JPH02501642A - 積層材料の製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 徂ｊＬ技１し主１」［抹 本発明は金属基板に接着したポリプロピレンを含む積層材料を製造する方法に関 する。

従来、金属シートの両主要面にポリオレフィンのフィルムを同時に層に形成し、 それからポリオレフィンを金属に適切に接着するために前記積層体をポリオレフ ィンの融点以上の温度に再加熱し、その後、積層製品を冷却する方法は、例えば 、英国特許明細書第１３２４９５２号から明らかである。この明細書第１３２４ ９５２号は、被覆基板の温度を軟化点以下に低下させるために強制空気により冷 却し、水スプレーのもとで最終的に急冷することをすすめている。しかしながら 、約１８０℃以下に空冷すると、又は、より高温から急冷すると、コーティング は一部、結晶化し、比較的大きな結晶構造となる。積層材料を、缶端部のような 形をなす製品に形成する時、コーティングに不連続部が生じ、それによって基板 が露出し、例えばそのような缶端部を有する缶の内容物の如き物質によって腐食 作用を生じ易い、それによ）て、缶の寿命が短縮する。米国特許第３７６２５９ ８号はコーティングを修理する事後熱処理を提案しているが、これは操作費とエ ネルギー費を追加することになるので好ましくない。

そこで本発明の目的は、コーティングが亀裂を生じることなしに成る実質的範囲 まで形成操作に耐えることができ、缶端部のような製品に形成するのに最適であ るような、金属基板に接着したポリプロピレンで成る積層材料の製法に関する。

本発明によれば、金属基板に接着されたポリプロピレンを含む積層材料を製造す る方法において、金属シート（メタルシート）の主要面の少くとも片面にポリプ ロピレンフィルムを層状に形成し、それを、ポリプロピレンの融点以上の温度に 加熱し、さらに、積層材料のポリプロピレンで被覆した表面に、冷却液を流すこ とにより前記融点以下の温度に均等かつ迅速に冷却する。“流す”という言葉は 、液体が中実の中断しない連続流としてポリプロピレンに接触することを示すた めに使用されるｉ 被覆面に冷却液を流すことにより行われる一層均等で迅速な冷却によって、コー ティングが部分的に結晶化する傾向を減退させるか、全くなくし、それによって 、積層材料の次の形成体に不連続部を形成する傾向を減少させるか、全くなくす ようにする。

積層ポリプロピレンフィルムは、毎秒２００℃以上の割合でその融点を通って冷 却されるのが好ましい。

積層ポリプロピレンフィルムは、その軟化点以下の温度に冷やすのが好ましい、 冷却液は室温での水が好ましい。

ポリプロピレンフィルムは、酸で変性したポリプロピレンである接着樹脂の内層 と、ポリプロピレンの外層とで成る同時押出し多重層フィルムであるのが好まし い。

この接着樹脂は無水マレイン酸で変性したポリプロピレンであるのが好ましい。

この積層作用は、はじめに、メタルシートの温度がポリプロピレンフィルムを軟 化させるが、積層形成中、ポリプロピレンフィルムの外面に損傷を与えるほどの 温度より低い温度Ｔ＋にある時、そのメタルシートにポリプロピレンフィルムの 層を形成し、それから、そこで生じた積層体を、ポリプロピレンの融点以上の温 度Ｔ２に再加熱し、そして均等かつ迅速に冷却することによって行われるのが好 ましい、温度ＴＩは１２０°〜２３０℃であって、温度Ｔ２は２１０°〜２７０ ℃であるのが好ましい。

もうひとつのポリマーフィルムは、ポリプロピレンフィルムの積層体と同時に、 メタルシートの他方の主要面に層として形成されるのが好ましい、第２ポリマー フイルムは典型的には、ポリオレフィン、又はポリエステル樹脂を主にしたもの であるか、或いはポリオレフインとポリアミドで成る複合フィルムである。その ようなフィルムは、１９８７年１０月１５日付の英国特許出願′ｆＳ８７２４２ ３７号、８７２４２４６号、８７２４２４０号及び８７２４２４２号に示されて いる。

ポリマーフィルムが装着される金属基板は、典型的には、メタルストリップの形 をしていて、一般には、鋼やアルミニウム、又はその合金であり、典型的には、 包装業界で使用される鋼、又はアルミニウムを主にした製品である。規格厚さ範 囲（ゲージ範囲）は、典型的には、鋼の場合、０．０５〜０．４ｍｍであり、ア ルミニウムの場合、０．０２〜０．４ｍｍである。

好ましくは、鋼は、通常のクロム処理を行フた錫で被覆されるか、又はニッケル 、又は亜鉛でめっきした鋼、ブラックプレート（黒皮板）、又は燐酸塩で処理し たブラックプレートであって、これは燐酸塩で処理した後、クロムでリンスする のが好ましい。

好ましい調性上げは、クロムメタルと酸化クロムの二重層を有する、電気分解で クロムを被覆した鋼（ＥＣＣＳ）である、そのような鋼の場合、クロムメタルと 酸化クロムのレベルの範囲は大変広い、典型的には、クロムメタル含有量は０． １〜０．２０ｇｍ／ｍ’であり、酸化クロム含有量は０．００５〜０．０５ｇ　 ｍ　／　ｒｎ”である、ＥＣＣ５は通常、硫黄含有触媒か、弗素含有触媒のいず れかを含む沈澱システムから誘導される。

本発明は又、金属基板に接着されたポリプロピレンを含んで成る積層材を製造す る装置にあり、この装置は、金属ストリップとポリエチレンフィルムのストリッ プとを、層形成ニップへ供給する手段と、金属ストリップをそれが層形成ニップ へ達する前に、ポリプロピレンの軟化温度以上の温度ＴＩに加熱する手段と、金 属とポリプロピレンの積層体を、それが層形成ニップを離れた後、ポリプロピレ ンの融点以上の温度Ｔ２に再加熱する手段と、ポリプロピレンを事実上その融点 以下の温度に迅速かつ均等に玲やすように、積層体のポリプロピレンで被覆した 表面に冷却液を流す手段とで成る。前記冷却液を流す手段は一対のディストリビ ュータパーを含むものであって、その各パーを積層体の各側に配置し、それを移 動方向に沿って冷却液を導くようにその移動方向に対して傾斜させたものか、又 は上端に冷却液の入口を有し、その底端部に、スロットを形成する収斂壁を有す るトラフで構成することもでき、前記スロットを通って、積層体が液体と共に下 降する。

本発明は又、前述の方法で製造される積層材料にある。

本発明に従フて製造する積層材料は、あとで空冷、又は水のスプレーによる急冷 作用のいずれかを行うことを除けば、同様の積層技術で製造される同様の材料に 匹敵するものであった。それぞれの積層材料で形成される缶端部を、コーティン グの不連続部の有無についてテストを行った結果、コーティングの亀裂は、スプ レーにより急冷した材料や、空冷した材料で形成した缶端部には明らかに見られ たが、本発明に従って製造した積層材料で作った缶端部には見られなかった。

ここで、本発明の特定実施例について、添付図面に関連しながら、実例によって 詳述する。

第１図は２枚の材料ストリップを層に形成する直立装置の概略図であり、 第２図はこの装置に沿って距離に対してプロットをとったストリップの温度のグ ラフであり、第３図は２枚のストリップの層を形成する水平装置の概略図であり 、 第４図は時間に対してプロットをとったストリップの温度のグラフであり、 第５図は３枚のストリップの層を形成する装置の概略図である。

第１図において、本件装置は、金属ストリップ２を送る第１０−ル１と、ポリプ ロピレンフィルム４のストリップを送る第２０−ル３と、金属ストリップ２とポ リプロピレンフィルム４とを一緒にするピンチロール５゜６と、金属とフィルム との積層体１９を豊富な冷却液中に沈める冷却装置７とを含んで成ることが判る 。

ロール１とピンチロール５，６との間に、プレヒーター８を配設し、これは金属 ストリップ２を、それがピンチロール５，６の所で層に形成される前に、ポリプ ロピレンの軟化点以上の温度Ｔ１に前もって加熱する。ピンチロール５．６と冷 却装置７との間に、第２ヒーター９を配設し、これは積層体を、予知熱温度Ｔ＋ より高く、ポリプロピレンの融点より高い温度Ｔ２に再加熱する。

冷却装置７は、水のような冷媒液１１を容れた貯槽１０と、その貯槽から液体を 引抜くポンプ１２と、ポンプにより分配される液体を冷却する熱交換器１３と、 熱交換器１３から冷却液を受入れ、積層体１９の各主要面を横切ってラインに沿 って液体を分配するディストリビュータバー１４．１５とを含んで成る。各ディ ストリビュータバー１４．１５は、液体の限定された豊かな流れを分配し、その 幅全体を横切って積層体に確実に流すせきとして作用するように形造られている 。はね返りを最少にするために、デリバリ−パー１４．１５は上流のの流れは積 層体の移動方向に沿って向けられる。

積層体の上流部分に対するデリバリ−バー１４．１５層体の上流部分にはね返る ことがないようにする。

冷却液は貯槽１０の液体１１内へ積層体１９と共に下方へ移動するので、冷却さ れた積層体がこの装置から離れるために折り返しロール１６をまわって送られる までに、冷却時間が長くなる。折り返しロール１６は貯槽１０の壁にある軸受に 回転自在に取付られる。冷却され間を通って送られる。そのロールの代わりに、 ワイパー羽根を使用することもできる。

第１．２図を参照すれば、この層形成法は次の段階を含んで成ることが判る。即 ち、ポリプロピレンフィルムストリップ４を、ロール３をまわってピンチロール ５゜６へ送り、金属ストリップ２を、ロール１をまわって、プレヒーター８を通 って送り、その温度をポリプロピレンの軟化点以上の温度ＴＩまで上昇させ、そ して、ピンチロール５．６の所でポリプロピレンフィルムに合致させ、そのフィ ルムをピンチロール５．６間でストリップに層として形成し、そこで新しく形成 された積層体１９をヒーター９へ送り、ポリプロピレンを金属に確実に接着させ るためにプレヒート（予熱）温度７１以上で、しかもプロピレンの融点以上の温 度Ｔ２まで再加熱し、積層体の温度が毎秒２００℃（オーダーの典型的な割合Δ ｔで急速に低下するように、積層体の両主要面の幅を横切って流れとしてかけら れる冷却液の限定流を受入れるために加熱した積層体１９を、ディストリビュー タバー１４．１５間を通過させる工程である。

冷却液は積層体１９と共に移動して、貯槽１０の下方部分に集められ、ポンプ１ ２によりそこから取り出され、熱交換器１３を通って送られるので、液体温度は その熱交換器で調節されたのち、ディストリビュータバー１４．１５へ循環され る。

冷却された積層体はロール１６をまわり、ロール１７と１８との間を通って、貯 槽から離れ、次の保管や使用のために、乾燥され、そしてコイルに巻かれる。

第３図は金属ストリップにポリプロピレンフィルムを層に形成する装置を示し、 この場合、金属ストリップの移動ラインは事実上水平をなし、積層体が垂曲線を なしてたるむ傾向を補償するために、水平線に対して例えば約５°のように、わ ずかに下方へ傾斜をつけて使用する。前述のように、この装置はプレヒーター８ Ａと、ピンチローラ−５Ａ、６Ａと、第２ヒーター９Ａを有し、これらは、第１ 図の部材８，５，６．９と同一機能を有するので、これ以上説明しない。

第３図において、冷却装置は、冷却液２１を含む貯槽２０と、その貯槽から熱交 換器２３まで接続する出口管２２と、熱交換器から積層体１９Ａの上と下に位置 するディストリビュータバー２５．２６へ液体を送るポンプ２４とで成ることが 判る。バー２５．２６は積層体の幅だけ間隔をおいて位置し、そして積層体の移 動方向に対して３０〜６０°、好ましくは約３０”の角度をもって傾斜するよう に配置することによって、液体がヒーター９Ａへ向って上流へ流れる危険を最少 限にし、液体が貯槽２０へ落ちるまでの時間、積層体と接触状態に保つことによ り冷却効果を長くすることを保証する。所望の接触時間の後、冷却液は、所望で あれば、積層体の上方に位置するジェットバー２７から空気を吹きかけることに より、又、積層体の下にさらにジェットバー（図示せず）を配設することにより 、積層体１９Ａから除去されるようにすることもできる。

第４図は層を成す前と後の金属温度と時間との関係を示すグラフである。第２図 に示すように、温度が著しく低下するのは、ヒーターとヒーターとの間、特に、 冷却ポリマーを熱い金属に層として形成する間である。又、第２図に示すように 、冷却中の温度の低下率は、毎秒約２００℃である。

前述の方法と装置は、例えばブリキ、ブラックプレート、電気分解でクロムを被 覆したｆｉ（ＥＣＣＳ）、アルミニウム、又はアルミニウム合金のようにシート メタルストリップにポリプロピレンフィルムを層に形成するのに特に適する。

第５図は積層体１９Ｂを形成するため、金属ストリップ２の第１主要面にポリプ ロピレンフィルムストリップ４を、さらに、金属ストリップ２の第２主要面に第 ２ポリマーフイルム３２を同時に層に形成する装置を示す。

第５図の装置は、ポリマー送りロール３と、ピンチロール５．６と、プレヒータ ー８と、第２ヒーター９と、貯槽１０と、ポンプ１２と、熱交換器１３と、ワイ パーロール１７．１８とが第１図のそれに等しいという点で、第１図の装置に等 しい。

しかしながら、第５図では、第２ポリマー送りロール３１を追加し、ロールＩＡ からの金属ストリップの供給方向は、プレヒーター８を通ってピンチロール５， ６へと垂直をなす。金属のこの垂直通路は効果的である。なぜなら、比較的重い 金属でもまっすぐに垂下し、垂曲線を生じる危険がなく、従って、第１．３図の 装置のような、ストリップが歪むことがないからである。

第５図において、第１図の装置の中空デイストリピユータバー１４．１５の代わ りに、トラフ３３を使用する。このトラフ３３は、横断面が事実上漏斗形であっ て、収斂壁部分３６．３７を有し、これが底部にスロット３Ｂを形成するので、 そのスロットを通フて、積層体１９Ｂが各側にクリアランスをもって送られるの で、冷却液は、積層体と共にトラフへ送りこまれる。トラフ３３は積層体１９Ｂ の全幅を横切ってそれをわずかにこえて伸長するので、積層体は、スロット３８ を通る時、辺縁から辺縁まで冷却液でぬれる。この最も簡単な形においてトラフ は、冷却液の流量比を注意深くコントロールする場合、はね返りを防ぐ手段とし て示した蓋体３４を必要としないように、一定のヘッド装置として作用する。こ の蓋体は、トラフ内の液体を点検で咎るように透明材で作るのが好ましい。トラ フには、一端から穴３５を通フて供給されるように示されているけれども、トラ フの両端から供給することによって冷却液をよりよく分配することができる。積 層体の熱誘導による歪みを防止するために、積層体１９Ｂを均等に冷却するのが 望ましい。

第５図の装置は第３図の装置と同じライン上で、積層体１９Ｂを水平、又は水平 に近い状態で作動するように変形できる。

以下の表には、種々の積層体とその製造処理について示されている。

五」Ｌ伍 次の第１表には、４つのＷ層構造（Ａ−Ｄ）を示す。

第２表には、積層条件の特定例を示し、第５図の積層形態、又は第３図のライン に第５図を変形した積層形態を示す。本発明は、実施例１〜４，７，８，９，１ ０゜１２、特に７，９．１２により示す。

第３表は冷却し、空気乾燥した後のコーティングの外観を示す。ポリプロピレン が冷却直前に約２７０℃の温度に達する場合、冷却時に、コーティングの小繊維 の形でコーティングに質の低下が生じる。第４表は３４２表の例のいくつかにつ いてエナメル等級値テストの結果を示す。第５表は例１１と１２に対するコーテ イング性能の加速テストの結果を示す。

本発明に従って冷却される４０ミクロン厚みのポリプロピレンコーティングは、 水が中実の破断していない連続流れ（実施例１〜４と１０）としてストリップの 一側面と接触する時、コーティングのわずかなかすみのかかった光沢面を有する 。結晶構造は、わずかなα形結晶性と、主にスメクチックな性質を示す（結晶性 は、積層コーティングのＸ線回折パターンの分析、特にα形結晶に対応するピー クの高さのｘ　＃Ｊ１回折分析により評価した）、この分析法の詳細については 、我々の英国特許出願第８７２４２３Ｂ号、及び第８７２４２３９号を参照して ほしい。

比較してみれば、空冷（例１３）式４０μコーティングは、かすみのかかった外 観を示し、水のスプレーにより冷却した（例６）４０μコーテイングは、斑状の かすみのかかった外観を有していた０両方とも、高度のα形結晶性含有物を有し ている。

垂直区穆動する積層ストリップＩ９又は１９Ｂ（第１．５図）を横切るラインで 破断のない連続した水流をかけることによる特に好ましい形の冷却（実施例７） は、非常に光沢のあるコーティングを生じ、４０μのコーティングには、かすみ もなく、α形結晶もなかった。

４０μコーテイングの性能に対する冷却の影響を第４表に示す、積層ストリップ は６５ｍｍ直径の飲料缶端部に形成したものである。それらの缶端部を、製缶業 界でよく知られた方法、即ちエナメル等級テストでコーティングの連続性につい て評価した０缶端部を最初に、希塩化ナトリウム溶液中に沈め、３０秒間、超音 波で攪拌し、その溶液をコーティングの不連続部分に浸入させるようにした。缶 端部は、塩化ナトリウム溶液中でエナメル定格を６．３ボルトにした。ミリアン ペア単位のこの値は、コーティングの欠陥により露出される金属基板部分の案内 となる。第４表は、本発明の材料（実施例１〜４．７．１０）が比較例６と１３ より著しく低い値を有することを示す、最も好ましい冷却形態（実施例７）は、 鋼の露出レベルが非常に低い、容認できる端部は０．５ｍＡ以下の値を有するも のである。それより高い値であれば、鉄の過剰溶出により、容器の棚寿命が短縮 する。

実施例９はストリップの両側を同時に冷却することによって生じたコーティング 構造の改善を示す、実施例９（両側を同時に冷却）を実施例８（片側を冷却）に 比較され度い。

実施例１２は、食物の保管を擬制した加速テストにおいて、本発明に従った冷却 法によるコーテイング性能の改善を示す。比較例１１は、実際に製品を接触させ た状態で、加速テストにおいて著しく劣悪な性能を有していた。

冷却率により、コーティング中の結晶性含有量をコントロールできる。空気の吹 きかけのような比較的ゆっくりした冷却工程では、α形結晶性レベルが高くなる 。スプレー法でストリップを迅速に冷却し、その場合、小滴じる、ストリップ製 品を横切る線上で迅速かつ均等に冷却を生じさせる、冷却水の連続した、中実の 破断していない線型流れは、この方法で両側を同時に冷却することにより達成さ れる。

α形結晶が存在すると、コーティングにかすみがかかり、望ましくない０缶や缶 端部の製造時のように、積層体が変形する時、前記α形結晶が存在すると、コー ティングに“空隙”が生じてしまう、この大きなα形結晶は、コーティングに通 路が生じ、その中に腐食生成物が侵入するといった方法で変形する。不正確に冷 却された積層体はすぐれた接着強度を有するが、棚寿命が短かく、空隙により腐 食抵抗も低下する。

本発明において前述したような急冷した積層体はスメクティックなポリオレフィ ンコーティングを有し、これは変形時、空隙を生じることもなく、そのすぐれた 保護特性をも保持する。

包装製品の製造に使用される積層体のポリオレフィンフィルムの厚みは、必要に 応じて変えることができ、例えば、飲料用毎を製造するためには、３μ厚みのポ リプロピレンフィルムを他の層と共に使用し、これに対して、ガスケットを使用 しないで円錐体の頂点にクリンプ結合させるには、エアロゾルの弁装者カップに は、２００μものポリプロピレンフィルムを必要とする。

第１表 注： １、接着樹脂は無水マレイン酸を０．２±０．０５％含む、無水マレイン酸をグ ラフト変性したポリプロピレンのランダムコポリマーである。

２、ＰＥＴはＰＥＴの外層と、エチレンイソフタレート（２０％）及びエチレン テレフタレート（８０％）のコポリマーの内層とを有する二軸方向に配向したフ ィルムである。

第２表 注： １、ＴＩは層に形成する前の金属温度（熱電対で測定した時）である。

２６Ｔ２は連続する第２加熱段階後の積層体の温度（３，４ミクロンの波長を使 って単色高温計で測定したもの）である。

３、ラインは、第１．３．５図に示すように、ストリップにかかる水の連続線形 衝撃である。

４、スプレーは、ストリップ全体を横切る別個の小滴としての水のスプレーを示 す。

５、（１，Ｈ）は水平ストリップの片側にかかる水の′ａ寮を示す。

６、（２，Ｈ）は、水平ストリップの両側にかかる水の衝撃を示す。

フ、（２，Ｖ）は垂直ストリップの両側にかかる水の衝撃を示す。

８、（Ａ、Ｈ）は水平ストリップの片側にかかる気流を示す。

９、水平形態において、ストリップは、水平線に対して４°の下向き角度にあっ た。

第４表 注： １、缶端部属径６５ｍｍ ２、缶端部を塩化ナトリウム溶液中に沈め、超音波で３０秒間攪拌した。その缶 端部は、６．３ｖで操作する通常のエナメルレータ−装置を使フて“通常のレー ト”をつけた、電流はミリアンペア単位で測定した。を解物質は、塩化ナトリウ ムと表面活性剤とを含んでいた。

第　５　表 注： １、缶端部の直径は７３ｍｍ。

２、缶端部は溶接シームを有する缶本体にシーム結合している１缶本体は酢酸／ 塩化ナトリウム溶液で満され、頂端をシーム結合し、缶を１２１℃で１時間、レ トルトで処理した。その缶を冷やし、２４時間後に開けた。ｔＩｈ部を目で見て 検査した。

浄書（内容に変更なし） 浄書（内容に変更なし） 手続補正帯（方式） ％式％ １　事件の表示 ＰＣＴ／ＧＢ８８１００８５０ ２　発明の名称 積層材料の製造法 ３　補正をする者 事件との関係　特許出願人 〒１０５　７Ｇ１１５ビル８階 ６　補正の対象　特許法第１８４条の５第１項の規定による書面、委任状及びそ の訳文並びに 図面の第１７３頁及び第２７３頁 フ　補正の内容　別紙の通り 国際調査報告 国際調査報告

Claims (14)

【特許請求の範囲】
1. １．ポリプロピレンフィルムを金属シートの主要面の少くとも片面に層状に形成 し、それからポリプロピレンの融点以上の温度に加熱する工程を有する積層材料 の製造方法において、加熱された前記積層体を積層材料のポリプロピレン被覆面 に冷却液を流すことにより事実上前記融点以下の温度に均等かつ迅速に冷やすこ とを特徴とする、金属基板に接着したポリプロピレンを含んで成る積層材料を製 造する方法。
2. ２．積層ポリプロピレンフィルムは、毎秒２００℃以上の割合でその融点を通っ て冷やされることを特徴とする請求の範囲第１項に記載の方法。
3. ３．積層ポリプロピレンフィルムはその軟化点を超えない温度に冷やされること を特徴とする、請求の範囲第１又は２項に記載の方法。
4. ４．冷却液は室温の水であることを特徴とする、請求の範囲第１項ないし第３項 のいずれか１項に記載の方法。
5. ５．ポリプロピレンフィルムは、酸で変性したポリプロピレンである接着樹脂の 内層と、ポリプロピレンの外層とを含んで成る同時押出し多重層フィルムである ことを特徴とする請求の範囲第１項ないし第４項のいずれか１項に記載の方法。
6. ６．接着樹脂は無水マレイン酸で変性したポリプロピレンであることを特徴とす る請求の範囲第５項に記載の方法。
7. ７．金属シートがポリプロピレンフィルムを軟化させるが、層形成中、ポリプロ ピレンフィルムの外面を損傷させる温度より低い温度Ｔ１を有する時、その金属 シートにポリプロピレンフィルムを層状に形成し、それから、そこで生じた積層 体を、プロピレンの融点以上の温度Ｔ２に再加熱し、それから均等かつ迅速に冷 却することにより積層を行なうことを特徴とする請求の範囲第１項ないし第７項 のいずれか１項に記載の方法。
8. ８．温度Ｔ１は１２０°〜２３０℃であり、温度Ｔ２は２１０°〜２７０℃であ ることを特徴とする請求の範囲第７項に記載の方法。
9. ９．もうひとつのポリマーフィルムは、ポリプロピレンフィルムの積層と同時に 、金属シートの他方の主要面に積層されることを特徴とする請求の範囲第１項な いし第８項のいずれか１項に記載の方法。
10. １０．メタルシートはクロム金属及び酸化クロムの二重層を有する電解によりク ロムを被覆した鋼であることを特徴とする請求の範囲第１項ないし第９項のいず れか１項に記載の方法。
11. １１．金属ストリップとポリプロピレンフィルムのストリップとを積層ニップへ 送る手段と、金属ストリップを、それが積層ニップに到達する前にポリプロピレ ンの軟化温度以上の温度Ｔ１に加熱する手段と、金属とポリプロピレンとの積層 体を、それが積層ニップを離れた後に、ポリプロピレンの融点以上の温度Ｔ２に 再加熱する手段とを有する積層材料の製造装置において、ポリプロピレンを事実 上その融点以下の温度に迅速かつ均等に冷却するように、積層体のポリプロピレ ンで被覆した表面に冷却液を流す手段を備えていることを特徴とする、金属基板 に接着したポリプロピレンを含んで成る積層材料を製造する装置。
12. １２．冷却液を流す手段は、一対のディストリビュータバーを含んで成り、それ らのバーは各々、積層体の各側に配置され、そして移動方向に沿って冷却液を導 くためにその移動方向に対して傾斜していることを特徴とする請求の範囲第１１ 項に記載の装置。
13. １３．冷却液を流す手段はトラフを含んで成り、そのトラフの上部には冷却法の 入口があり、その底部にスロットを形成する収歛壁を備え、そのスロットを通っ て積層体が液体と共に下降することを特徴とする請求の範囲第１１項に記載の装 置。
14. １４．請求の範囲第１項ないし第１０項のうちいずれか１項に記載の方法によっ て製造される積層材料。