリロキシエトキシエチル）イ
ンシアヌレート５０重１部と、スチレン５０重１部とを
混合してなるモノマー組成物に、重合開始剤としてラウ
ロイルパーオキサイドを１重量部添加し、これをステン
レスＢ製の型枠中に流し込んだ。そして温度５０℃で４
時間、更に５０℃から９０℃まで２０時間をかけて昇温
しで重合し、厚さ２鵬の板状に成型された共重合体を得
た。

この共重合体の屈折率をアツベ屈折計により測定したと
ころ、屈折率はｎｄ＝１，５５１、アツベ数は３８、ま
た比重は１．２０であった。

この成型された共重合体の表面を研磨して光学面を形成
した後、１５０Ｗキセノンランプを光源とする瞬間マル
チ測光ンステムｒＭＣＰＤ−１００４（大塚電子側製）
により可視域の光線透過率を測定したところ９１％であ
り、高い透明性を有するものであった。

この成型された共重合体を、アセトン、トルエン、テト
ラヒドロフランなどの有機溶媒中に３０℃で３０分間浸
漬させたが、浸漬による重量変化並びに表面状態の変化
は全く認められず、優れた耐溶媒性を有する共重合体で
あることが認められた。

この共重合体の染色性を調べるため、この共重合体を「
スミカロンブルーＥ−ＦＢＬ＋（住友化学用製）の０．
１５％水溶液中に８０℃で１０分間浸漬させたところ、
鮮やかな青色に染色された。

このように、この共重合体は、ポリスチレンに対しては
染色不可能な条件で十分染色することができ、しかも高
い屈折率を有するものである。

更に上記モノマー組成物をレンズ作製用のガラスモール
ド中に注入して重合することにより、外径７０ｍｍ、中
心厚みｌ、　１３＋ｔ＋ｎ＋、度数−３，００ジオプト
リーの凹レンズを作製した。

このレンズを試料として落球法による耐衝撃性テストを
行った。すなわち、温度２０℃において高さ１．２７ｍ
の位置より重さ１６．３　ｇの鋼球を試料上に自由落下
させ、試料が破砕するか否かを調べた。

そして１０枚の試料についてテストしたところ、破砕し
たものは１枚もなかった。このことより、この共重合体
よりなるレンズは、優れた耐衝撃性を有することが認め
られた。

実施例２ 一般式（Ａ）におけるＲ１　が τＣＨ，Ｃ１−（２ＣＨ，ＱＣ−ＣＨ＝ＣＨ２であるト
リス（３−アクリロキノプロピル）イソンアヌレート５
５重量部と、式 で表わされる　ｌ−メタクリロキシ−２，４，６−トリ
ブロモベンゼン２５重量部と、スチレン２０重量部とを
混合してなるモノマー組成物に、重合開始剤としてラウ
ロイルパーオキサイドを１重量部添加し、これを実施例
１に準する方法により重合して無色透明の厚さ約２玉の
板状に成型された共重合体を得た。

この共重合体の屈折率はｎ　、、＋　＝　１．５５９、
アツベ数は３７８、比重は１．２４であった。また成型
された共重合体について、実施例１と同様にして可視域
の光線透過率を測定したところ９２％であった。

この成型された共重合体を、実施例１と同様にアセトン
、トルエン、テトラヒドロフランなどの有機溶媒中に浸
漬したが全く侵されなかった。

この共重合体を、実施例１と同様の染料の水溶液中に８
０℃で１０分間浸漬させて染色処理したところ、鮮やか
な青色に染色された。

一方、比較のために、スチレン６０重量部と、１−メタ
クリロキシ−２，４，６〜トリブロモベンゼン４０重量
部とにより板状に成型された共重合体を得、これを実施
例１と同様の染料の水溶液中に８０℃で３０分間浸漬し
たが、染色は全く不可能であった。

また、この比較用の共重合体をトルエン中に浸漬したと
ころ、直ちに表面から溶解が始まった。

以上のことから、本発明による光学材料は、耐溶媒性に
優れたものでありながら染色が可能であり、屈折率が高
い有用なものであることが明らかである。

更に上記モノマー組成物により実施例１と同様にして、
外径７Ｑｍｍ、中心７みｔ、　６ｍｍ、度数−３２５ジ
オプトリーの凹レンズを作製し、これを試料としてその
１０枚について実施例１と同様の落球法による耐衝撃性
テストを行ったところ、破砕したものは１枚もなかった
。

実施例３ 一般式（Ａ〕におけるＲ１が であるイソンアヌル酸トリス（Ｎ−へキシルカルバミン
酸）のトリメタクリロキシエチルエステル６０重量部と
、スチレン３０重量部と、α−メチルスチレンｌＯ重Ｉ
Ｍとを混合してなるモノマー組成物に、重合開始剤とし
てラウロイルパーオキサイドを１重量部添加し、これを
実施例１に準する方法により重合して無色透明の板状に
成型された共重合体を得た。

この共重合体の屈折率はｎ、＝１．５５２、アツベ数は
３８，８、比重は１．１４であった。また成型された共
重合体について、実施例１と同様にして可視域の光線透
過率を測定したところ９４％であった。

この成型された共重合体を、実施例１と同様にアセトン
、トルエン、テトラヒドロフランなどの有機溶媒中に浸
漬したが全く侵されなかった。

この共重合体を実施例１と同様に染色処理したところ、
鮮やかな青色に染色することができた。

更に上記モノマー組成物により実施例１と同様にして、
外径７０ｎ＋ｍ、中心厚み１．６ｍｍ、度数−３００ジ
オブ）　ＩＪ−の凹レンズを作製し、これを試料として
その１０枚について実施例１と同様の落球法による耐衝
撃性テストを行ったところ、破砕したものは１枚もなか
った。

実施例４ 一般式〔Ａ〕におけるＲ１　が −（ＣＨ，Ｌ○Ｃｏ−（ＣＨ２Ｌ−０（ＣＨ，）。

０−Ｃ−ＣＨ＝ＣＨ。

であるイソシアヌル酸トリス（エチルアルコール）のト
リアクリロキシエトキンエチルカーボネート５０重量部
と、式 で表わされるフェニルメタクリレート３０型土部と、ス
チレン２０重量部とを混合してなるモノマー組成物に、
ラウロイルパーオキサイドを１重１部添加し、これを実
施例１に準する方法により重合して無色透明の板状に成
型された共重合体を得た。

この共重合体の屈折率はｎａ＝１．５４８、アツベ数は
４２、比重は１．１６であった。また成型された共重合
体について、実施例１と同様にして可視域の光線透過率
を測定したところ９２％であった。

この成型された共重合体を、実施例１と同様にアセトン
、トルエン、テトラヒドロフランなどの有機溶媒中に浸
漬したが全く侵されなかった。

この共重合体を実施例１と同様に染色処理したところ、
鮭やかな青色に染色することができた。

更に上記モノマー組成物により実施例１と同様にして、
外径７０ｍｍ、中心厚みｌ、　５ｍｍ、度Ｒ−２．７５
ジオブ）　ＩＪ−の凹レンズを作製し、これを試料とし
てその１０枚について実施例１と同様の落球法による耐
衝撃性テストを行ったところ、破砕したものは１枚もな
かった。

一方、比較のために、フェニルメタクリレート５０重量
部と、スチシン５０重中部とにより板状に成型された共
重合体を得、これをアセトン中に浸漬したところ、直ち
に表面から溶解が始まった。

実施例５ 一般式（Ａ〕におけるＲ１　が −ＣＨ２ＣＨ，ＱＣト（２−ＣＦ（＝ＣＨ２であるトリ
ス（２−アリロキンエチル）インシアヌレート４５重量
部と、式 ％式％） で表わされるジエチレングリコールジアリルエーテル２
０重量部と、式 で表わされるジアリルフタレート３５重量部とを混合し
てなるモノマー組成物に、重合開始剤としてイソプロピ
ルパーオキシジカーボネート３重１部を添加し、これを
レンズ形状のガラスモールド中に注入し、温度４０℃で
５時間放置した後、４０℃から８５℃まで１６時間をか
けて昇温させて重合を行い、外径７　Ｑ＋ｒ＋ｍ、中心
厚み１．９ｍｍ、度数−２７５ジオプトリーの無色透明
の凹レンズを作製した。

このレンズの屈折率はｎ　ｄ＝　１．５３５、アツベ数
は４３、比重は１．２４であった。またこのレンズにつ
いて、実施例１と同様にして可視域の光線透過率を測定
したところ９１％であった。

このレンズを、実施例１と同様にアセトン、トルエン、
テトラヒドロフランなどの有機溶媒中に浸漬したが全く
侵されなかった。

このレンズを実施例１と同様に染色処理したところ、鮮
やかな青色に染色することができた。

更に上記レンズを試料としてその１０枚について実施例
１と同様の落球法による耐衝撃性テストを行ったところ
、破砕したものは１枚もなかった。

比較例１ 重版のジエチレングリコールビスアリルカーボネート１
００重！ｉ１にイソプロビルパーオキンジカーボネート
を３重量部添加したものを、実施例５に準する方法によ
り重合して、中心厚みｌ、　９＋ｎｍの凹レンズを作製
した。

このレンズの屈折率はｎｄ＝１．４９６、アツベ数は５
６、上り重はｌ、３１であっｔこ。

比較例２ 実施例５においてトリス（２−アリロキシエチル）イソ
／アメレートの割合を２５重量部、ジエチレングリコー
ルジアリルエーテルの割合を２０重型部、ジアリルフタ
レートの割合を５５重量部に変更した他は実施例５と同
様にして、中心厚みが１．９ｍｍの凹レンズを作製した
。

このレンズの屈折率はｎｄ＝１．５４１であった。また
、このレンズを試料としてその１０枚について実施例１
と同様の落球法による耐衝撃性テストを行ったところ、
８枚が破砕した。

以上のことより、このレンズは屈折率は高いが耐衝撃性
が小さいことが理解される。これはＡ成分の割合が過少
であるためである。

実施例６ トリス（２−アリロキシエチル）イソシアヌレート（実
施例５参照）４０重量部と、式％式％ で表わされる１、３−ブタンジオールジアリルエーテル
２０重量部と、式 で表わされるアリルフェノール４０重量部とを混合して
なるモノマー組成物に、重合開始剤としてイソブロビル
バヘオキシジカーボネート３重量部を添加し、これを実
施例５に準する方法により重合して、外径７５ｍｍ、中
心厚みｌ、　３ｍｍ、度数−２，５０ジオプ）ＩＪ−の
凹レンズを作製した。

このレンズの屈折率はｎ　ｄ＝　１．５３８、アツベ数
は４１、比重は１．２２であった。またこのレンズにつ
いて、実施例１と同様にして可視域の光線透過率を測定
したところ９２％であった。

このレンズを、実施例１と同様にアセトン、トルエン、
テトラヒドロフランなどの有機溶媒中に浸漬したが全く
侵されなかった。

このレンズを実施例１と同様に染色処理したところ、鮮
やかな青色に染色することができた。

更に上記レンズを試料としてその３０枚について実施例
１止同様の落球法による耐衝撃性テストを行ったところ
、破砕したものは６枚であった。このことより、このレ
ンズは、優れた耐衝撃性を有することが認められた。

比較例３ 一般式（／ＭにおけるＲ１が ＣＨ，−ＣＨ＝Ｃ）１２ であるトリアリルイソシアヌレート４０重量部と、１．
３−ブタンジオールジアリルエーテル（実施例６参照）
２０重量部と、アリルフェノール（実施例６参照）４０
重量部とを混合してなるモノマー組成物について、実施
例６に準する方法によって重合して、外径７５ｎ＋ｍ、
中心厚みｌ、　８ｍｍの凹レンズを作製した。

このレンズの屈折率はｎ　ｄ＝　１．５４０であったが
、実施例６と同様の耐衝撃性テストを行ったところ、す
べての試料が破砕した。

上記実施例６および比較例３の結果より、トリアジン骨
格の窒素原子に結合する置換基が小さいものであるとき
は、得られる共重合体は耐衝撃性が劣ることが理解され
る。

実施例７ 一般式Ｃ、Ａ、　］におけるＲ１が −ＣＨ２ＣＨ，○Ｃ−ＣＨ＝ＣＨ。

であるトリス（２−アクリロキンエチル）イソシアヌレ
ート４０重量部と、式 で表わされる１、３−ブタンジオールジメタクリレート
２５重量部と、α メチルメチレフ１０重１部と、 式 で表わされる２、２−ビス〔４ （メタクリロキシ エトキシ）フェニル〕プロパン２５重！！ｆｆｌとを混
合してなるモノマー組成物に、重合開始剤としてラウロ
イルパーオキサイド１．０重量部を添加し、これを実施
例５に準する方法により重合して、外径７５開、中心厚
み１．８ｍｍ、度数−３，００ジオプトリーの凹レンズ
を作製した。

このレンズの屈折率はｎ　ａ　＝　１．５３８　、アツ
ベ数は４０、比重は１．２０であった。またこのレンズ
について、実施例１と同様にして可視域の光線透過率を
測定したところ９１％であった。

このレンズを、実施例１と同様にアセトン、トルエン、
テトラヒドロフランなどの有機溶媒中に浸漬したが全く
侵されなかった。

このレンズを実施例１と同様に染色処理したところ、鮮
やかな青色に染色することができた。

更に上記レンズを試料としてその１０枚について実施例
１と同様の落球法による耐衝撃性テストを行ったところ
、破砕したものは１枚もなかった。

比較例４ トリス（２−アクリロキンエチル）イソシアヌレート　
（実施例７参照Ｎ５重量部と、１，３−ブタンジオール
ジメタクリレート　（実施例７参照）２５重量部と、α
−メチルスチレン３０重量部と、２，２ビス〔４−（メ
タクリロキシエトキン）フェニル〕プロパン（実施例７
参照）３０重１部とを混合し、実施例７に準する方法に
より重合を行って中心厚み１．８コｍの凹レンズを作製
した。

このレンズのｍ折率はｎ　ｓ　＝　１．５４２てあった
。また、このレンズを試料としてその１０枚について実
施例１と同様の落球法による耐衝撃性テストを行ったと
ころ、１０枚全部が破砕した。

このようにＡ成分の割合が小さい場合には、共重合体は
耐衝撃性の小さいものとなる。

実施例８ イソシアヌレートリス（Ｎ−へキンル力ルバミン酸）の
トリメタクリロキシエチルエステル（実施例３参照）４
５重量部と、１．３−ブタンジオールジメタクリレート
（実施例７参照）２５重量部と、α−メチルスチレンＩ
Ｏ重量部と、２．２−ビス〔４−（メタクリロキシエト
キン）フェニル〕プロパン（実施例７参照）２０重量部
とを混合してなるモノマー組成物に、重合開始剤として
ラウロイルパーオキサイド１．０重１部を添加し、これ
を重合して、外径７５ｍｍ、中心厚みｌ、　３ｍｍ、度
数−２，５０ジオブ）　ＩＪ−の凹レンズを作製した。

このレンズの屈折率はｎｄ＝１．５３６、アツベ数は４
２、比重は１．２１であった。またこのレンズについて
、実施例１と同様にして可視域の光線透過率を測定した
ところ９１％であった。

このレンズを、実施例１と同様にアセトン、トルエン、
テトラヒドロフランなどの有機溶媒中に浸漬したが全く
侵されなかった。

このレンズを実施例１と同様に染色処理したところ、鮮
やかな青色に染色することができた。

更に上記レンズを試料としてその１０枚について実施例
１と同様の落球法による耐衝撃性テストを行ったところ
、破砕したものは１枚もなかった。

実施例９ 一般式ＣＡ）におけるＲ１が ＣＨｘＣＨ−ＯＣＨ２ＣＨ−ＯＣＣＨ＝ＣＨ２であるト
リス（アクリロキシエトキシエチル）イソ／重量−−ト
５０重量邪と、式 で表わされる１、６−ヘキサフシオールジメタクリレー
ト１５重量部と、α−メチルスチレン１０重量部と、式 で表わされる２、２−ビス〔４−（メタクリロキ／ジエ
トキ／）フェニル〕プロパン２５重１部とを混合してな
るモノマー組成物に、ラウロイルパーオキサイド１．０
重量部を添加し、これを重合して、外径７５ｍｍ、中心
厚み１．８ｍｍ、度数−２，５０ジオプトリーの凹レン
ズを作製した。

このレンズの屈折率はｎ、＝１．５３２、アツベ数は４
５、比重は１．２０であった。またこのレンズについて
、実施例１と同様にして可視域の光線透過率を測定した
ところ９２％であった。

コルンスヲ、実施例１と同様にアセトン、トルエン、テ
トラヒドロフランなどの有機溶媒中に浸漬したが全く侵
されなかった。

このレンズを実施例１と同様に染色処理したところ、鮮
やかな青色に染色することができた。

更に上記レンズを試料としてその１０枚について実施例
１と同様の落球法による耐１ｉ撃性テストを行ったとこ
ろ、破砕したものは１枚もなかった。

実施例１〇 一般式［Ａ〕におけるＲ’が （ＣＨ，）、○Ｃ０−ＣＨ，−ＣＨ：ＣＨ。

であるイソシアヌル酸トリス（エチルアルコール）のト
リアリルカーボネート４５重量部と、１，３−ブタンジ
オールジアリルエーテル（実施例６参照）２０重１部と
、アリルフェノール（実施例６参照）１５重量部と、ジ
アリルフタレート（実施例５参照）２０重１部とを混合
してなるモノ７−組成物に、イソプロピルバーオキ／ジ
カーボネート３．０重１部を添加し、これを重合して、
外径７５ｍｍ　、中心厚みｌ、　８ｍｍ、度数−２，５
０ジオブ）　ＩＪ−の凹レンズを作製した。

このレンズの屈折率はｎ　ｄ＝　１．５３６、アツベ数
は４３、比重は１．２１であった。またこのレンズにつ
いて、実施例１と同様にして可視域の光線透過率を測定
したところ９２％であった。

このレンズを、実施例１と同様にアセトン、トルエン、
テトラヒドロフランなどの有機溶媒中に浸漬したが全く
侵されなかった。

このレンズを実施例１と同様に染色処理したところ、鮮
やかな青色に染色することができた。

更に上記レンズを試料としてその１０枚について実施例
１と同様の落球法による耐衝撃性テストを行ったところ
、破砕したものは１枚もなかった。

実施例１１ 一般式（Ａ　〕におけるＲ１が ＯＣＨ３ であるトリス（メタクリロキンエトキンプロビル）イン
ンアヌレート４０重ＩＮと、式 で表わされるジエチレングリコールジメタクリレート２
５重量部と、ジビニルベン上２１０重筆部と、α−メチ
ルスチレン２５重量部と混合してなるモノマ；組成物に
、ラウロイルパーオキサイド１０重量部を添加し、これ
を重合して、外ｉ７５ｍＬ中心厚み１．３ｍｍ、度数−
４００ジオブ）　ＩＪ−の凹レンズを作製した。

このレンズの屈折率はｎ　ａ　＝１．５６４　、アツベ
数は４０、比重は１．２２であった。またこのレンズに
ついて、実施例１と同様にして可視域の光線透過率を測
定したところ９１％であった。

このレンズを、実施例１と同様にアセトン、トルエン、
テトラヒドロフランなどの有機溶媒中に浸漬したが全く
侵されなかった。

このレンズを実施例１と同様に染色処理したところ、鮮
やかな青色に染色することができた。

更に上記レンズを試料としてその１０枚について実施例
１と同様の落球法による耐衝撃性テストを行ったところ
、破砕したものは１枚もなかった。

実施例１２ イソノアヌル酸トリス（Ｎ−へキ／ル力ルノイミン酸）
のトリメタクリロキ／エチルエステル（実施例３参照）
　４０＠Ｊ、部と、ジエチレングリコールジメタ７　’
Ｊレート　（実施例ｉ１参照）１５重量部と、式％式％
） で表わされるフタル酸エステルの重縮合物（ｎ３とｎ＝
４の混合物）２０重量部と、α−メチルスチレン２５重
量部とを混合してなるモノマー組成物を実施例５に準す
る方法によって重合して、外径７５１１１［＋１、中心
厚み１．７ｎ＋＋ｎ、度数−４００ジオプトリーの凹レ
ンズを作製した。

このレンズの屈折率はｎｄ＝１．５４２、アツベ数は４
４、比重は１．２０であった。またこのレンズについて
、実施例１と同様にして可視域の光線透過率を測定した
ところ９１％であった。

このレンズを、実施例１と同様にアセトン、トルエン、
テトラヒドロフランなどの有機溶媒中に浸漬したが全く
侵されなかった。

このレンズを実施例１と同１子に染色処理したところ、
鮮やかな青色に染色することができた。

更に上記レンズを試料としてその１０枚について実施例
１と同様の落球法による耐衝撃性テストを行ったところ
、破砕したものは１枚もなかった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）下記一般式〔Ａ〕で示される三官能性モノマーより
   なるＡ成分３０重量部以上と、このＡ成分と共重合可能
   なモノマー７０重量部以下とよりなるモノマー組成物を
   重合して得られる共重合体よりなることを特徴とする光
   学材料。 一般式〔Ａ〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ ここで、Ｒ＾１は▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼または ▲数式、化学式、表等があります▼を表わす。 （ただし、ｎは２〜８の整数であり、 Ｒ＾２は ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、または ▲数式、化学式、表等があります▼ （ｍは０〜２の整数である。）で表わされるラジカル重
   合性官能基である。） ２）下記一般式〔Ａ〕で示される三官能性モノマーより
   なるＡ成分３０〜６５重量部と、下記一般式〔Ｂ〕で示
   される脂肪族二官能性モノマーよりなるＢ成分１０〜３
   ０重量部と、上記Ａ成分およびＢ成分と共重合可能な、
   芳香族基を有する共重合性モノマーよりなるＣ成分３０
   〜５５重量部とよりなるモノマー組成物を重合して得ら
   れる共重合体よりなることを特徴とする光学材料。 一般式〔Ａ〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ ここで、Ｒ＾１は▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼または ▲数式、化学式、表等があります▼表わす。 （ただし、ｎは２〜８の整数であり、 Ｒ＾２は ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼または ▲数式、化学式、表等があります▼ （ｍは０〜２の整数である。）で表わされるラジカル重
   合性官能基である。） 一般式〔Ｂ〕 ▲数式、化学式、表等があります▼　 ここで、Ｒ＾３は炭素数２〜８の炭化水素基、Ｒ＾４お
   よびＲ＾５は同一もしくは異なってもよい▲数式、化学
   式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼または ▲数式、化学式、表等があります▼ （ただし、ｐは０〜２の整数である。）で表わされるラ
   ジカル重合性官能基である。