JPH02502197A - カルボキシ含有混合重合体の窒素含有エステル - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 肚且駐 カルボキシ含有混合重合体の窒素含有エステル１１１服 この出願は、同時係属出願である米国特許８願第１２２．９６２号（１９８７年 １１月１９日付で出願）の一部継続出願である。該米国特許出願の内容は、その 全体が参照文献としてここに示されている。我々は、該米国特許８願第１２２． ９６２号における全ての開示内容に関して、米国特許法第１２０条に基づいて優 先権を主張する。

λ匪立艮困立旦 この発明は、伝達流体（すなわち、自動伝達流体および手動伝達流体）、油圧流 体およびギア流体を含めた種々の機能流体のための添加剤に関する。より特定す ると、この発明は、機能流体中のカルボキシ含有混合重合体の窒素含有エステル に関する。

及囲立！盈 自動伝達装置および手動伝達装置の潤滑性、および油圧流体系の操作に関連した 問題点は、当業者に公知である。例えば、伝達装置の潤滑性に関して、低温およ び高温の両方にて、固有の流体粘度を有することは、好ましい操作にとって不可 欠である。良好な低温流動性により、寒冷気候での始動が容易となり、油圧制御 系が、正しく“ギアをシフトする”ことを確実にする。高温にて高い粘度を有す ることにより、ポンプ上げ性能や、変換器、バルブ、クラッチ、ギアおよびベア リングの望ましい機能を確かにする。

油圧流体系の操作にて、低温および高温の両方で一定の流体粘度を有することは 、好ましい操作にとって不可欠である。

高温での粘度維持は、潤滑性について有益であり、層流に寄与し、そして漏れを 低減させる。良好な低温流動性があれば、制御作用が迅速となり、熱損失がより 少なくそして圧力降下が低くなる。

これらの競合する流動性必要条件は、以下の特性を示す生成物を要する： （Ａ）高温での粘度維持、 （Ｂ）低温流動性、および （Ｃ）剪断安定性。

これらの特性を有する潤滑剤を調製するために、油に柵々の化学物質を加えるこ とは、通常の方法となっている。例えば、粘度の必要条件に合わすために、温度 変化に伴う粘度の変化が比較的少ないことにより特徴づけられる組成物が、この 油に加えられる。それらは、通常、低温（例えば、０°Ｆ）および高温（例えば 、２１０°Ｆ）での粘性に従って、ＳＡＥ標準により等級づけられる。このよう な添加剤の混合の結果として、この潤滑油は、しばしば、′マルチグレード”と して示される。

レードの潤滑剤は、寒冷下でも、使用に供するとすぐに機能し得るような、そし て操作中に加熱したときも充分に機能し続けるような望ましい特性を有する。

必ずしも必要ではないものの、伝達流体、油圧流体およびギア流体としての使用 のために特に設計された潤滑組成物は、剪断安定性を示すことが望ましい。剪断 安定性とは、この潤滑油が、その使用中に起こる剪断力の結果として、望ましい 粘度特性を失ったり劣化することがないことを意味する。望ましい剪断安定性を 示す潤滑油組成物は、一般に、何時間（例えば、１００時間）も使用した後、そ の粘度が、初期粘度の８５〜１００％以内で保持されることが見い出されている 。クランク室潤滑油に一般に添加される多くの通常の粘度指数改良剤（例えば、 高分子量のポリイソブチンおよびポリアクリレート）は、伝達流体や油圧流体の 粘度特性を改良する際の使用には、望ましい剪断安定性を有さないことが認めら れている。

コールマン（Ｃｏｌｅｍａｎ）に発行された米国特許第３．７０２．３００号は 、カルボキシ含有混合重合体の窒素含有混合エステルを含む潤滑組成物に関する 。

コールマン（ＣｏｌｅＴ！Ｉａｎ）に発行された米国特許第３．９３３．７６１ 号は、カルボキシ含有混合重合体の窒素含有混合エステル、およびそれらを含有 する潤滑剤に関する。

フールマン（Ｃｏｌｅｍａｎ）に発行された米国特許第３．９５６．１４９号は 、カルボキシ含有混合重合体の窒素含有エステルを含む潤滑剤または燃料組成物 に関する。

コールマン（Ｃｏｌｅｍａｎ）に発行された米国特許第３．９５９．１５９号は 、カルボキシ含有混合重合体の窒素含有混合エステルを含む潤滑組成物に関する 。

ブライアンＬ　（肛■旦）に発行された米国特許第４．２８４．４１４号は、カ ルボキシ含有混合重合体の混合アルキルエステルを含む原油組成物に関する。

ブライアントら（Ｂｒ　ａｎｔ　ｅｔ　ａｌ）に発行された米国特許第４゜６０ ４、２２１号は、カルボキシ含有混合重合体の窒素含有エステル、およびそれら を含む潤滑剤に関する。

フィールズ（Ｆｉｅｌｄｓ）に発行された米国特許第３゜３２９．６５８号は、 分散特性を有するカルボキシ含有共重合体の窒素含有エステルに関する。

フィールズ（Ｆｉｅｌｄｓ）に発行された米国特許第３．４４９．２５０号は、 分散特性を有するカルボキシ含有共重合体の窒素含有エステルに関する。

王ニー五多−（Ｅｖａｎｉ　ｅｔ　ａｌ）に発行された米国特許第４．１８０． ６３７号は、低分子量のカルボキシ含有共重合体を調製する方法に関する。

エバニら（Ｅｖａｎｉ　ｅｔ　ａｌ）に発行された米国特許第４．２００．７２ ０号は、低分子量のカルボキシ含有混合重合体を調製する方法に関する。

マスカット（Ｍｕｓｋａｔ）に発行された米国特許第３．０８５．９９４号は、 カルボキシ含有混合重合体に関する。

マスカット（Ｍｕｓｋａｔ＞に発行された米国特許第３．３８８．１０６号は、 カルボキシ含有混合重合体の製造方法に関する。

二ノヨ先ユ）　（Ｍｕｓｋａｔ）に発行された米国特許第３．３９２．１５５号 は、カルボキシ含有混合重合体のポリオ牛ジアルキレングリコールエステルに関 する。

１児Δ斐１ 、：−ノ発明は、ビニル芳香族モノマーと、α、β−不飽和カルボン酸、それら の無水物またはエステルとのカルボキシ含有混合重合体の窒素含有エステルを目 的とする。この混合重合体は、約０．０５〜約０．３０の固有粘度を有する。ま た、この窒素含有エステルはペンダント極性基（Ａ）および（Ｂ）を有する＝（ Ａ）は、このエステル基のアルキル部分で、少なくとも８個の脂肪族炭素原子を 有するカルボン酸エステル基であり、（Ｂ）は、第１級または第２級アミン基を 有するアミノ化合物から誘導されたカルボニルアミノ基テアル。

このエステルは、種々の機能流体（これには、自動および手動の両方の伝達流体 、油圧流体およびギア流体が含まれる）における添加剤として有用である。この エステルを含有する伝達流体、油圧流体およびギア流体は、所望の高温および低 温粘度特性を維持する際に、改良された剪断安定性を示す。

この発明の目的は、低分子Ｉのカルボキシ含有混合重合体の生成方法を提供する ことにある。

この発明の有利な点は、カルボキシ含有混合重合体のエステルを含有する機能流 体が、比較的高い混合重合体レベルでも、良好な低温特性を有することにある。

この発明の特徴は、アルコール混合物からエステルを提供することにある。それ は、比較的高い混合重合体レベルで、機能流体の低温特性を改良する。

本発明のこれらの目的および他の目的、有利な点および特徴は、以下でより完全 に示されるように、その構造合成および処理の詳細を読めば、当業者により明ら かとなる。その一部を形成する添付の一般的な構造式が参照される。ここで、記 号は、全般的に分子部分などを示す。

本発明の窒素含有混合エステルおよびそれを製造する方法を記述する前に、この 発明は、このような化合物や方法として記述のような特定のエステルまたは工程 に限定されず、もちろん、変更され得ることが理解されるべきである。ここで用 いられる専門用語は、記述の特定の実施態様だけのために存在し、限定される意 図ではないこともまた、理解されるべきである。本発明の範囲は、添付の請求の 範囲によってのみ限定されるからである。

この明細書および添付の請求の範囲で用いられるように、単数形“ａ″、ａｎ　 ”および“ｔｈｅ　”は、この文脈にて他に明らかに指示されていなければ、複 数形の指示物を包含することが認められるべきである。それゆえ、例えば、“ａ ｎａｌｃｏｈｏｌ”との言及は、アルコール混合物などを包含する。

ましい　　、　の−な四日 カルボキシ含有の混合重合体のエステルは、その構造内に、該混合重合体のカル ボキシ基から誘導される少なくとも２個の極性基（Ａ）および（Ｂ）を有する： （Ａ）エステル基に少なくとも８個の脂肪族炭素原子を有するカルボン酸エステ ル基；および （Ｂ）第１級および第２級アミン基を有するアミノ化合物から誘導されるカルボ ニルアミノ基；ここで、（Ａ）：　（Ｂ）のモルパーセントは、（８５〜９９） ：　（１−１５）である。

第２の実施態様では、このエステルは、その重合体構造内に、（上記のような） （Ａ）および（Ｂ）、そして第３の基（Ｃ）として同定された３つのペンダント 極性基を有する。この第３の基（Ｃ）は、エステル基に７個を越えない脂肪族炭 素原子を有するカルボン酸エステル基である。（Ａ）　：　（Ｂ）　：　（Ｃ） のモルパーセントは、（６０〜９０）：（１０〜３０）：（２〜１５）である。

このエステル基の大きさに関して、エステル基は、以下の式により表されること が指摘される： Ｃ（０）　（ＯＲ） それゆえ、エステル基円の炭素原子の数は、（ＯＲ）基に含まれる炭素原子の数 になる。

このカルボニルアミノ基として記述されている結合は、アミド、イミド、または アミジンであり得ること注目すべきである。このような結合のいずれもが本発明 において考慮されるのテ、用語“カルボニルアミノ”は、極性基Ｂを定義するた めに有用な好都合で一般的な表現として採用される。この発明の特に有利な実施 態様では、この結合は、イミドまたは主としてイミドである。

この発明の他の重要な要素は、カルボキシ含有混合重合体の分子量である。便宜 上、この分子量は、この混合重合体の固有粘度によって表される。これは、重合 体物質の分子サイズを直接表現する、広く認められた方法である。ここで用いら れるように、この固有粘度は、次式に従って得られる値である： ｉｎ（相対粘度） ここで、この相対粘度は、希釈粘度計で測定され、３０°Ｃ±０．０２℃におけ る、この混合重合体のアセトン　Ｚｏｏ　ｍｌ溶液の流出時間をアセトンの流出 時間で割ることにより決定される。上式の計算では、この濃度は、　１００　ｍ ｌのアセトンあたりの、この混合重合体のグラム数である。従って、固有粘度の 単位は、デシリットル／グラム（ｄ　−ｇ−’）である。

固有粘度のより詳細な考察だけでなく、その平均分子量との関係は、ジャンＦ、 ラベック（Ｊａｎ　Ｆ、Ｒａｂｅｋ　）のＥｘｐｅｒｉ−＋ｎｅｎｔａｌ　Ｍｅ ｔｈｏｄｓ　ｉｎ　Ｐｏｌｙｍｅｒ（１９８３年版）、ｐ、１２６以下に見られ る。（その内容は、固有粘度およびその決定方法を記述し開示するために、参照 文献としてここに示されている）。

先に述べたように、流体の有効寿命の間に、潤滑組成物の粘度特性を維持するこ とが望ましい。この発明のカルボキシ含有の混合重合体のエステルは、剪断安定 性として知られている性質を与える。この発明で考慮されるカルボキシ含有混合 重合体は、約０．０５〜０．３０の固有粘度、好ましくは、約０．１０〜０．２ ６の固有粘度、より好ましくは、約０．ｌＯ〜０．２３の固有粘度を有する。

この混合重合体は、α、β−不飽和ジカルボン酸またはそれらの誘導体と、１２ 個までの炭素原子を有する１種またはそれ以上のビニル芳香族モノマーとの共重 合体、三元共重合体および他の混合重合体である。このジカルボン酸の誘導体は 、モノオレフィン性化合物と重合可能な誘導体であり、それ自体、酸のエステル および無水物とされ得る。無水マレイン酸とスチレンとの共重合体は、特に適当 である。

この混合重合体を調製する際に有用な、適当なα、β−不飽和ジカルボン酸、そ れらの無水物または低級アルキルエステルには、以下の化合物が包含される：炭 素−炭素二重結合が、α、β−ジカルボン酸、それらの無水物または低級アルキ ルエステルの少なくとも１個のカルボキシ官能性に対し、α、β位置にある化合 物（例えば、イタコン酸、それらの無水物または低級エステル）、および好まし くは、炭素−炭素二重結合が、α、β−ジカルボン酸、それらの無水物または低 級アルキルエステルの両方のカルボキシ官能性に対し、α、β位置にある。化合 物（例えば、マレイン酸、それらの無水物または低級アルキルエステル）。通常 、これらの化合物のカルボキシ官能性は、４個までの炭素原子、好ましくは２個 の炭素原子により、分離される。

より好ましいα、β−不飽和ジカルボン酸、それらの無水物または低級アルキル エステルのクラスには、次式に対応する化合物が包含される： （これらの化合物には、それらの幾何異性体、すなわち、シスおよびトランス異 性体が包含される）。ここで、各Ｒ゛は、独立して、水素；ハロゲン（例えば、 クロロ、ブロモまたはヨード）；約８個までの炭素原子を有するヒドロカルビル またはハロゲン置換（好ましくは、少なくとも１個のＲ”はハロゲンである）ヒ ドロカルビル（好ましくは、アルキル、アルカリールまたはアリール）；そして 各Ｒ゛は、独立して、ハロゲン、または約７個までの炭素原子を有する低級アル キル（例えば、メチル、エチル、ブチルまたはヘプチル）である。

これらのより好ましいα、β−不飽和ジカルボン酸、それらの無水物またはアル キルエステルは、約２５炭素原子までの全炭素含量、通常、約１５炭素原子まで の全炭素含量を有する。

無水マレイン酸、マレイン酸およびそれらの低級アルキルエステルが好ましい。

無水マレイン酸が最も好ましい。それらのいずれかの２種またはそれ以上の混合 物から誘導される混合重合体もまた、用いられ得る。

α、β−不飽和ジカルボン酸、それらの無水物または低級エステルと重合され得 る、約１２個までの炭素原子を有する適当なビニル芳香族モノマーは、公知であ る。このビニル芳香族化合物には、スチレン、および置換スチレン（例えば、４ −メチルスチレン、ハロスチレン、ｐ−第３級ブチルスチレンおよびｐ−低級ア ルコキシスチレン）が包含される。スチレンは、最も好ましいビニル芳香族モノ マーである。これらのいずれかの２種またはそれ以上の混合物から誘導される混 合重合体もまた、用いられ得る。

この発明の混合重合体では、このスチレン−無水マレイン酸混合重合体は、特に 有用である。それらは、スチレンと無水マレイン酸とを、（５：ｌ）〜（０，７ ５：１）のモル比で重合させることにより得られる。（２，５：ｌ）〜（１：１ ）のモル比が好ましく、（１：１）が最も好ましい。

より好ましい実施態様は、追加のコモノマーと、ビニル芳香族モノマーおよびα 、β−不飽和ジカルボン酸無水物、酸またはエステルとを重合させることにより 得られる。例として、スチレン−無水マレイン酸共重合体に対し、混合重合可能 なコモノマーを添加することにより、これらの混合重合体のエステルを含有する 潤滑組成物の低温特性を改良し得るような混合重合体を形成し得ることが見い出 されている。このスチレン−無水マレイン酸混合重合体の窒素含有エステルが、 所望の高温特性を得るべく、７重量％またはそれ以上に近いレベルで用いられる とき、潤滑組成物は、ある種の望ましい低温特性（すなわち、流動性やポンプ上 げ性能）を失う。この混合重合可能なコモノマーは、それらの低温特性を改良す る。追加のコモノマーは、以下とされ得る：メタクリル酸：メタクリル酸のエス テル；メタクリルアミド；イタコン酸およびその無水物；シトラコン酸およびそ の無水物；イソブチレンおよびそのオリゴマー；ジイソブチレンおよびメチルス チレン異性体。α−メチルスチレン、メタクリル酸およびメタクリル酸のエステ ルが好ましい；メタクリル酸およびメタクリル酸のエステルが最も好ましい。こ れらのコモノマーは、比較的少量部分で、すなわち、オレフィン（例えば、スチ レン）またはα、β−不飽和酸または無水物（例えば、無水マレイン酸）のいず れかの１モルあたり、約０．３モルより少ない量、ふつうは、０，１５モルより 少ない量で存在する。スチレンと、無水マレイン酸と、メタクリル酸のエステル との三元共重合体が好ましい。

このカルボキシ含有混合重合体は、α、β−不飽和酸、それらの無水物またはエ ステルと、ビニル芳香族モノマーとを、適当な溶媒にて重合させることにより、 得られる。この反応の温度範囲は、この反応物の融点から、この成分の分解温度 まで（好ましくは、約り０℃〜約１５０℃）である。このα、β−不飽和酸また はその無水物は、通常、芳香族溶媒中の溶液として、室温から反応温度まで加熱 される。遊離ラジカル開始剤の一部は、この反応温度にて加えられる。この遊離 ラジカル開始剤の残り、およびビニル芳香族モノマーは、約２０分間〜約１８０ 分間にわたって、−滴ずつ加えられる。還流を行って反応温度を制御するために 、真空（約３０　ｔｏｒｒ〜約７６０ｔｏｒｒ）が用いられ得る。重合の全時間 は、通常、約１時間〜約８時間である。

この発明で用いられる溶媒は、重合の媒体を提供するだけでな（、連鎖移動剤と して作用することにより、この混合重合体の分子量の制御に寄与する。（例えば 、これは、生長遊離ラジカルを停止させるために作用する）。この反応に適当な 溶媒の例には、トルエン、キシレン、ベンゼンおよびクメンがある。好ましい溶 媒は、キシレンおよびトルエンであり、最も好ましい溶媒はトルエンである。

この遊離ラジカル開始剤は、本発明の混合重合体を形成するために充分な遊離ラ ジカルを提供するべく、分解するべきである。重合条件は、遊離ラジカル開始剤 の半減期が約０．３時間〜約２時間（好ましくは、０．５時間〜１時間）である ように、選択される。適当な開始剤の例には、過酸化ベンゾイルがある。しかし 、他の過酸化物、過エステルおよびアゾ開始剤も、使用され得る。

この発明の特徴は、このビニル芳香族モノマーの添加時間にある。このモノマー をより速く添加するために、分子量は高くされる。従って、このモノマーは、約 ３０〜約１２０分間にわたって添加されるのが好ましく、４５〜１００分間が最 も好ましい。

遊離ラジカル開始剤の一部は、この芳香族モノマーの添加のすぐ前にて、反応温 度で加えられる。この最初の部分は、開始剤の全量の１７４〜３／４である。好 ましくは、この開始剤の半分は、このビニル芳香族モノマーの添加が始まる前に 加えられる。残りの遊離ラジカル開始剤の添加時間は、通常、この芳香族モノマ ーの添加時間と同じである。

この混合重合可能なコモノマーを用いた方法は、上記の方法と実質的に同じであ る。この混合重合可能なコモノマーは、α、β−不飽和カルボン酸、それらの無 水物またはエステルと共に加えられ得るか、またはビニル芳香族モノマーまたは 遊離ラジカル開始剤と混合され得る。このコモノマーがほとんど単独重合する傾 向がないとき、それは、α、β−不飽和カルボン酸、それらの無水物またはエス テルだけでなく、遊離ラジカル開始剤またはビニル芳香族モノマーと共に加えら れ得る。イタコン酸およびシトラコン酸およびその無水物は、このタイプのコモ ノマーの例である。単独重合する傾向があるコモノマーは、遊離ラジカル開始剤 またはビニル芳香族モノマーのいずれかと共に加えられるべきである。

以下の実施例は、この発明の化合物および組成物をいかに製造するかの完全な開 示および記述を当業者に提供するために、提示されている。この実施例は、発明 者がその発明と見なしていることの範囲を限定するべく意図されていない。用い られる数値（例えば、量、温度など）に関して、正確さを期すべく努力がなされ ているものの、ある程度の実験誤差や偏差は考慮され得る。他に指示がなければ 、部は重量部、パーセントは重量パーセント、温度は摂氏、そして圧力は大気圧 またはその付近である。固有粘度は、デシリットル／グラム（通常、省略形ｄＪ ！・ｇす）である。

（以下余白） 大１配ユ 無水マレイン酸４９０部およびトルエン６９００部を混合し、１００℃まで加熱 する。７０％過酸化ベンゾイル１４，３部およびトルエン５００部を混合するこ とにより、開始剤溶液を調製する。この開始剤溶液の半分を、約１００℃にて、 無水マレイン酸およびトルエンに加える。この開始剤溶液の残り、およびスチレ ン４９４部と、α−メチルスチレン２９．５部と、メタクリル酸メチル２５部と の混合物を、一定速度にて、９０分間にわたって一滴ずつ充填する。１００℃に て、還流状態を得るべ（真空を適用する。

この反応温度を、１００℃にて４時間維持する。得られた混合重合体は、０．１ ４　ｄＪ’、ｇ−’の固有粘度を有するはずである。

夫五贋五」 実施例Ａ−１で記述したのと同じ方法を用いて、無水マレイン酸４９ｏ部を、ス チレン５２０部およびメタクリル酸メチル２５部と重合させる。過酸化ベンゾイ ル１１．５部を、トルエン７４００部と共に用いる。得られた混合重合体は、０ ．１３　ｄ７．ｇ”の固有粘度を有するはずである。

犬犯漕五」 実施例Ａ−１で記述したのと同じ方法を用いて、無水イタフン酸５６０部を、ス チレン５２０部およびα−メチルスチレン２９．５部と重合させる。開始剤とし ての過酸化ベンゾイル８．５部を、溶媒としてのトルエン７４００部と共に用い る。得られた混合重合体は、０．２０　ｄｊ２・ｇ−’の固有粘度を有するはず である。

爽里皇五」 実施例Ａ−１で記述したのと同じ方法を用いて、無水マレイン酸４９０部を、ス チレン５２０部およびメタクリル酸メチル５０部と重合させる。過酸化ベンゾイ ル８．５部を、トルエン７４００部と共に用いる。得られた混合重合体は、ｏ、 １ｓ　ｄｉｌｇ−’の固有粘度を有するはずである。

爽且ヨ夫」 無水イタコン酸５６０部およびトルエン５ｏｏｏ部を、１００℃まで加熱する。

過酸化ベンゾイル４．２５部とトルエン５００部とを混合することにより、開始 剤溶液を調製する。この開始剤溶液の半分は、１００℃にて、無水イタコン酸お よびトルエンの溶液に加えられるべきである。スチレン５２０部および開始剤溶 液の残りを、一定速度にて４０分間にわたって、同時に一滴ずつ加える。還流状 態を得るべく、真空を適用することにより、温度を約１００℃にて４時間維持す る。得られた混合重合体は、０．２３　ｄｉｌｇ−’の固有粘度を有するはずで ある。

Ｋ施ヨ五」 無水マレイン酸４９０部およびキシレン５０００部を混合し、１００°Ｃまで加 熱する。７０％過酸化ベンゾイル１７部を、キシレン５００部と混合することに より、開始剤溶液を調製する。この開始剤溶液を、１００℃にて一度に加える。

還流状態を得るべく、真空を適用する。１００℃にて、スチレン５２０部を、一 定速度で２０分間にわたって、−滴ずつ加える。この反応は、非常に発熱的であ る。添加が完了した後、この反応温度を、１００℃にて４時間維持する。得られ た混合重合体は、０．１５　ｃＬ５ｇ−１の固有粘度を有するはずである。

この発明のエステルが調製されるアルコールには、少なくとも８個の脂肪族炭素 原子を有する高分子量アルコール（すなわち、約８〜２４個個の脂肪族炭素原子 を有する高分子量アルコール、好ましくは約８個〜３０個の脂肪族炭素原子また は約８個〜２４個の脂肪族炭素原子を有するアルコール）が包含される。

このエステルは、１種またはそれ以上の高分子量脂肪族アルコールから調製され 得るものの、高分子量アルコールと低分子量アルコールとの混合物または組成物 からエステルを調製することもまた、有利である。

このカルボキシ混合重合体の混合エステルを調製する際に、１個〜７個の脂肪族 炭素原子を有する１種またはそれ以上のにまたは組み合わせて用いられ得る。こ の低分子量エステル基の特定例（すなわち、エステル基Ｃ（０）ＯＲのＲ基）に は、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、２−メチルブチ ル、２．３−ジメチルブチルなどが包含される。この窒素含有エステルのエステ ル基に、０モルｔ４−セント〜約ｌＯモルパーセントの範囲の量で存在し得る他 の置換基（すなわち、極性置換基）には、例えば、クロロ、ブロモ、エーテル、 ニトロなど、およびそれらの種々の組合せが包含され得る。この混合エステルを 調製する際に、この高分子量脂肪族アルコールは、低分子量アルコール１モルに 対し、該高分子量アルコールの約２モル〜９モルモルの範囲の量で用いられ得る 。しかしながら、好ましくは、この混合エステルは、以下のアルコールから調製 される：ここでは、この高分子量脂肪族アルコールは、該低分子量脂肪族アルコ ール１モルに対し、該高分子量脂肪族アルコールの約２モル〜９モル、好ましく は約２．５モル〜５．０モルの範囲の量で存在する。

さらに、１種またはそれ以上の高分子量アルコールは、この混合重合体のみか、 あるいは１種またはそれ以上の低分子量アルコールとの組み合わせのいずれかで 、反応に供され得る。好ましいクラスのアルコールには、市販のアルコール混合 物が包含される。市販アルコールのあるクラスには、例えば、約８〜２４個の炭 素原子を有するアルコール混合物を含むオキソアルコールが包含される。種々の 市販アルコールのうち、他の好ましいクラスのアルコールには、約８個〜３０個 の脂肪族炭素原子を有するアルコールが包含される。これらのアルコール混合物 は、開示された範囲にわたって、少しずつ炭素鎖長を変えたアルコールの分布を 包含する。本発明者らは、ある状況下では、これらの市販アルコールを用いて、 この混合重合体のエステルを調製することにより、特に有利な結果が得られるこ とを見い出した。このアルコールには、例えば、オクチルアルコール、ノニルア ルコール、デシルアルコール、ウンデシルアルコール、ドデシルアルコール、ト リデシルアルコール、テトラデシルアルコール、ペンタデシルアルコール、ヘキ サデシルアルコール、オクタデシルアルコールまたはそれらの混合物などが包含 され得る。

この発明のエステルは、まず、このカルボキシ含有混合重合体を、高分子量アル コールまたは高分子量アルコールと低分子量アルコールとの混合物でエステル化 して、この混合重合体のカルボキシ基の少なくとも約９０％をエステル基に転化 することにより、最も好都合に調製される。この混合エステルが調製されるとき 、この工程にて用いられる低分子量アルコールに対する高分子量アルコールのモ ル比は、約２＝１〜約９＝１の範囲内とされるべきである。大ていの場合には、 この比は、約２．５：１〜約５：１である。この工程では、１種より多くの高分 子量アルコールまたは低分子量アルコールが用いられ得る。市販のアルコール混 合物（これには、統計的な混合物が包含される；例えば、８個〜約２４個の炭素 原子を有するアルコール混合物を含めた所謂オキソアルコール）もまた、用いら れ得る。特に有用なりラスのアルコールは、市販アルコール混合物、または市販 アルコール混合物の混合物である。

このアルコール混合物には、オクチルアルコール、ノニルアルコール、デシルア ルコール、ウンデシルアルコール、ドデシルアルコール、トリデシルアルコール 、テトラデシルアルコール、ペンタデシルアルコール、ヘキサデシルアルコール およびオクタデシルアルコールが包含される。テトラデシルアルコールおよびペ ンタデシルアルコールから主として構成される市販のアルコール混合物はまた、 特に有用である。これらのアルコール混合物のいくつかの適当な源には、以下の 名称で販売されている工業用のアルコールがある：　Ｎｅｏｄｏｌ”（シェルオ イル社、ヒユーストン、テキサス）、およびＡｌｆ。

ＩＴＭ（コンチネンタルオイル社、ポンカシティ、オクラホマ）。

この工程において有用な他のアルコールは、エステル化により、上で例示のエス テル基を生じるアルコールによす例示される。

特に有用なアルコール混合物は、市販アルコールの組合せである。この組合せは 、１２個〜１８個の範囲の炭素原子を有するアルコールの分布（Ｄ）、および８ 個〜１１個の範囲の炭素原子を有するアルコールの混合物（Ｅ）である。好まし い組合せには、Ａｌｆｏｌ　１２〜１８（１２個〜１８個の炭素原子を有するア ルコール）とＡｌｆｏｌ　８〜１０（８個〜１０個の炭素原子を有するアルコー ル）、およびＮｅｏｄｏｌ　２５　（１２個〜１５個の炭素原子を有するアルコ ール）とＡｌｆｏｌ　８〜１０が包含される。本発明者らは、本発明のエステル が、これらのアルコールの組合せと共に、潤滑剤の低温特性を改良することを見 い出した。（Ｄ）：（Ｅ）のモル比は、（１〜２）：（１〜２）であり、好まし い比は、（１）　：　（１）である。上の組合せに加えられ得る有用な第３の成 分は、２個〜５個の炭素原子を有スるアルコール（Ｆ）である。ブチルアルコー ルが好ましい。（Ｄ）　：　（Ｅ）　：　（Ｆ）のモル比は、（３０〜７５：５ 〜６５：０〜５０）である。

ギアオイル用としては、（Ｄ）　：　（Ｅ）　：　（Ｆ）の好ましい比は、（３ ０〜４５：４５〜６５：０〜２５）であり、最も好ましくは、（３５〜４０：　 ４５〜６０：０〜２０）である。自動伝達流体用としては、（Ｄ）　：　（Ｅ） 　：　（Ｆ）の好ましい比は、（４０〜６５：５〜６０：０〜５０）であり、よ り好ましくは、（４０〜５５：１５〜５５：０〜３０）である。

先に示したように、エステル化の程度は、この混合重合体のカルボキシ基のエス テル基への転化率が約８５％〜約９９％の範囲とされ得る。好ましいエステル化 の程度は、約９５％である。

エステル化は、このカルボキシ含有混合重合体と、アルコールまたはアルコール 混合物とを、エステル化を起こすための典型的な条件下で、単に加熱することに より、達成され得る。このような条件には、通常、例えば、少なくとも約８０℃ の温度、好ましくは、約２＝１〜約３５０℃の温度、および反応の進行に伴うエ ステル化による水の除去が包含される。但し、この温度は、この反応混合物また はいずれかの成分の分解点以下である。このような条件には、必要に応じて、エ ステル化を容易にするための過剰のアルコール反応物の使用、溶媒ンなど）の使 用、およびエステル化触媒（例えば、トルエンスルホン酸、硫酸、塩化アルミニ ウム、三フフ化ホウ素−トリエチルアミン、塩酸、硫酸アンモニウム、リン酸、 ナトリウムメトキシド、酢酸ナトリウム、メタンスルホン酸など）の使用が包含 される。これらの条件およびそれらの変形は、当該技術分野で公知である。

混合エステルが望まれるとき、エステル化を行うための特に望ましい方法には、 まず、カルボキシ含有混合重合体と比較的高分子量のアルコールとを反応させ、 次いで、部分エステル化混合重合体と比較的低分子量のアルコールとを反応させ ることが包含される。この方法の変形には、比較的高分子量のアルコールでエス テル化を開始することが包含される。

このようなエステル化が完結する前に、混合物エステルを得るために、比較的低 分子量のアルコールが、この反応塊に導入される。

カルボニルアミノ基は、この混合重合体上のカルボキシ基と、第１級または第２ 級アミノ基を有するアミノ化合物との反応により、誘導される。このアミノ化合 物の例は、以下の式により表される： ここで、Ｒ８は、水素、アルキルまたはヒドロカルビルであり、モしてＲ２はア ルキルである。

好ましくは、Ｊは水素である。アミノ化合物の例には、ブチルアミン；ドデシル アミンおよびオクチルアミンがある。好ましい実施態様では、このアミン化合物 はポリアミノ化合物である。このポリアミノ化合物は、カルボキシ含有混合重合 体と反応に供されて、カルボニルアミノ基を形成する。

このカルボニルアミノ基の例には、第１級または第２級アミノ基および少なくと も１種の１官能性アミノ基（例えば、第３級アミノ基または複素環アミノ基）を 有するポリアミノ化合物から誘導される基が包含される。それゆえ、このような 化合物は、第３級アミノ置換された第１級または第２級アミン、または他の置換 された第１級または第２級アミンとされ得る。ここで、この置換基は、ビロール 、ピロリドン、カプロラクタム、オキサゾリドン、オキサゾール、チアゾール、 ピラゾール、ビラゾ、リン、イミダゾール、イミダシリン、チアジン、オキサジ ン、ジアジン、オキシカルバミル、チオカルバミル、ウラシル、ヒダントイン、 チオヒダントイン、グアニジン、尿素、スルホンアミド、ホスホロアミド、フェ ノチアジン、アミジンなどから誘導される。このようなポリアミノ化合物の例に は、ジメチルアミノ−エチルアミン、ジブチルアミノ−エチルアミン、３−ジメ チルアミノ−１−プロピルアミン、４−メチルエチルアミノ−１−ブチルアミン 、ピリジルエチルアミン、Ｎ−モルホリノエチルアミン、テトラヒドロセビリジ ルエチルアミン、ビス−（ジメチルアミノ）プロピルアミン、ビス−（ジエチル アミノ）エチルアミン、Ｎ、Ｎ−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン、ピペリジ ル−エチルアミン、１−アミノエチルピラゾール、１−（メチルアミノ）ピラゾ リン、ニーメチル−４−７ミノオクチルビラゾール、ニーアミノブチルイミダゾ ール、４−アミノエチルチアゾール、２−アミノ−エチルトリアゾール、ジメチ ルカルバミルプロピルアミン、Ｎ−メチル−Ｎ−アミノプロピルアセトアミン、 Ｎ−７ミノエチルスクシンイミド、Ｎ−メチルアミノマレイミド、Ｎ−アミノブ チル−α−クロロ−スクシンイミド、３−アミノエチルウラシル、２−アミノエ チルピリジン、ｏ−アミノエチル−トド−ジメチルベンゼンスルファミド、Ｎ− アミノ−エチルフェノチアジン、Ｎ−アミノエチルアセトアミジン、１−アミノ フェニル−２−メチルイミダシリン、Ｎ−メチル−Ｎ−アミノエチル−３−二チ ルージチオカーバメートなどが包含される。好ましいポリアミノ化合物には、Ｎ −アミノアルキル置換モルボリン（例えば、Ｎ−３−アミノプロピルモルホリン ）が包含される。大ていの場合には、このポリアミノ化合物は、１個だけの第１ 級アミ７基または第２級アミノ基を有する化合物であり、好ましくは、少なくと も１個の第３級アミノ基を有する化合物である。この第３級アミン基は、好まし くは、複素環アミノ基である。ある場合には、ポリアミノ化合物は、約６個まで のアミノ基を有し得る。しかし、大ていの場合には、それは、１個の第１級アミ ノ基、および１個または２個のいずれかの第３級アミノ基を有する。このポリア ミノ化合物は、芳香族アミンまたは脂肪族アミンとされ得、好ましくは、複素環 アミン（例えば、アミノアルキル置換モルホリン、ピペラジン、ピリジン、ベン ゾビロール、ピコリン、キノリン、ビロール、ピロリジノンなど）である。この ポリアミノ化合物は、ふつうは、４個〜約３０個の炭素原子を有するアルキルア ミン、好ましくは、４個〜約１２個の炭素原子を有するアルキルアミンである。

極性置換基は、同様に、このポリアミン中に存在し得る。

このエステル化された混合重合体は、酸性触媒を中和するべく、次いで、塩基で 処理される。この酸性触媒を中和するために、鉱物性の塩基またはアミノ化合物 が用いられ得る。

好ましい方法には、この酸性触媒を中和し得る量で、鉱物性塩基を添加すること である。このエステル化された混合重合体は、次いで、アミノ化合物で処理され る。この鉱物性塩基の例には、水酸化ナトリウム、水酸化カルシウムなどがあり 、水酸化ナトリウムがより好ましい。中和は、好ましくは、少な（とも５０℃の 温度で行われ、多くの場合、約り２０℃〜約２００℃の温度で行われる。但し、 この温度は、反応塊の分解温度を越えない。大ていの場合には、この中和温度は 、５０℃と１５０℃との間である。このアミノ化合物の化学量論量に対しわずか に過剰の量が、実質的に完全に中和させるのに、しばしば望ましい。

本発明のエステル化された混合重合体は、潤滑剤または濃縮物にて、それ目体、 または他のいずれかの公知の添加剤と組み合わせて、用いられ得る。この添加剤 には、分散剤、洗浄剤、酸化防止剤、耐摩耗剤、極圧剤、乳化剤、解乳化剤、摩 擦調節剤、錆止め剤、腐食防止剤、粘度改良剤、流動点降下剤、染料、および取 扱い性を改良するための溶媒が包含されるが、それらに限定されない。この溶媒 には、アルキルおよび／またはアリール炭化水素が包含され得る。これらの添加 剤は、最終生成物の必要性に依存して、種々の量で存在し得る。

分散剤には、スクシンイミド、スクシンアミド、およびマンニッヒ分散剤だけで なく、分散剤および粘度改良剤の両方の機能を有する物質が包含されるが、それ らに限定されない。

上で挙げた分散剤は、以下のような試薬で後処理され得る：尿素、チオ尿素、二 硫化炭素、アルデヒド、ケトン、カルボン酸、炭化水素置換無水コハク酸、ニト リル、エポキシド、ホウ素化合物、リン化合物など。

洗浄剤には、アルカリ金属、アルカリ土類金属または遷移金属と、１種またはそ れ以上のヒドロカルビルスルホン酸、カルボン酸、リン酸、チオリン酸、ジチオ リン酸、ホスフィン酸、チオホスフィン酸、イオウ結合フェノールまたはフェノ ールとの、ニュートン性または非二ニートン性で中性または塩基性の塩が包含さ れるが、それらに限定されない。塩基性塩は、１つの酸官能性あたり、存在する 金属の化学量論的に過剰量を含有するような塩である。

酸化防止剤、腐食防止剤、極圧剤および耐摩耗剤には、以下が包含されるが、そ れらに限定されないニリン含有酸の金属塩、チオリン含有酸またはジチオリン含 有酸の金属塩；有機スルフィドおよびポリスルフィド；塩素化された脂肪族炭化 水素；リン含有エステル（これには、亜リン酸ジヒドロカルビルおよび亜リン酸 トリヒドロカルビルが包含される）；ホウ素含有化合物（これには、ホウ酸塩エ ステルが包含される）：およびモリブデン化合物。

粘度改良剤には、ポリイソブチン、ポリメチルアクリレート酸エステル、ポリア クリレート酸エステル、ジエン重合体、ポリアル牛ルスチレン、アルケニルアリ ール結合ジエン共重合体、ポリオレフィンおよび多官能性の粘度改良剤が包含さ れるが、それらに限定されない。

流動点降下剤は、ここで記述の潤滑油に包含される、特に有用なタイプの添加剤 である。例えば、Ｃ，Ｖ、スマールヘール（Ｃ，Ｖ、　Ｓｍａｌｌｂｅｅｒ）お よびＲ，ケネデイ　スミス（Ｒ，Ｋｅｎｎｅｄｙ　Ｓｍ１ｔｈ）による“潤滑添 加剤”　（レジウスーヒールズ出版、クリープランド、オハイオ、１９６７年） の８ページを参照されたい。

安定した泡の形成を低減させたり防止するために用いられる消泡剤には、シリコ ーンまたは有機重合体が包含される。

これらの消泡組成物および他の消泡組成物の例は、ヘンリー丁、カーナー０ｆｅ ｒｎｅｒ）による“泡制御剤″　（ノイスーデーター社、１９７６年）の１２５ 〜１６２ページに記述されている。

これらの添加剤および他の添加剤は、米国特許第４，５８２，６１８号（第１４ 欄５２行から第１７欄１６行）により詳細に記述され、その内容は、本発明と組 み合わせて用いられ得る他の添加剤の開示に関して、参照文献としてここに示さ れている。

この濃縮物は、このエステルを１重量％〜９０重量％で含有し得る。このエステ ルは、最終生成物、混合物または濃縮物にて、粘度改良剤として作用するのに効 果的な量で（少ない方の量、すなわち、５０ｆ！量％までの量で）、存在し得る 。しかし、このエステルは、好ましくは、ギアオイル、潤滑粘性のあるオイル、 油圧流体、燃料油または自動伝達流体中に、約３重量％〜約５０重量％のｊｌ（ 好ましくは、約３重量％〜約２５重量％の量）で存在する。

この発明の潤滑組成物および方法は、天然潤滑油または合成潤滑油およびそれら の混合物を含めた、潤滑粘性のあるオイルを使用する。天然油には、動物油、植 物油、鉱物性潤滑油、溶媒処理されたまたは酸処理された鉱油、および石炭やけ つ岩から誘導されるオイルが包含される。合成潤滑油には、炭化水素油、ハロ置 換炭化水素油、アルキレンオキシド重合体、ジカルボン酸とポリオールとのエス テル、リン含有酸のエステル、重合したテトラヒドロフランおよびシリコンベー スのオイルが包含される。

未精製油、精製油および再精製油は、天然油または合成油のいずれかであり、本 発明の組成物にて用いられ得る。

潤滑粘性のあるオイルの特定例は、米国特許第４．３２６．９７２号および欧州 特許公報第１０７．２８２号に記述され、両方の内容は、潤滑油に関連した開示 に関して、参照文献としてここに示されている。潤滑ベース油の基本的で簡単な 説明は、Ｄ、　Ｖ、ブロック（Ｄ、Ｖ、　Ｂｒｏｃｋ）による論文（“潤滑工学 ”、４３巻、９．１８４−１８５．１９８７年３月）に見られる。この文献の内 容は、潤滑油に関する開示について、参照文献としてここに示されている。

潤滑粘性のあるオイルの記述は、米国特許第４．５８２．６１８号（第２欄３７ 行から第３欄６３行）にあり、その内容は、潤滑粘性のあるオイルの開示につい て、参照文献としてここに示されている。

以下の実施例は、この発明の化合物および組成物をいかに製造するかの完全な開 示および記述を、当業者に提供するために記述されている。この実施例は、発明 者らがその発明と見なしていることを限定するべく意図されていない。用いられ る数値（例えば、量、温度など）に関して、正確さを期すべく努力がなされてい るものの、ある程度の実験誤差や偏差は考慮され得る。他に指示がなければ、部 は重量部、温度は摂氏、そして圧力は大気圧またはその付近である。

犬と１１≦ 適当な容器に、実施例Ａ−１の混合重合体のトルエンスラリー（１６８８部）（ これは、固形分１２．３２％および揮発分８７．６８％を有する）　、　Ａｌｆ ｏｌ　１２１ｇ（２１７部）および鉱油（１３０部）を充填する。

この混合物を、窒素下にて中程度に攪拌しつつ、１００℃まで加熱する。硫酸（ ９３％溶液の４．２２部）およびＡｌｆｏｌ　８１０（１０１部）を、この混合 物に加える。トルエン−水蒸留物を除去することにより、この混合物を１５０℃ まで加熱する。この混合物にブタノール（２０部）を加える。この混合物の温度 を、１５０℃にて１１部２時間維持する。ブタノールの箪２の部分（２０部）を 、この混合物に加える。正味の酸価により、エステル化が少なくとも９５％完結 していると示されるまで、この混合物の温度を１５０℃にて維持する。アミノプ ロピルモルホリン１５部、およびジー第３級ブチルフェノール（１，０４部）を 、この混合物に加える。１５０°ＣおよびＩＱＯｔｏｒｒにて、この混合物を真 空除去する。ケイソウ土（１６部）と共に、ジー第３級ブチルフェノール（１， ０４部）の第２の部分を加える。この混合物を１００℃まで冷却し、そして加熱 漏斗で濾過して、所望生成物を得る。

大ｍ七ユ 実施例Ｂ−１に記述の方法を用いて、実施例Ａ−２の混合重合体をエステル化す る。　Ａｌｆｏｌ　１２１Ｂの２５７部、Ａｌｆｏｌ　８１００４５．２部、鉱 油１３４部、ブタノール５４部、アミノプロピルモルホリン１５部、ジー第３級 ブチルフェノール２．０８部、およびケイソウ土１６部を用いる。実施例Ｂ−１ の硫酸を、メチルスルホン酸の７０％溶液の５．４６部で置き換える。

裏範旦１」 実施例Ｂ−１と同じ方法を用いて、実施例Ａ−６の混合重合体の２０８部をエス テル化する。　Ｎｅｏｄｏｌ　２５の２２３部、Ａｌｆｏｌ　８１０の１１１部 、鉱油２２２部、９３％硫酸溶液の４．２２部、ブタノール４１部、アミノプロ ピルモルホリン１５部、ジー第３級ブチルフェノールの２．２２部、およびケイ ソウ土１５部を用いる。

爽里遣１」 硫酸に代えて、メチルスルホン酸の７０％溶液の５．４６９を用いたこと以外は 、実施例Ｂ−１に記述の方法に従って、実施例Ａ−４の混合重合体の２１２部を エステル化する。Ａｌｆｏｌ　１２１８の２７８部、Ａｌｆｏｌ　８１０の４９ 部、鉱油１３６部、ブタノール５４部、アミノプロピルモルホリン１５部、ジー 箪３級ブチルフェノール２．０８部、およびケイソウ土１６部を用いる。

尖思上１」 実施例Ａ−５の混合重合体のトルエンスラリー（１３０３部）（これは、固形分 １５．５％および揮発分８４．５％を有する）、およびＡｌｆｏｌ　１２１８（ ２００部）を、容器に充填する。この混合物を、窒素下にて中程度に攪拌しなが ら、１００℃まで加熱する。硫酸（９６％水溶液の３．１部）、およびＡｌｆｏ ｌ　８１０の１４６部を、この容器に加える。トルエン−水蒸留物を除去しつつ 、この混合物の温度を１４５−１５０℃に上げる。１５０℃にて鉱油３１０部を 加え、正味の酸化により、エステル化が少なくとも９５％完結していると示され るまで、この混合物の温度を１４５°Ｃ−１５０°Ｃにて維持する。この混合物 に、アミノプロピルモルホリン１５部を加え、そしてＥｔｈｙｌ　Ａｎｔｉｏｘ ｉｄａｎｔ　７３３　（エチル社の生成物）の１．３６部をこの混合物に加える 。この混合物を、１５５℃およびｓ　　ｔｏｒｒにて真空除去する。Ｅｔｈｙｌ 　Ａｎｔｉｏｘｉｄａｎｔ　７３３　（１，３６部）と共に、ケイソウ土（１０ 部）をこの混合物に加える。この混合物を１００°Ｃまで冷却し、そして加熱漏 斗で濾過して、所望生成物を得る。

夾丘ｍ 実施例Ａ−６の混合重合体（４０４部）およびＡｌｆｏｌ　１２１Ｂ（５５５部 ）を適当な容器に充填する。窒素下にて攪拌しつつ、この混合物を１００℃まで 加熱する。Ａｌｆｏｌ　８１０（９８部）および７０％メタンスルホン酸（６， ４部）を、この混合物に加える。水−キシレン蒸留物を除去することにより、温 度を１５０℃まで上げる。正味の酸価により、エステル化が少なくとも７５％完 結していると示されるまで、この混合物の温度を１５０℃にて維持する。この混 合物に、ブタノール（１０４部）を−滴ずつ加える。正味の酸価により、エステ ル化が少なくとも９５％完結していると示されるまで、この混合物の温度を１５ ０℃にて維持する。Ｅｔｈｙｌ　Ａｎｔｉｏｘｉｄａｎｔ　７３３（４，６部） およびアミノプロピルモルホリン３０部を、この混合物に加える。この混合物を 、１５０℃および２０　ｔｏｒｒにて真空除去する。この混合物を１００℃まで 冷却し、そしてＥｔｈｙｌ　Ａｎｔｉｏｘｉｄａｎｔ　７３３（４，６部）およ びケイソウ土（３６部）をこの混合物に加える。この混合物を、加熱漏斗により 濾過して、所望生成物を得る。

本発明は、最も実際的でより好ましい実施態様であると考えられることについて 、ここで示され記述されている。しかしながら、この発明の範囲内にあって、そ の実施態様からの逸脱がなされてもよく、またこの開示内容を読めば、当業者に より、明らかな変更がなされ得ることは認識されている。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．ビニル芳香族モノマーと、α、β−不飽和カルボン酸、それらの無水物また はエステルとのカルボキシ含有混合重合体の窒素含有エステルであって、該混合 重合体は約０・０５〜約０．３０の固有粘度を有し、該窒素含有エステルは以下 のペンダント極性基（Ａ）および（Ｂ）を有する：（Ａ）は、エステル基のアル キル部分に、少なくとも８個の脂肪族炭素原子を有するカルボン酸エステル基で ある；および（Ｂ）は、第１級または第２級アミノ基を有するアミノ化合物から 誘導されたカルボニルアミノ基である。 ２．請求の範囲第１項に記載の窒素含有エステルであって、前記カルボキシ含有 混合重合体は約０．１０〜約０．２６の固有粘度を有する。 ３．請求の範囲第１項に記載の窒素含有エステルであって、前記カルボン酸エス テル基は約８個〜約４０個の脂肪族炭素原子を有する。 ４．多量の潤滑油と、請求の範囲第１項で請求された少量の窒素含有エステルと を含有する潤滑組成物。 ５．さらに極性ペンダント基（ｃ）を有する請求の範囲第１項に記載の窒素含有 エステルであって、 （Ｃ）は、エステル基に、７個を越えない脂肪族炭素原子を有するカルボン酸エ ステル基である。 ６．請求の範囲第１項に記載の窒素含有エステルであって、前記カルボキシ含有 混合重合体は以下のモノマーの三元共重合体である：ビニル芳香族モノマー；α 、β−不飽和ジカルボン酸無水物、酸またはそれらのエステル；そして、メタク リル酸、メタクリル酸のエステル、α−メチルスチレン、イソブチレン、ジイソ ブチレン、およびイタコン酸、それらの無水物またはエステルからなる群から選 択される混合重合可能なコモノマー。 ７．請求の範囲第６項に記載の窒素含有エステルであって、前記ビニル芳香族モ ノマーはスチレンである。 ８．請求の範囲第６項に記載の窒素含有エステルであって、前記α、β−不飽和 ジカルボン酸無水物は無水マレイン酸である。 ９．請求の範囲第６項に記載の窒素含有エステルであって、前記混合重合可能な コモノマーは、メタクリル酸、メタクリル酸のエステル、およびα−メチルスチ レンからなる群から選択される。 １０．請求の範囲第６項に記載の窒素含有エステルであって、前記混合重合可能 なコモノマーは、メタクリル酸、およびメタクリル酸のエステルからなる群から 選択される。 １１．請求の範囲第１項に記載の窒素含有エステルであって、前記カルボキシ含 有混合重合体は、約１モル割合のスチレンと、約１モル割合の無水マレイン酸と 、以下からなる群から選択される混合重合可能なコモノマーの約０．１５モルよ り少ない割合との三元共重合体である：α−メチルスチレン、メタクリル酸、お よびメタクリル酸のエステル。 １２．請求の範囲第１項に記載の窒素含有エステルであって、前記カルボン酸エ ステル基（Ａ）は、以下の（Ｄ）および（Ｅ）の混合物から誘導される： （Ｄ）１２個〜１８個の炭素原子を有するアルコール、および（Ｅ）８個〜１１ 個の炭素原子を有するアルコール。 １３．請求の範囲第５項に記載の窒素含有エステルであって、前記カルボン酸エ ステル基は、以下の（Ｄ）、（Ｅ）および（Ｆ）の混合物から選択される： （Ｄ）１２個〜１８個の炭素原子を有するアルコール、（Ｅ）８個〜１１個の炭 素原子を有するアルコール、および（Ｆ）２個〜５個の炭素原子を有するアルコ ール。 １４．請求の範囲第１項に記載の窒素含有エステルであって、前記アミノ化合物 は２−エチルヘキシルアミンを包含する。 １５．請求の範囲第１項に記載の窒素含有エステルであって、前記アミノ化合物 はアミノプロピルモルホリンを包含する。 １６．潤滑粘性のある多量のオイルと、請求の範囲第５項で請求されたカルボキ シ含有混合重合体の少量のエステルとを含有する潤滑組成物。 １７．多量の燃料と、請求の範囲第１項で請求されたカルボキシ含有混合重合体 の少量のエステルとを含有する燃料組成物。 １８．スチレンと無水マレイン酸とのカルボキシ含有混合重合体の窒素含有エス テルであって、該混合重合体は約０．１０〜約０．２５の固有粘度を有し、該窒 素含有エステルは以下のペンダント極性基（Ａ）および（Ｂ）を含有する：（Ａ ）は、エステル基にて、少なくとも８個の脂肪族炭素原子を有するカルボン酸エ ステル基である；および（Ｂ）は、第１級または第２級アミノ基を有するアミノ 化合物から誘導されたカルボニルアミノ基である。 １９．請求の範囲第１８項に記載の窒素含有エステルであって、前記混合重合体 は、スチレンと、無水マレイン酸と、以下からなる群から選択される混合重合体 コモノマーとの三元共重合体である：メタクリル酸、メタクリル酸のエステルお よびα−メチルスチレン。 ２０．さらに極性ペンダント基（Ｃ）を有する請求の範囲第１８項で請求された 窒素含有エステルであって、（Ｃ）は、エステル基に、７個を越えない脂肪族炭 素原子を有するカルボン酸エステル基である。 ２１．請求の範囲第１８項で請求された窒素含有エステルであって、前記カルボ ン酸エステル基（Ａ）は、以下の（Ｄ）および（Ｅ）の混合物から誘導される： （Ｄ）１２個〜１８個の炭素原子を有するアルコール、および（Ｅ）８個〜１１ 個の炭素原子を有するアルコール。 ２２．請求の範囲第２０項で請求された窒素含有エステルであって、前記カルボ ン酸エステル基（Ａ）および（Ｃ）は、以下の（Ｄ）、（Ｅ）および（Ｆ）の混 合物から誘導される：（Ｄ）１２個〜１８個の炭素原子を有するアルコール；（ Ｅ）８個〜１１個の炭素原子を有するアルコール；および（Ｆ）２個〜５個の炭 素原子を有するアルコール。 ２３．請求の範囲第１８項で請求された窒素含有エステルであって、前記カルボ ニルアミノ基はアミノプロピルモルホリンから誘導される。 ２４．潤滑粘性のあるオイルと、請求の範囲第１８項で請求された窒素含有エス テルとを含有する潤滑組成物。 ２５．多量の燃料と、請求の範囲第１８項で請求された少量の窒素含有エステル とを含有する燃料組成物。 ２５．カルボキシ含有混合重合体の調製方法であって、該方法は以下の（Ａ）お よび（Ｂ）を包含する：（Ａ）無水マレイン酸および遊離ラジカル開始剤を適当 な容器に加えること；および （Ｂ）０．０５〜０．３０の固有粘度を有する混合重合体を形成するのに効果的 な速度で、遊離ラジカル開始剤と共に、ビニル芳香族モノマーを該無水マレイン 酸に加えること。 ２７．請求の範囲第２６項で請求された方法であって、工程（Ｂ）において、前 記ビニル芳香族モノマーと共に、混合重合可能なコモノマーが同時に加えられる 。 ２８．請求の範囲第２６項で請求された方法であって、前記添加工程（Ｂ）にお ける速度は、添加が約３０分間〜約１２０分間で完結するようにされる。 ２９．請求の範囲第２８項で請求された方法であって、前記添加は約４５分間〜 約１００分間で完結する。 ３０．カルボキシ含有混合重合体の窒素含有エステルを調製する方法であって、 該方法は、以下の工程（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）および（Ｄ）を包含する： （Ａ）無水マレイン酸および遊離ラジカル開始剤を、適当な容器に加えること； （Ｂ）約０・０５〜約０・３０の固有粘度を有する混合重合体を形成するのに効 果的な速度で、遊離ラジカル開始剤と共に、ビニル芳香族モノマーを該無水マレ イン酸に加えること；（Ｃ）該混合重合体を、少なくとも８個の脂肪族炭素原子 を有するアルコールでエステル化すること；および（Ｄ）該部分ニステル化され た混合重合体を、第１級または第２級アミノ基を有するアミノ化合物で縮合する こと。 ３１．請求の範囲第３０項で請求された方法であって、前記工程（Ｃ）のエステ ル化には、少なくとも８個の脂肪族炭素原子を有するアルコールと共に、７個を 越えない炭素原子を有するアルコールがさらに利用される。 ３２．請求の範囲第３０項で請求された方法であって、工程（Ｂ）において、前 記ビニル芳香族モノマーと共に、混合重合可能なコモノマーが同時に加えられる 。 ３３．請求の範囲第３０項で請求された方法であって、前記混合重合可能なコモ ノマーは、イタコン酸またはその無水物、イソブチレン、ジイソブチレン、メタ クリル酸、メタクリル酸のエステル、およびα−メチルスチレンからなる群から 選択される。 ３４．請求の範囲第３２項で請求された方法であって、前記混合重合可能なコモ ノマ−は、メタクリル酸およびメタクリル酸のエステルからなる群から選択され る。 ３５．請求の範囲第３０項で請求された方法であって、前記エステル化工程（Ｃ ）において、少なくとも８個の脂肪族炭素原子を有する前記アルコールは以下の （Ｄ）および（Ｅ）の混合物を包含する： （Ｄ）１２個〜１８個の炭素原子を有するアルコール；および（Ｅ）８個〜１１ 個の炭素原子を有するアルコール。 ３６．請求の範囲第３１項で請求された方法であって、７個を越えない脂肪族炭 素原子を有する前記アルコールは、２個〜５個の炭素原子を有するアルコールの 混合物を包含する。 ３７．請求の範囲第３０項で請求された方法であって、前記添加工程（Ｂ）にお ける速度は、添加が、約３０分間〜約１２０分間で完結するように設定される。 ３８．請求の範囲第３７項で請求された方法であって、前記添加時間は約４５分 間〜約１００分間である。 ３９．請求の範囲第３０項で請求された方法により調製されるエステル。 ４０．潤滑粘性のあるオイルと、請求の範囲第３０項で請求された方法により調 製されたエステルとを含有する潤滑組成物。 ４１．多量の燃料と、請求の範囲第３０項で請求された方法により調製された少 量のエステルとを含有する燃料組成物。